本發(fā)明涉及一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)裝置及組裝方法和其在亞葉酸鈣定量檢測(cè)中的應(yīng)用，屬液/液界面電化學(xué)領(lǐng)域和電化學(xué)膜傳感器裝置應(yīng)用領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：亞葉酸鈣(以下簡(jiǎn)稱calciumfolinate)，又稱為葉醛酸鈣或醛氫葉酸鈣。亞葉酸鈣為類白色至微黃色結(jié)晶或無(wú)定形粉末；無(wú)臭。在水中溶解，在乙醇或乙醚中幾乎不溶；在0.1mol/l氫氧化鈉溶液中溶解。它是一種重要的臨床藥物。亞葉酸鈣用于氨蝶呤和甲氨蝶呤過(guò)量或甲氨蝶呤大劑量化療的解救。亦可用于治療某些用葉酸治療無(wú)效的巨幼細(xì)胞貧血的治療，或與維生素b12合用治療惡性貧血。目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于亞葉酸鈣檢測(cè)的裝置和方法都比較復(fù)雜，主要非電化學(xué)方法。其中，非電化學(xué)方法主要為有液相色譜法和氣相色譜法。液相和氣相色譜不僅儀器昂貴而且管路容易腐蝕，長(zhǎng)期測(cè)定容易造成設(shè)備的損壞，并且對(duì)測(cè)試樣是完全浪費(fèi)的?；谏鲜鰡?wèn)題，開發(fā)一種制備簡(jiǎn)單、操作易行和成本低廉的亞葉酸鈣定量檢測(cè)裝置，同時(shí)利用該亞葉酸鈣定量檢測(cè)裝置對(duì)于亞葉酸鈣定量檢測(cè)結(jié)果重現(xiàn)性好、靈敏度高、回收率高的葉酸檢測(cè)方法就尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中亞葉酸鈣定量檢測(cè)裝置中所存在的操作繁瑣、容易損壞、成本較高等技術(shù)問(wèn)題而提供一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，該裝置具有制備簡(jiǎn)單、操作易行和成本低廉等特性。本發(fā)明的目的之二在于提供上述的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置的組裝方法。本發(fā)明的目的之三在于提供一種利用上述的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置進(jìn)行亞葉酸鈣定量檢測(cè)的方法，該檢測(cè)方法具有很高的靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和回收率而且使用壽命長(zhǎng)，重現(xiàn)性好等特點(diǎn)。本發(fā)明的技術(shù)原理多孔膜支撐的液/液界面電化學(xué)因其有增強(qiáng)傳質(zhì)，擴(kuò)大電化學(xué)信號(hào)和提高電分析化學(xué)靈敏度等優(yōu)點(diǎn)，近幾年廣泛用于生物大分子和藥物分子檢測(cè)。液/液界面上差分脈沖法的使用，使得一些生物大分子和藥物分子的檢測(cè)限大大降低至亞微摩爾級(jí)別。根據(jù)多孔膜支撐的液/液界面電化學(xué)方法檢測(cè)亞葉酸鈣，通過(guò)組裝一套亞葉酸鈣檢測(cè)裝置形成一種特有的電池組：pt|ag|agcl|1mmbtppacl+10mmnacl|20mmbtppatpbcl+1,6-dch‖xmmcalciumfolinate|agcl|ag|pt，用于檢測(cè)亞葉酸鈣。同時(shí)針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，利用含有離子型表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(以下簡(jiǎn)稱ctab)的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜對(duì)陰離子具有離子交換功能結(jié)合差分脈沖法的高靈敏度，大大提高了亞葉酸鈣的檢測(cè)限，實(shí)現(xiàn)了亞葉酸鈣的恒量分析與檢測(cè)。本發(fā)明的技術(shù)方案一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，包括水相池、油相池、檢測(cè)時(shí)所用的油相、油相參比液和配制待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液時(shí)所用的溶劑；所述的油相池包括“u”型中通管、油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相參比電極ag/agcl；所述的“u”型中通管的兩端上面開口，所述的“u”型中通管為圓柱形或方柱形的“u”型中通管；所述的“u”型中通管的材料為石英；檢測(cè)時(shí)所用的油相裝入到“u”型中通管中，油相的裝入量，按其加入到“u”型中通管中后，在“u”型中通管的豎直段中，其占“u”型中通管豎直段高度的1/2-2/3的比例計(jì)算；所述的油相為有機(jī)相支持電解質(zhì)雙(三苯基膦)氯化四(4-氯苯基)硼酸(以下簡(jiǎn)稱btppatpbcl)溶于1,6-二氯己烷所得的20mmol.l-1的有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl的1,6-二氯己烷溶液；上述有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl通過(guò)包括如下步驟的方法制備而成；將雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀分別溶于按體積比為1:1的甲醇和水組成的混合溶液，再將兩種溶液混合，直到白色沉淀產(chǎn)生，即得到有機(jī)相支持電解質(zhì)雙(三苯基膦)氯化四(4-氯苯基)硼酸(以下簡(jiǎn)稱btppatpbcl)的溶液，其中雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀的摩爾濃度均為0.01mol/l，然后控制溫度為60℃進(jìn)行烘干，即得有機(jī)相支持電解質(zhì)雙(三苯基膦)氯化四(4-氯苯基)硼酸；所述的油相參比液為1mm的雙(三苯基膦)氯化銨(以下簡(jiǎn)稱btppacl)溶液，配制1mm的btppacl溶液所用的溶劑為10mmnacl的水溶液；所述的配制待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液時(shí)所用的溶劑為10mmol.l-1的nacl水溶液；所述的水相池包括電化學(xué)傳感器、水相鉑絲對(duì)電極ⅰ，水相參比電極ag/agcl；所述電化學(xué)傳感器為底部粘有mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜而上部開口的中空管，所述的中空管為圓柱形或方柱形的中空管，所述的中空管的恒截面最大尺寸為“u”型中通管的恒截面最大尺寸的2/1-2/3；上述的電化學(xué)傳感器，通過(guò)包括如下步驟的方法制備而成：①、mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜的制備將無(wú)水乙醇，正硅酸四乙酯和2.8mmol/lhcl水溶液按1g：1-5g：0.1-1ml的比例混合均勻，放入三口燒瓶，置于油浴中，溫度控制60℃，反應(yīng)90min，冷卻到室溫，得到反應(yīng)液；將十六烷基三甲基溴化銨、無(wú)水乙醇和55mmol/lhcl水溶液按1g：15g：1-5ml的比例混合，得到混合液；將所得的混合液加入到上述所得的反應(yīng)液中繼續(xù)攪拌10-50min，得到前驅(qū)液；上述前驅(qū)液中所用的混合液和反應(yīng)液的量，按體積比計(jì)算，即混合液：反應(yīng)液為1：0.3-0.4ml；然后，在室溫25℃條件下，將2ml上述所得的前驅(qū)液用空白對(duì)苯二甲酸乙二醇脂膜以抽濾的方式過(guò)濾，保持抽濾狀態(tài)2min，即空白苯二甲酸乙二醇脂膜表面基本干燥后，即得mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜；所用的空白對(duì)苯二甲酸乙二醇脂膜,膜厚度約為5μm，平均孔徑為100nm，孔隙率1.0％-1.5％；②、mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜與中空管的粘連用硅膠將步驟①所得的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜粘在中空管底端開口的孔道上，放置12h，即得電化學(xué)傳感器；使用時(shí)，水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl豎直置于底部粘有mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜而上部開口的中空管中，其插入深度以水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的敏感部位均接觸到檢測(cè)時(shí)裝入底部粘有mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜而上部開口的中空管中的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液為準(zhǔn)；油相鉑絲對(duì)電極ⅱ插在有電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的的敏感部位接觸到油相為準(zhǔn)；油相參比液從沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處先加入到油相中，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，油相參比電極ag/agcl豎直插入到油相參比液中，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl的敏感部位接觸到油相參比液為準(zhǔn)。上述的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置的組裝方法，具體包括如下步驟：(1)、電化學(xué)傳感器的制備(2)、亞葉酸鈣定量檢測(cè)裝置的組裝①、首先，在“u”型中通管中先加入油相；②、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管中裝入待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，其裝入量占中空管總體積的40-80％，優(yōu)選為70％；所述的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度為0.8～2.4mm/l；上述待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液配制所用的溶劑為10mmol.l-1的nacl水溶液；③、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜接觸到油相為準(zhǔn)；④、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl；水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的插入深度均以接觸到待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以接觸到油相為準(zhǔn)，而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處的油相中加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后插入油相參比電極ag/agcl，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；所述的油相參比液為1mmbtppacl+10mmnacl的溶液。組裝后得到電池組如下：pt|ag|agcl|1mmbtppacl+10mmnacl|20mmbtppatpbcl+1,6-dch‖xmmcalciumfolinate|agcl|ag|pt。上述的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置在亞葉酸鈣樣品檢測(cè)中的應(yīng)用，具體包括如下步驟：(1)、亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置用10mmol/l的nacl水溶液為溶劑配制濃度分別為0.8mmol/l、1.2mmol/l、1.6mmol/l、2mmol/l、2.4mmol/l的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入暗室保存?zhèn)溆茫?2)、待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液的制備取1片待測(cè)亞葉酸鈣片放入研磨缽，用研磨棒研碎，裝入25ml小燒杯，向燒杯中加入15ml的10mmol/l的nacl水溶液中超聲溶解10min，然后轉(zhuǎn)入25ml離心管,蓋上蓋子，放入離心機(jī)，轉(zhuǎn)數(shù)為10000-25000×g，離心20-40min，上清液轉(zhuǎn)入50ml容量瓶用10mmol/l的nacl水溶液中定容至50ml,得到待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液，放入暗室保存?zhèn)溆?；所述的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度為0.8～2.4mm/l；(3)、利用亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，通過(guò)電化學(xué)工作站測(cè)定亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流值；①、首先，在“u”型中通管中先加入油相；②、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管中裝入待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，其裝入量占中空管總體積的40-80％，優(yōu)選為70％；③、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜接觸到油相為準(zhǔn)；④、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl；水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的插入深度均以接觸到待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以接觸到油相為準(zhǔn)，而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處的油相中先加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后插入油相參比電極ag/agcl，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；⑤、采用電化學(xué)工作站，以差分脈伏安法，在各技術(shù)參數(shù)：高電位為0.8-1.2v，低電位為0-0.2v，增量電壓為0.004v，振幅為0.05v，脈沖寬度為0.2v，采樣寬度為0.0167s，脈沖周期為0.5s，沉積時(shí)間為2s，靈敏度為10-6-10-4的條件下分別讀取步驟(1)中各亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液和步驟(2)中待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流；(4)、標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制以峰電流為縱坐標(biāo)，亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液所對(duì)應(yīng)的亞葉酸鈣濃度為橫坐標(biāo)，繪制峰電流與亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液所對(duì)應(yīng)的亞葉酸鈣濃度之間的曲線，擬合得到標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程；(5)、待測(cè)亞葉酸鈣樣品中葉酸濃度將步驟(3)中待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液的峰電流代入步驟(4)所得標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中，并計(jì)算得到待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度，然后根據(jù)步驟(2)待測(cè)亞葉酸鈣樣品的稀釋倍數(shù)，從而求出待測(cè)的亞葉酸鈣樣品中亞葉酸鈣的含量。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，由于水相池中的電化學(xué)傳感器具有制備簡(jiǎn)單、操作易行和成本低廉等特點(diǎn)，因此該裝置克服了以前亞葉酸鈣檢測(cè)裝置操作繁瑣，重現(xiàn)性不好，使用成本較高，回收率低等缺點(diǎn)。利用該用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置劑對(duì)亞葉酸鈣進(jìn)行定量檢測(cè)，具有很好地商品化推廣價(jià)值。進(jìn)一步，利用一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣進(jìn)行定量檢測(cè)的方法，特別在亞葉酸鈣濃度為0.8～2.4mm/l范圍內(nèi)線性良好，平均回收率為90％～100％，rsd％小于2％，而在現(xiàn)有技術(shù)中的非電化學(xué)方法的液相色譜法和氣相色譜法，在亞葉酸鈣濃度按照中國(guó)當(dāng)代醫(yī)藥中用氣液相色譜法需要78mm/l的濃度測(cè)試，，回收率為0(國(guó)家藥典委員會(huì).中國(guó)藥典2010版(二部).)。因此利用本發(fā)明的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣進(jìn)行定量檢測(cè)的方法具有很高的靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和回收率，而且檢測(cè)時(shí)間短，使用壽命長(zhǎng)，重現(xiàn)性好。附圖說(shuō)明圖1、實(shí)施例1的一種亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置的結(jié)構(gòu)示意圖，其中1為油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，2為油相參比電極ag/agcl；3為水相鉑絲對(duì)電極ⅰ，4為水相參比電極ag/agcl；5為中空管、6為mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜、7為“u”型中通管；圖2、應(yīng)用實(shí)施例1中亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與峰電流之間的標(biāo)準(zhǔn)曲線；圖3、應(yīng)用實(shí)施例1中各種不同濃度亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)品溶液中亞葉酸陰離子在實(shí)施例1的葉酸定量檢測(cè)的裝置上差分脈沖伏安響應(yīng)圖片；圖4、應(yīng)用實(shí)施例1中待測(cè)亞葉酸鈣片樣品溶液中亞葉酸陰離子在實(shí)施例1的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置上差分脈沖伏安響應(yīng)圖片；圖5、應(yīng)用實(shí)施例2中濃度分別為0.8mmol/l、1.2mmol/l、1.6mmol/l、2mmol/l、2.4mmol/l的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞葉酸陰離子在實(shí)施例1的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置上循環(huán)伏安響應(yīng)圖；圖6、應(yīng)用實(shí)施例2中濃度為1.2mm/l的亞葉酸鈣在實(shí)施例1的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置上不同掃速的循環(huán)伏安響應(yīng)圖；圖7、應(yīng)用實(shí)施例2中濃度為1.2mm/l的亞葉酸鈣從水相到油相相應(yīng)的峰電流與掃描速度v1/2線性圖。具體實(shí)施方式下面通過(guò)具體的實(shí)施例并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行闡述，但并不限制本發(fā)明。下面各實(shí)施例中所用的化學(xué)試劑均為分析純；亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)品，購(gòu)于江蘇恒瑞醫(yī)藥股份有限公司；下面各實(shí)施例中所用的對(duì)苯二甲酸乙二醇脂(pet)膜,膜厚度約為5μm，直徑50mm，平均孔徑為100nm，孔隙率1.0％-1.5％，上海豪夏核孔膜科技有限公司。下面各實(shí)施例中所用的測(cè)量?jī)x器如下：離心機(jī)，型號(hào)kl04a,生產(chǎn)廠家的信息湖南凱達(dá)科學(xué)儀器有限公司；電化學(xué)工作站，chi660d型電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司)；具體實(shí)施方式下面通過(guò)具體的實(shí)施例并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行闡述，但并不限制本發(fā)明。實(shí)施例1一種亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示，包括水相池和油相池，還包括檢測(cè)時(shí)所用的油相、油相殘參比液和配制待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)所用的溶劑；所述的油相池包括“u”型中通管7、油相鉑絲對(duì)電極ⅱ2，油相參比電極ag/agcl1；所述的“u”型中通管7的兩端上面開口，所述的“u”型中通管的中通管的形狀為圓柱形；所述的“u”型中通管7的材料為石英；所述的檢測(cè)時(shí)所用的油相為有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl溶于1，6-二氯己烷所得的20mmol.l-1的有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl的1,6-二氯己烷溶液；上述有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl通過(guò)包括如下步驟的方法制備而成；將雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀分別溶于按體積比為1:1的甲醇和水組成的混合溶液，其中雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀的摩爾濃度均為0.01mol/l；再將兩種溶液混合，直到白色沉淀產(chǎn)生，即得到有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl的溶液，然后控制溫度為60℃左右進(jìn)行烘干，即得有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl；檢測(cè)時(shí)所用的油相裝入到“u”型中通管7中，油相的裝入量，按其加入到“u”型中通管7中后，在“u”型中通管7的豎直段中，其占“u”型中通管7豎直段高度的1/2-2/3的比例計(jì)算；所述的油相參比液為1mm的雙(三苯基膦)氯化銨(以下簡(jiǎn)稱btppacl)溶液，配制1mm的btppacl溶液所用的溶劑為10mmnacl的水溶液；所述的水相池包括電化學(xué)傳感器、水相鉑絲對(duì)電極ⅰ3，水相參比電極ag/agcl4；所述電化學(xué)傳感器為底部粘有mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6而上部開口的中空管5，所述的中空管5為圓柱形，所述的中空管5的恒截面最大尺寸為“u”型中通管7的恒截面最大尺寸的2/1；上述的電化學(xué)傳感器，通過(guò)包括如下步驟的方法制備而成：①、mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6的制備將無(wú)水乙醇，正硅酸四乙酯和2.8mmol/lhcl水溶液按1g：4g：0.5ml的比例混合均勻，放入三口燒瓶，置于油浴中，溫度控制在60℃，反應(yīng)90min，停止加熱，冷卻到室溫，得到反應(yīng)液；將十六烷基三甲基溴化銨、無(wú)水乙醇和55mmol/lhcl水溶液按1g：15g：4ml的比例混合，得到混合液；將所得的混合液加入到上述所得的反應(yīng)液中繼續(xù)攪拌10-50min，得到前驅(qū)液，；上述前驅(qū)液中所用的混合液和反應(yīng)液的量，按體積比計(jì)算，即混合液：反應(yīng)液為1ml：0.35ml；然后，在室溫25℃條件下，將2ml上述所得的前驅(qū)液用空白對(duì)苯二甲酸乙二醇脂膜以抽濾的方式過(guò)濾，保持抽濾狀態(tài)2min，即空白苯二甲酸乙二醇脂膜表面基本干燥后，即得mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6；②、mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6與中空管5的粘連用硅膠將步驟①所得的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6粘在中空管5的一端開口的孔道上，放置12h，即得電化學(xué)傳感器；所述配制待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)所用的溶劑為10mmol.l-1的nacl水溶液；使用時(shí)，電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管7的一端的開口處豎直置于“u”型中通管7中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6接觸到油相為準(zhǔn)。上述的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置的組裝方法，具體包括如下步驟：(1)、首先，在“u”型中通管7中先加入油相，油相的加入量，按其加入到“u”型中通管7中后，在“u”型中通管7的豎直段中，其占“u”型中通管豎直段高度的2/3的比例計(jì)算；所述的油相為有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl溶于1，6-二氯己烷所得的20mmol.l-1的有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl的1,6-二氯己烷溶液；上述有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl通過(guò)包括如下步驟的方法制備而成；將雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀分別溶于按體積比為1:1的甲醇和水組成的混合溶液，其中雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀的摩爾濃度均為0.01mol/l，其中雙(三苯基膦)氯化銨和四(4-氯苯基)硼酸鉀的摩爾濃度均為0.01mol/l；再將兩種溶液混合，直到白色沉淀產(chǎn)生，即得到有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl的溶液，然后控制溫度為60℃左右進(jìn)行烘干，即得有機(jī)相支持電解質(zhì)btppatpbcl；(2)、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管5中裝入待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液，其裝入量占中空管總體積的70％；所述的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中可檢測(cè)的亞葉酸鈣的濃度范圍為0.8～2.4mm/l；上述待測(cè)亞葉酸鈣溶液配制所用的溶劑為10mmol.l-1的nacl水溶液；(3)、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管7的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜6接觸到油相為準(zhǔn)，并利用鐵架臺(tái)固定；(4)、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管5的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ3，水相參比電極ag/agcl4，水相鉑絲對(duì)電極ⅰ3和水相參比電極ag/agcl4的插入深度均以水相鉑絲對(duì)電極ⅰ3和水相參比電極ag/agcl4的敏感部位接觸到待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管7的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ1，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ1的插入深度以油相鉑絲對(duì)電極ⅱ1的敏感部位接觸到油相為準(zhǔn)；而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管7的另一端的開口處的油相中先加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后在“u”型中通管中插入油相參比電極ag/agcl2，插入深度以油相參比電極ag/agcl2的敏感部位接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；所述的油相參比液為1mm的btppacl溶液，配制1mm的btppacl溶液所用的溶劑為10mmnacl的水溶液；組裝后得到電池組如下：pt|ag|agcl|1mmbtppacl+10mmnacl|20mmbtppatpbcl+1,6-dch‖xmmcalciumfolinate|agcl|ag|pt。應(yīng)用實(shí)施例1利用實(shí)施例1組裝好的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣樣品進(jìn)行檢測(cè)，具體包括如下步驟：(1)、亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置用10mmol/l的nacl水溶液為溶劑配制濃度分別為0.8mmol/l、1.2mmol/l、1.6mmol/l、2mmol/l、2.4mmol/l的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入暗室保存?zhèn)溆茫?2)、待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液的制備取2片(以亞葉酸鈣計(jì)算，1片為15毫克g亞葉酸鈣)亞葉酸鈣片放入研磨缽，用研磨棒研碎，裝入25ml小燒杯，向燒杯中加入15ml的10mmol/l的nacl水溶液中超聲溶解10min，然后轉(zhuǎn)入25ml離心管,蓋上蓋子，放入離心機(jī)，轉(zhuǎn)數(shù)為10000-25000×g，離心20-40min，上清液轉(zhuǎn)入50ml容量瓶用10mmol/l的nacl水溶液中定容至50ml,得到待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液，放入暗室保存?zhèn)溆?；所述的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度大約為1.2mm/l；(3)、利用亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，通過(guò)電化學(xué)工作站測(cè)定步驟(1)所得的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液和步驟(2)所得的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流值；①、首先，在“u”型中通管中先加入油相；②、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管中裝入待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，其裝入量占中空管總體積的70％；③、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜接觸到油相為準(zhǔn)；④、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl；水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的插入深度均以水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的敏感部位接觸到待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液或待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的敏感部位均接觸到油相為準(zhǔn)，而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處的油相中先加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后插入油相參比電極ag/agcl，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl的敏感部位接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；⑤、采用電化學(xué)工作站，以差分脈伏安法，在各技術(shù)參數(shù)：高電位為0.8-1.2v，低電位為0-0.2v，增量電壓為0.004v，振幅為0.05v，脈沖寬度為0.2v，采樣寬度為0.0167s，脈沖周期為0.5s，沉積時(shí)間為2s，靈敏度為10-6-10-4的條件下分別讀取步驟(1)中各亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液和步驟(2)中待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流；(4)、標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制以峰電流為縱坐標(biāo)，亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞葉酸鈣濃度為橫坐標(biāo)，繪制峰電流與亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞葉酸鈣濃度之間的關(guān)系曲線，結(jié)果如圖2所示，擬合得到標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y＝1.171x+0.585，相關(guān)系數(shù)r＝0.996；(5)、待測(cè)亞葉酸鈣樣品中葉酸濃度將步驟(3)中待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液的峰電流代入步驟(4)所得標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中，并計(jì)算得到待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度，然后根據(jù)步驟(2)待測(cè)亞葉酸鈣樣品的稀釋倍數(shù)，從而求出待測(cè)的亞葉酸鈣樣品中亞葉酸鈣的含量，從而求出待測(cè)亞葉酸鈣片樣品中亞葉酸鈣的含量為14.94mg，其結(jié)果與生產(chǎn)商提供的亞葉酸鈣含量15mg在標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)偏差允許范圍內(nèi)一致。從而表明了因此該方法具有良好的準(zhǔn)確度。上述的各種不同濃度亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)亞葉酸鈣片樣品溶液中亞葉酸陰離子在亞葉酸鈣定量檢測(cè)裝置上差分脈沖伏安響應(yīng)圖分別如圖3和圖4所示。從圖3可以看出利用差分伏安法，不同濃度亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞葉酸陰離子在0.45v均出峰，而且隨著亞葉酸鈣濃度的增大峰電流依次增大。從圖4可以看出利用差分脈沖伏安法，待測(cè)亞葉酸鈣片樣品溶液中葉酸陰離子也在0.45v處出峰。由此表明了本發(fā)明的電化學(xué)傳感器結(jié)合差分脈沖伏安法用于亞葉酸鈣的檢測(cè)具有較好的重現(xiàn)性。應(yīng)用實(shí)施例2利用實(shí)施例1所得的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置觀察亞葉酸陰離子在該電化學(xué)傳感器上轉(zhuǎn)移行為，具體包括如下步驟：(1)、亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置配制濃度分別為0.8mmol/l、1.2mmol/l、1.6mmol/l、2mmol/l、2.4mmol/l的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液；(2)、利用亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，通過(guò)電化學(xué)工作站，利用循環(huán)伏安法(cv)和差分脈沖伏安法(dpv)觀察步驟(1)所得的各不同濃度的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞葉酸陰離子在該電化學(xué)傳感器上的電化學(xué)響應(yīng)情況；①、首先，在“u”型中通管中先加入油相；②、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管中裝入步驟(1)待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，其裝入量占中空管總體積的70％；③、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜接觸到油相為準(zhǔn)；④、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管的待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl；水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的插入深度以水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的敏感部位均接觸到待測(cè)的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的的敏感部位接觸到油相為準(zhǔn)，而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處的油相中先加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后插入油相參比電極ag/agcl，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl的敏感部位接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；⑤、采用電化學(xué)工作站，在各技術(shù)參數(shù)：高電位為0.8-1.2v，低電位為0-0.2v，掃速為0.01v/s,掃描段數(shù)為2-10，靈敏度：10-6-10-4的條件下利用循環(huán)伏安法(cv)和差分脈沖伏安法(dpv)觀察步驟(1)所得的各不同濃度的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞葉酸陰離子在該電化學(xué)傳感器上的電化學(xué)響應(yīng)情況，結(jié)果如圖5、圖6和圖7所示；圖5是在濃度分別為0.8mmol/l、1.2mmol/l、1.6mmol/l、2mmol/l、2.4mmol/l的亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液下的循環(huán)伏安法響應(yīng)圖，從圖5可以看出，利用循環(huán)伏安法(cv)在空白窗口，即沒(méi)有加入亞葉酸鈣溶液所得到的窗口上，呈陰離子狀態(tài)的亞葉酸鈣發(fā)生定向轉(zhuǎn)移，在空白窗口的位置發(fā)生出峰情況?？瞻状翱诜秶?-1.0v，亞葉酸陰離子出峰位置是在0.45v；圖6是1.2mm/l的亞葉酸鈣在不同掃描速度下的循環(huán)伏安法響應(yīng)圖，從圖6可以看出峰電流隨著掃速的增大而增大；圖7是1.2mm/l的亞葉酸鈣從水相到油相相應(yīng)的峰電流與掃描速度v1/2線性圖，從圖7可以看出，峰電流值與掃速的平方根成正比，通過(guò)randles-sevik公式(analysttheroyalsocietyofchemistry2015,140,2823–2833):ip＝269an3/2cd1/2v1/2,其中，a為復(fù)合膜有效孔面積，n為亞葉酸鈣所帶電荷數(shù)，c為亞葉酸鈣在水溶液中的濃度，d為亞葉酸鈣在膜內(nèi)水相中的擴(kuò)散系數(shù)，v為掃描速度，通過(guò)該公式，可以算出亞葉酸陰離子在mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜內(nèi)的擴(kuò)散系數(shù)為2.036×10-6cm2/s，由此說(shuō)明了亞葉酸陰離子以線性擴(kuò)散控制的方式從油相轉(zhuǎn)移到水相溶液中。應(yīng)用實(shí)施例3利用實(shí)施例1所得的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置檢測(cè)亞葉酸鈣精密度試驗(yàn)，平行操作6次，具體包括如下步驟：(1)、待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液的制備取2片亞葉酸鈣片(以亞葉酸鈣計(jì)算，1片為15毫克g亞葉酸鈣)放入研磨缽，用研磨棒研碎，裝入25ml小燒杯，向燒杯中加入15ml的10mmol/l的nacl水溶液中超聲溶解10min，然后轉(zhuǎn)入25ml離心管,蓋上蓋子，放入離心機(jī)，轉(zhuǎn)數(shù)為10000-25000×g，離心20-40min，上清液轉(zhuǎn)入50ml容量瓶用10mmol/l的nacl水溶液中定容至50ml,得到待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液，放入暗室保存?zhèn)溆?；所述的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度為1.2mm/l；(2)、利用亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，通過(guò)電化學(xué)工作站測(cè)定步驟(1)所得的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流值；①、首先，在“u”型中通管中先加入油相；②、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管中裝入待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液，其裝入量占中空管總體積的70％；③、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜接觸到油相為準(zhǔn)；④、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl；水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的插入深度以水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的敏感部位均接觸到待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的敏感部位接觸到油相為準(zhǔn)，而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處的油相中先加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后插入油相參比電極ag/agcl，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl的敏感部位接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；⑤、采用電化學(xué)工作站，以差分脈伏安法，在各技術(shù)參數(shù)：高電位為0.8-1.2v，低電位為0-0.2v，增量電壓為0.004v，振幅為0.05v，脈沖寬度為0.2v，采樣寬度為0.0167s，脈沖周期為0.5s，沉積時(shí)間為2s，靈敏度為10-6-10-4的條件下讀取步驟(1)中待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流，利用應(yīng)用實(shí)施例1的步驟(4)所得的標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，將測(cè)得峰電流值換算成亞葉酸鈣濃度值后其結(jié)果見下表：次數(shù)123456峰電流μa0.7950.7980.7980.7970.80.8濃度mm/l1.181.21.21.191.211.21從上表的結(jié)果表明，利用本發(fā)明的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣定量檢測(cè)的方法，其檢測(cè)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2％，說(shuō)明利用本發(fā)明的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣定量檢測(cè)的方法用于對(duì)亞葉酸鈣的進(jìn)行定量檢測(cè)具有重現(xiàn)性較好的優(yōu)點(diǎn)，能夠滿足實(shí)驗(yàn)室測(cè)定亞葉酸鈣含量的要求。應(yīng)用實(shí)施例4利用實(shí)施例1所得的一種用于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣定量檢測(cè)的回收率的試驗(yàn)，具體包括如下步驟：(1)、待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液的制備取2片亞葉酸鈣片(每片大約含15mg亞葉酸鈣)放入研磨缽，用研磨棒研碎，裝入25ml小燒杯，向燒杯中加入15ml的10mmol/l的nacl水溶液中超聲溶解10min，然后轉(zhuǎn)入25ml離心管,蓋上蓋子，放入離心機(jī)，轉(zhuǎn)數(shù)為10000-25000×g，離心20-40min，上清液轉(zhuǎn)入50ml容量瓶用10mmol/l的nacl水溶液中定容至50ml,得到待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液，放入暗室保存?zhèn)溆?；所述的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液中亞葉酸鈣的濃度大約為1.2mm/l；(2)、回收率樣品溶液的配制取步驟(1)所得的待測(cè)亞葉酸鈣樣品溶液2組，即回收率樣品溶液的本底值是1.2mm/l，再分別向其中添加濃度為2.4mm/l(組1)、3.6mm/l(組2)亞葉酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到2組濃度大約為1.8mm/l、2.4mm/l的回收率樣品溶液；(3)、利用亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，通過(guò)電化學(xué)工作站測(cè)定利用亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置，通過(guò)電化學(xué)工作站測(cè)定2組回收率樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流值，每組做6個(gè)平行；①、首先，在“u”型中通管中先加入油相；②、然后，在電化學(xué)傳感器的中空管中裝入步驟(2)所得的回收率樣品溶液，其裝入量占中空管總體積的70％；③、然后，在屏蔽箱內(nèi)，將電化學(xué)傳感器從油相池的“u”型中通管的一端的開口處豎直置于油相池中，其置入的位置以電化學(xué)傳感器底端的mcm-41型有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合介孔膜接觸到油相為準(zhǔn)；④、最后，在電化學(xué)傳感器的中空管的回收率樣品溶液中插入水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl；水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的插入深度以水相鉑絲對(duì)電極ⅰ和水相參比電極ag/agcl的敏感部位均接觸到回收率樣品溶液為準(zhǔn)；同時(shí)在電化學(xué)傳感器的中空管外面的“u”型中通管的油相中插入油相鉑絲對(duì)電極ⅱ，油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的插入深度以油相鉑絲對(duì)電極ⅱ的敏感部位接觸到油相為準(zhǔn)，而在沒(méi)有電化學(xué)傳感器的“u”型中通管的另一端的開口處的油相中先加入油相參比液，油相參比液的加入量以高于油相液面3-5mm為標(biāo)準(zhǔn)，然后插入油相參比電極ag/agcl，油相參比電極ag/agcl的插入深度以油相參比電極ag/agcl的敏感部位接觸到油相參比液為準(zhǔn)，即完成了亞葉酸鈣檢測(cè)裝置的組裝；⑤、采用電化學(xué)工作站，以差分脈伏安法，在各技術(shù)參數(shù)：高電位為0.8-1.2v，低電位為0-0.2v，增量電壓為0.004v，振幅為0.05v，脈沖寬度為0.2v，采樣寬度為0.0167s，脈沖周期為0.5s，沉積時(shí)間為2s，靈敏度為10-6-10-4的條件下讀取步驟(1)中待測(cè)的亞葉酸鈣樣品溶液所對(duì)應(yīng)的峰電流，利用應(yīng)用實(shí)施例1的步驟(4)所得的標(biāo)準(zhǔn)亞葉酸鈣濃度與峰電流的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，將測(cè)得峰電流值換算成亞葉酸鈣濃度值后其結(jié)果分別見下表1和表2：表1(組1)次數(shù)123456峰電流μa1.1641.1771.1511.1371.151.113濃度mm/l1.751.771.731.711.731.69收率％97.2298,3396.119596.1193.89表2(組2)次數(shù)123456峰電流μa1.5241.5041.531.4911.5441.502濃度mm/l2.32.272.312.252.332.26收率％95.8394.5896.2593.7597.0894.16從上表中的結(jié)果顯示：2組回收率樣品溶液，回收率平均值均在90％～100％之間，rsd小于2％，說(shuō)明利用本發(fā)明的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置對(duì)亞葉酸鈣定量檢測(cè)的方法用于對(duì)亞葉酸鈣的進(jìn)行定量檢測(cè)，檢測(cè)范圍可以達(dá)到濃度為0.8～2.4mm/l，其準(zhǔn)確度良好。綜上所述，本發(fā)明的亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置及利用其對(duì)亞葉酸鈣定量檢測(cè)的方法具有很高的靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度、回收率和重現(xiàn)性。進(jìn)一步，由于亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置中所用的電化學(xué)傳感器具有制備簡(jiǎn)單、操作易行和成本低廉等特性。因此亞葉酸鈣定量檢測(cè)的裝置及利用其進(jìn)行定量檢測(cè)藥品中亞葉酸鈣含量的方法具有很好地商品化推廣價(jià)值。以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說(shuō)明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所做的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)12