本發(fā)明涉及農(nóng)藥檢測(cè)領(lǐng)域，尤其涉及一種FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速篩查進(jìn)口糧谷中未知農(nóng)藥殘留的方法。
背景技術(shù)：
：在國際貿(mào)易一體化的形勢(shì)下，糧谷類產(chǎn)品進(jìn)口迅猛增加，2015年進(jìn)口糧食已超過1.2億噸，成為進(jìn)口食品、農(nóng)產(chǎn)品中最大的種類，這反映了國內(nèi)糧食剛性需求。同時(shí)糧食質(zhì)量安全也越來越受到人們的重視，輿論也對(duì)進(jìn)口糧食安全問題高度重視，而農(nóng)藥殘留物是影響進(jìn)口糧食質(zhì)量安全的重要因素之一。經(jīng)2010-2014年經(jīng)青島、深圳和秦皇島口岸進(jìn)口的糧谷，多種農(nóng)藥殘留(溴氰菊酯和殺螟硫磷等)檢出率高達(dá)8.6％。隨著氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)等技術(shù)的普遍應(yīng)用，農(nóng)藥多殘留同時(shí)檢測(cè)技術(shù)得到了迅速發(fā)展。以四極桿串聯(lián)飛行質(zhì)譜(Q-TOF)為代表的高分辨質(zhì)譜具有分辨率高，精確質(zhì)量數(shù)測(cè)定，全掃描下高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)，可對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中的化合物進(jìn)行定性確認(rèn)。由于Q-TOF具有高掃描速度，可不用考慮化合物數(shù)量上的限制，實(shí)現(xiàn)大量農(nóng)藥同時(shí)高通量的篩查。還可將化合物的精確質(zhì)量數(shù)與保留時(shí)間、同位素強(qiáng)度、同位素分布、二級(jí)碎片等信息結(jié)合，與特定化合物數(shù)據(jù)庫匹配實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥的無標(biāo)準(zhǔn)品快速篩查。因此，Q-TOF被廣泛應(yīng)用于水果和蔬菜、土壤、茶葉和食品中農(nóng)藥殘留的篩查與確證中。但是糧谷樣品的基體復(fù)雜，含有蛋白、脂肪等物質(zhì)，不僅會(huì)干擾目標(biāo)物(農(nóng)藥化合物)的分析，而且會(huì)對(duì)色譜柱和質(zhì)譜造成致命的損害，故如何有效提取目標(biāo)物并凈化去除糧谷中的干擾雜質(zhì)成為亟需解決的一個(gè)難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速篩查進(jìn)口糧谷中未知農(nóng)藥殘留的方法。本發(fā)明以FaPEx固相萃取為快速前處理方法，對(duì)農(nóng)藥化合物回收率高、穩(wěn)定性好，并且能夠有效去除干擾雜質(zhì)，同時(shí)采用UPLC-Q-TOF對(duì)進(jìn)口糧谷中常用農(nóng)藥進(jìn)行無標(biāo)準(zhǔn)品快速定性篩查。該方法快速和分析通量高，可以為進(jìn)口糧谷中農(nóng)殘的快速篩查和質(zhì)量控制提供重要的方法依據(jù)。本發(fā)明的具體技術(shù)方案為：一種FaPEx-UPLC-Q-TOF非靶向快速篩查進(jìn)口糧谷中未知農(nóng)藥殘留的方法，包括以下步驟：(1)樣品前處理：將糧谷添加到醋酸乙腈溶液中，提取糧谷中未知的農(nóng)藥化合物，然后離心分離，取上清液并將其倒入FaPEx固相萃取柱凈化濃縮，收集濾出液，再次過濾后得到待測(cè)液備用。糧谷樣品的基體復(fù)雜，含有蛋白、脂肪等物質(zhì)，不僅會(huì)干擾目標(biāo)物的分析，而且會(huì)對(duì)色譜柱和質(zhì)譜造成致命的損害，故需要有效的提取和凈化方法去除雜質(zhì)干擾。本發(fā)明先采用農(nóng)藥殘留提取溶劑l％醋酸乙腈，然后對(duì)FaPEx固相萃取柱與常用于農(nóng)殘檢測(cè)的Envi-Carb和QuEChERS方法進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，F(xiàn)aPEx固相萃取柱的凈化效果優(yōu)于Envi-Carb柱和QuEChERS方法。Envi-Carb柱雖可去除大部分極性干擾基質(zhì)，但去除其他干擾物的能力一般，凈化效果較差。QuEChERS方法選取的凈化吸附填料C18、PSA和Carb分別去除非極性、酸性和極性基質(zhì)干擾，但是0～5min內(nèi)TIC圖基線較高，說明其中的極性干擾物質(zhì)的含量較多。FaPEx固相萃取柱的凈化效果最好，回收率以及穩(wěn)定性高，前處理時(shí)間最短且操作簡(jiǎn)單。(2)UPLC-Q-TOF檢測(cè)：將待測(cè)液通過配有反相色譜柱的液相色譜系統(tǒng)對(duì)農(nóng)藥化合物進(jìn)行分離，采用配有電噴霧離子源的UPLC-Q-TOF，對(duì)農(nóng)藥化合物進(jìn)行檢測(cè)；(3)農(nóng)藥篩查：通過全息離子掃描模式，將同一時(shí)間點(diǎn)的樣品母離子和子離子數(shù)據(jù)同時(shí)采集，結(jié)合使用AgilentMassHunter軟件對(duì)實(shí)際樣品中采集得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行農(nóng)藥殘留篩查，由農(nóng)藥化合物列表進(jìn)行檢索，在定性軟件中調(diào)用已建立的農(nóng)藥化合物列表，設(shè)置相應(yīng)的檢索參數(shù)；通過軟件計(jì)算化合物的實(shí)測(cè)值與理論值的偏差，通過分子離子的精確質(zhì)量偏差、同位素分布、同位素比例、二級(jí)碎片和保留時(shí)間這個(gè)五個(gè)方面計(jì)算，并給出相應(yīng)的檢索匹配得分值，對(duì)于檢索結(jié)果得分值≥70的化合物，確認(rèn)其為檢出化合物。作為優(yōu)選，步驟(1)的具體過程為：稱取1.0g糧谷樣品于50mL的具塞離心管中，加入5mL的1％醋酸乙腈溶液，劇烈震蕩30秒，5000rpm離心5min，上清液倒入FaPEx萃取柱，以每秒1滴流速加壓，收集濾出液，過0.22μm濾膜，得到待測(cè)液備用。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，盡管將醋酸乙腈溶液提取與FaPEx萃取柱配合能夠有效提取樣品中殘留農(nóng)藥化合物，但是樣品預(yù)處理的條件也是非常重要的。本發(fā)明人根據(jù)自身多年經(jīng)驗(yàn)以及經(jīng)過長(zhǎng)期探索，在付出大量具有創(chuàng)造性的勞動(dòng)后，得出了在上述特定參數(shù)條件下進(jìn)行樣品預(yù)處理，能夠最大限度地提取農(nóng)藥化合物以及排除干擾雜質(zhì)。作為優(yōu)選，步驟(2)的具體過程為：將待測(cè)液通過液相色譜系統(tǒng)進(jìn)行農(nóng)藥化合物分離，配有反相色譜柱(AgilentPoreshellEC-183.0X150mm，2.7μm)；流動(dòng)相A為5mmol/L的乙酸銨-水；流動(dòng)相B為5mmol/L的乙酸銨-甲醇；色譜條件及梯度洗脫程序如下：序號(hào)時(shí)間(min)A(％)B(％)流速(mL/min)10.0095.05.00.320.5075.025.00.332.5050.050.00.3420.05.095.00.3525.05.095.00.3627.095.05.00.3727.595.05.00.4830.095.05.00.4同樣的，本發(fā)明人根據(jù)本發(fā)明步驟(1)特定的樣品預(yù)處理方法的特點(diǎn)，對(duì)流動(dòng)相A和B的時(shí)間、濃度梯度和流速進(jìn)行了特別的設(shè)定，在上述特定參數(shù)條件下，能夠最大程度回收農(nóng)藥化合物和排除干擾雜質(zhì)。作為優(yōu)選，步驟(2)中部分參數(shù)設(shè)定為：柱溫：40℃；進(jìn)樣量：10μL；電噴霧電離正離子模式(ESI+)；毛細(xì)管電壓：4000V：干燥氣溫度：270℃，干燥氣流量16L/min；鞘流氣溫度為300℃，鞘流氣流速8L/min；霧化氣壓力276kPa，錐孔電壓60V，碎裂電壓380V，掃模式：全息離子掃描，全掃描質(zhì)核比范圍為50-1700m/z，RatioFragmentIon/PrecursorIonvs.AcquisitionTime(min)在0.5-2之間。同樣的，本發(fā)明人根據(jù)本發(fā)明步驟(1)特定的樣品預(yù)處理方法以及步驟(2)的特點(diǎn)，對(duì)上述參數(shù)進(jìn)行了特別的設(shè)定，在上述特定參數(shù)條件下，能夠最大限度地提高精確性。作為優(yōu)選，步驟(3)中，所述檢索參數(shù)為：保留時(shí)間限定范圍為±0.5min，精確質(zhì)量偏差為±1×10-5，離子化形式選擇+H和+Na模式。本發(fā)明采用農(nóng)藥化合物列表對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行篩查，篩查方法涉及的檢索參數(shù)包括精確質(zhì)量數(shù)偏差，保留時(shí)間限定范圍和離子化形式，對(duì)這些檢索參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化可以避免假陽性結(jié)果的產(chǎn)生，提高篩查的準(zhǔn)確性。精確質(zhì)量偏差為實(shí)際測(cè)定值與理論值之間的差異，精確質(zhì)量數(shù)的偏差是化合物定性的重要依據(jù)。因此，考慮到基質(zhì)中干擾物質(zhì)影響的存在，本發(fā)明將質(zhì)量偏差設(shè)置為±1×10-5較為合理。保留時(shí)間是化合物在色譜條件下的特征參數(shù)，因此其常作為氣相、液相檢測(cè)方法的定性依據(jù)。對(duì)于LC-Q-TOF方法而言，定性主要依賴于精確質(zhì)量數(shù)，但保留時(shí)間的穩(wěn)定性，也可作為輔助定性的重要依據(jù)。因此本發(fā)明對(duì)保留時(shí)間的限定與否，及其限定范圍進(jìn)行了優(yōu)化。與現(xiàn)有技術(shù)對(duì)比，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以FaPEx固相萃取為快速前處理方法，對(duì)農(nóng)藥化合物回收率高、穩(wěn)定性好，并且能夠有效去除干擾雜質(zhì)，同時(shí)采用UPLC-Q-TOF對(duì)進(jìn)口糧谷中常用農(nóng)藥進(jìn)行無標(biāo)準(zhǔn)品快速定性篩查。該方法快速和分析通量高，可以為進(jìn)口糧谷中農(nóng)殘的快速篩查和質(zhì)量控制提供重要的方法依據(jù)。附圖說明圖1為喹禾靈(quizalofop-ethyl)全息離子模式多級(jí)質(zhì)譜圖；圖2為喹禾靈(quizalofop-ethyl)液質(zhì)一級(jí)質(zhì)譜圖；圖3為嘧菌酯全息離子模式多級(jí)質(zhì)譜圖；圖4為RTcloutingplot圖；圖5為嘧菌酯Q-TOF一級(jí)質(zhì)譜圖；圖6為12種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)液質(zhì)總離子流圖；圖7為加拿大大麥樣品中Thiometon(甲基乙拌磷)全息離子模式多級(jí)質(zhì)譜圖；圖8為加拿大大麥樣品中Thiometon(甲基乙拌磷)譜庫匹配結(jié)果；圖9為加拿大大麥樣品中Thiometon(甲基乙拌磷)AIM掃描碎片離子扣除背景前后對(duì)比圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1.1試劑、藥品農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(純度≥95％，Dr.Ehrenstorfer公司)。單標(biāo)儲(chǔ)備溶液(1000mg/L)由甲醇、乙腈或丙酮配置，所有標(biāo)準(zhǔn)溶液4℃避光保存。乙腈(色譜純，美國Fisher公司)；超純水(Millipore系統(tǒng))；乙酸(AR)。FaPEx(FastPesticideExtractionkits)小柱(30mg，6mL，巨研科技股份有限公司)1.2進(jìn)口糧谷樣品為高粱、大麥、小麥、大豆、玉米和油菜籽，進(jìn)口國有美國、法國、澳大利亞、加拿大、烏克蘭、巴西、阿根廷和烏拉圭，收集于我國糧谷進(jìn)口口岸。1.3儀器及設(shè)備Agilent6550ifunnel/QTOF液相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，配有雙噴射流電噴霧離子化(DualAJSESI)源(美國Agilem公司)。1.4樣品前處理稱取1.0g進(jìn)口糧谷樣品于50mL的具塞離心管中，加入5mL的1％醋酸乙腈溶液，劇烈震蕩30秒，5000rpm離心5min，上清液倒入FaPEx萃取柱，以每秒1滴流速加壓(約30秒)，收集濾出液，過0.22μm濾膜，供LC-Q-TOF檢測(cè)。1.5LC-Q-TOF條件化合物通過液相色譜系統(tǒng)進(jìn)行分離，配有反相色譜柱(AgilentPoreshellEC-183.0X150mm，2.7μm)；流動(dòng)相A為5mmol/L的乙酸銨-水；流動(dòng)相B為5mmol/L的乙酸銨-甲醇；色譜條件及梯度洗脫程序見下表。序號(hào)時(shí)間(min)A(％)B(％)流速(mL/min)10.0095.05.00.320.5075.025.00.332.5050.050.00.3420.05.095.00.3525.05.095.00.3627.095.05.00.3727.595.05.00.4830.095.05.00.4柱溫：40℃；進(jìn)樣量：10μL。電噴霧電離正離子模式(ESI+)；毛細(xì)管電壓：4000V：干燥氣溫度：270℃，干燥氣流量16L/min；鞘流氣溫度為300℃，鞘流氣流速8L/min；霧化氣壓力276kPa，錐孔電壓60V，碎裂電壓380V，掃模式：全息離子掃描，全掃描質(zhì)核比范圍為50-1700m/z，RatioFragmentIon/PrecursorIonvs.AcquisitionTime(min)在0.5-2之間。數(shù)據(jù)采集與處理通過AgilentMassHunter定性軟件完成，通過Agilent分子特征提取軟件對(duì)原始數(shù)據(jù)進(jìn)行處理并結(jié)合數(shù)據(jù)庫進(jìn)行匹配，根據(jù)采集所得質(zhì)譜數(shù)據(jù)的保留時(shí)間以及精確質(zhì)量數(shù)，將化合物的相關(guān)聯(lián)質(zhì)譜信息如M+H，M+Na，M+K，2M+H等即分子特征，從海量的質(zhì)譜數(shù)據(jù)中提取出來，可大大提高了痕量化合物的檢出率，增加了發(fā)現(xiàn)待測(cè)物的數(shù)量。1.6篩查方法通過全息離子掃描模式，將同一時(shí)間點(diǎn)的樣品母離子和子離子數(shù)據(jù)同時(shí)采集，保證了最全面的數(shù)據(jù)完整性，同時(shí)也提高了數(shù)據(jù)采集的效率，結(jié)合使用AgilentMassHunter軟件對(duì)實(shí)際樣品中采集得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行農(nóng)藥殘留篩查，由農(nóng)藥化合物列表進(jìn)行檢索，在定性軟件中調(diào)用已建立的農(nóng)藥化合物列表，設(shè)置相應(yīng)的檢索參數(shù)：保留時(shí)間限定范圍為±0.5min，精確質(zhì)量偏差為±1×10-5，離子化形式選擇+H和+Na模式。軟件會(huì)計(jì)算化合物的實(shí)測(cè)值與理論值的偏差，通過分子離子的精確質(zhì)量偏差、同位素分布、同位素比例、二級(jí)碎片和保留時(shí)間這個(gè)五個(gè)方面計(jì)算，并給出相應(yīng)的檢索匹配得分值，對(duì)于檢索結(jié)果得分值≥70的化合物，本方法確認(rèn)其為檢出化合物。2結(jié)果與討論2.1樣品前處理方法的回收率與穩(wěn)定性糧谷樣品的基體復(fù)雜，含有蛋白、脂肪等物質(zhì)，不僅會(huì)干擾目標(biāo)物的分析，而且會(huì)對(duì)色譜柱和質(zhì)譜造成致命的損害，故需要有效的提取和凈化方法去除雜質(zhì)干擾。本實(shí)驗(yàn)采用農(nóng)藥殘留提取溶劑1％醋酸乙腈，然后對(duì)FaPEx固相萃取小柱以及常用于農(nóng)殘檢測(cè)的Envi-Carb和QuEChERS方法進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，F(xiàn)aPEx固相萃取小柱的凈化效果優(yōu)于Envi-Carb柱和QuEChERS方法。Envi-Carb柱雖可去除大部分極性干擾基質(zhì)，但去除其他干擾物的能力一般，凈化效果較差。QuEChERS方法選取的凈化吸附填料C18、PSA和Carb分別去除非極性、酸性和極性基質(zhì)干擾，但是0～5min內(nèi)TIC圖基線較高，說明其中的極性干擾物質(zhì)的含量較多。FaPEx固相萃取小柱的凈化效果最好，前處理時(shí)間最短且操作簡(jiǎn)單。因此采用FaPEx方法對(duì)進(jìn)口糧谷進(jìn)行樣品前處理，并對(duì)該方法的準(zhǔn)確性和重復(fù)性進(jìn)行了評(píng)價(jià)，在5.0、10.0和20.0μg/kg添加水平下，2種代表性進(jìn)口糧谷中(大麥和大豆)，90％以上的農(nóng)藥化合物回收率在75％～115％范圍內(nèi)，并且RSD≤18％(n＝5)。以喹禾靈為例，全息離子掃描模式下出峰時(shí)間為19.089min，二級(jí)質(zhì)譜圖符合+H和+Na模式，具體見圖1和圖2。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明前處理方法的準(zhǔn)確性和重復(fù)性良好，可應(yīng)用于進(jìn)口糧谷中農(nóng)藥多殘留的篩查與檢測(cè)。2.2檢出參數(shù)的優(yōu)化本方法采用農(nóng)藥化合物列表對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行篩查，篩查方法涉及的檢索參數(shù)包括精確質(zhì)量數(shù)偏差，保留時(shí)間限定范圍和離子化形式，對(duì)這些檢索參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化可以避免假陽性結(jié)果的產(chǎn)生，提高篩查的準(zhǔn)確性。精確質(zhì)量偏差為實(shí)際測(cè)定值與理論值之間的差異，精確質(zhì)量數(shù)的偏差是化合物定性的重要依據(jù)。因此，考慮到基質(zhì)中干擾物質(zhì)影響的存在，本方法將質(zhì)量偏差設(shè)置為±1×10-5較為合理。保留時(shí)間是化合物在色譜條件下的特征參數(shù)，因此其常作為氣相、液相檢測(cè)方法的定性依據(jù)。對(duì)于LC-Q-TOF方法而言，定性主要依賴于精確質(zhì)量數(shù)，但保留時(shí)間的穩(wěn)定性，也可作為輔助定性的重要依據(jù)。因此實(shí)驗(yàn)對(duì)保留時(shí)間的限定與否，及其限定范圍進(jìn)行了優(yōu)化。以嘧菌酯為例，建立非靶向篩查農(nóng)藥的分析質(zhì)控方法，嘧菌酯的出峰時(shí)間(RT)為12.492min，RTcloutingplot在0.5-2之間，完全滿足方法學(xué)要求。具體見圖3-5。2.3非靶向快速篩查農(nóng)藥殘留的質(zhì)控方法12種質(zhì)控農(nóng)藥(propamocarb(霜霉威)，2、dicrotophos(百治磷)，3、phosphamidon(磷胺)，4、thiodicarb(滅多威)，5、mefenoxam(精甲霜靈)，6、chloranteaniliprole(氯蟲苯甲酰胺)，7、azoxystrobin(嘧菌酯)，8、spirotetramat(螺旋乙酯)，9、pyraclostrobin(百克敏)，10、quizalofop-ethyl(喹禾靈)，11、fenpyroximate(E)(唑螨酯)和fenpyroximate(Z)唑螨酯))的在1.5實(shí)驗(yàn)條件下分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，根據(jù)每種標(biāo)準(zhǔn)物的陽性實(shí)驗(yàn)結(jié)果(M+H和M+Na)的精確質(zhì)量數(shù)和保留時(shí)間值分別設(shè)定其二級(jí)質(zhì)譜的實(shí)驗(yàn)條件(如質(zhì)量檢測(cè)范圍和碰撞電壓)，并分別做其二級(jí)質(zhì)譜實(shí)驗(yàn)。12種質(zhì)控農(nóng)殘的總離子流圖見圖6，一級(jí)和二級(jí)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見下表。2.4非靶向快速篩查進(jìn)口糧谷中的農(nóng)藥殘留對(duì)18個(gè)進(jìn)口糧谷樣品進(jìn)行測(cè)定，在大麥、小麥、玉米和油菜籽四類進(jìn)口糧谷，分別來自加拿大、巴西、美國和阿根廷4個(gè)國家7個(gè)樣品中檢出了甲基乙拌磷、噻恩菊酯、寧南霉素、尼古丁和鄰苯二甲酸二甲酯5種農(nóng)藥殘留，共計(jì)7個(gè)檢出結(jié)果，其中甲基乙拌磷檢出率較高(分別來自加拿大、巴西和美國)，占陽性樣品的42.85％左右，占所有篩查樣品的16.7％。采用UPLC-Q-TOF的高分辨碎片離子全掃描模式，通過比對(duì)樣品中目標(biāo)化合物與譜庫的碎片離子信息給出相應(yīng)的匹配得分，從而對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行定性確證，碎片離子的匹配得分在95.2～99.3之間，保留時(shí)間誤差在0.005～0.037min之間，這說明現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室所采用的UPLC-Q-TOF系統(tǒng)以及相關(guān)農(nóng)藥數(shù)據(jù)庫、篩選軟件、保留時(shí)間校正等技術(shù)，能準(zhǔn)確可靠地實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留快速篩選。具體結(jié)果見下表。在所測(cè)陽性樣品中，共檢出5種7頻次的農(nóng)藥，按照世界衛(wèi)生組織推薦的農(nóng)藥危害分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，將農(nóng)藥毒性按劇毒、高毒、中毒和低毒4類進(jìn)行分類，結(jié)果見下表。從下表中可以看出，5種農(nóng)藥分別為高毒、中毒和無毒農(nóng)藥。2.5篩查陽性樣品的譜圖分析2.5.1以加拿大大麥LC-Q-TOF結(jié)果分析為例，樣品中Thiometon(甲基乙拌磷)出峰時(shí)間為2.172min，譜庫匹配得分值為95.2，二級(jí)質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)沒有區(qū)別。篩查結(jié)果見圖7、圖8、圖9。3.結(jié)論本發(fā)明采用FaPEx方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，建立了快速、簡(jiǎn)便、高效進(jìn)口糧谷中農(nóng)藥的LC-Q-TOF快速篩查方法。利用目標(biāo)化合物特征離子的精確質(zhì)量數(shù)、保留時(shí)間、同位素比例等信息，結(jié)合數(shù)據(jù)庫的檢索，實(shí)現(xiàn)了無需對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)品同時(shí)篩查和確認(rèn)進(jìn)口糧谷中農(nóng)藥殘留。該方法快速、準(zhǔn)確，分析通量高，可以為進(jìn)口糧谷中農(nóng)殘的快速篩查和質(zhì)量控制提供重要的方法依據(jù)。對(duì)18個(gè)進(jìn)口糧谷樣品進(jìn)行測(cè)定，在7個(gè)樣品中檢出了5種農(nóng)藥殘留，共計(jì)7個(gè)檢出結(jié)果。采用UPLC-Q-TOF的高分辨碎片離子全掃描模式，通過比對(duì)樣品中目標(biāo)化合物與譜庫的碎片離子信息給出相應(yīng)的匹配得分，從而對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行定性確證，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，全部檢出結(jié)果得到了最終確證，碎片離子的匹配得分在95.2～99.3之間，這說明現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室所采用的UPLC-Q-TOF系統(tǒng)以及相關(guān)農(nóng)藥數(shù)據(jù)庫、篩選軟件、保留時(shí)間鎖定等技術(shù)，能準(zhǔn)確可靠地實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留篩選。本發(fā)明中所用原料、設(shè)備，若無特別說明，均為本領(lǐng)域的常用原料、設(shè)備；本發(fā)明中所用方法，若無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3