本發(fā)明涉及分析化學技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分析測試方法。

背景技術(shù)：

4,6-二羥基嘧啶通常作為精細化工原料或有機合成中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及殺菌劑等的制備，例如在醫(yī)藥工業(yè)中可用來生產(chǎn)磺胺類藥磺莫托辛、維生素B₄、抗腫瘤藥及輔助藥類的中間體；此外，還可以用于合成甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的中間體等等。因此，4,6-二羥基嘧啶具有較大的市場需求，進而大幅拉動了4,6-二羥基嘧啶的生產(chǎn)制備。

在制備4,6-二羥基嘧啶過程中，會形成大量的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。比如，以甲酰胺、丙二酸酯和堿金屬醇鈉為原料制備4,6-二羥基嘧啶時，會先形成4,6-二羥基嘧啶鈉鹽，加水稀釋處理，形成包含4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的溶液或者包含4,6-二羥基嘧啶鈉鹽與氫氧化鈉的溶液，即為4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，再對該反應(yīng)液酸化即得4,6-二羥基嘧啶產(chǎn)品。其它制備方法中，通常也都是先形成4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，再對4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液酸化而得到4,6-二羥基嘧啶產(chǎn)品。

分析4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分布有助于了解反應(yīng)液體系以及方便調(diào)節(jié)后續(xù)酸化工藝中用酸量等，而現(xiàn)有技術(shù)中，在對4,6-二羥基嘧啶分析測試時，通常是在酸化得到4,6-二羥基嘧啶產(chǎn)品后，測試最終所得產(chǎn)品量而獲得產(chǎn)品收率或純度方面的數(shù)據(jù)，關(guān)于制備4,6-二羥基嘧啶所形成的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系中的成分分析卻鮮有報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分析測試方法，本發(fā)明的分析測試方法能夠測試出雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中的成分，便于了解雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系的成分分布。

本發(fā)明提供了一種雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分析測試方法，包括以下步驟：

S101：取4,6-二羥基嘧啶標準樣和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣分別進行液相色譜檢測，獲得所述標準樣的峰面積r₁和所述供試樣的峰面積r₂；

按照公式1，獲得所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量W：

W＝(r₂×m₁×p)/(r₁×m) 公式1；

其中，

r₁為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的峰面積，單位為mv；

r₂為所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的峰面積，單位為mv；

m₁為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的質(zhì)量，單位為g；

p為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的質(zhì)量分數(shù)，單位為％；

m為所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的質(zhì)量，單位為g；

按照公式2，獲得所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁：

W₁＝W×(M₃/M₂) 公式2；

其中，

M₃為氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

M₂為4,6-二羥基嘧啶的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

取4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液待測樣，向所述待測樣中加入酚酞指示劑，并用鹽酸標準溶液滴定至無色，記錄所消耗鹽酸標準溶液的體積V；

按照公式3，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中總堿參照含量W₂：

W₂＝(C×V×M₃×10^-3)/m₂ 公式3；

其中，

C為所述鹽酸標準溶液的濃度，單位為mol/L；

V為所消耗鹽酸標準溶液的體積，單位為mL；

M₃為氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

m₂為所述待測樣的質(zhì)量，單位為g；

S102：通過以下判別方式對所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中的成分進行定性分析：

(a)若W₁＜W₂，則4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與氫氧化鈉，不含4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽；

(b)若W₁＞W(wǎng)₂，則4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽，不含氫氧化鈉；

所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液為經(jīng)雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；所述雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的形成過程為：將合成4,6-二羥基嘧啶所需的原料混合反應(yīng)，形成中間產(chǎn)物；再對所述中間產(chǎn)物加水稀釋，形成包含4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；利用雙極膜處理所述一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，形成雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

優(yōu)選的，還包括對4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中的成分進行如下定量分析：

對于4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系(a)，按照公式4，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中氫氧化鈉的質(zhì)量百分含量W₃：

W₃＝W₂-W₁ 公式4；

4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₄＝W×(M₁/M₂)；

其中，M₁為4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

對于4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系(b)，按照公式5，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₄＇：

W₄＇＝C×V×M₁×10^-3/m₂ 公式5；

按照公式6，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₅：

W₅＝W×(M₄/M₂) 公式6；

其中，M₄為4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol。

優(yōu)選的，所述步驟S101中，所述液相色譜檢測的色譜條件為：

采用C18色譜柱，以乙腈為流動相A相，酸的水溶液為流動相B相，所述流動相A相與流動相B相的體積比為(40～50)：(50～60)。

優(yōu)選的，所述酸的水溶液中，酸的體積百分數(shù)為0.3％～0.8％。

優(yōu)選的，所述酸的水溶液中的酸為醋酸、磷酸或三氟乙酸。

優(yōu)選的，所述液相色譜檢測波長為195～280nm。

優(yōu)選的，所述液相色譜檢測的流動相流速為0.5～1.5mL/min。

優(yōu)選的，所述液相色譜檢測的溫度為20～40℃。

優(yōu)選的，所述步驟S101中，在進行液相色譜檢測前，將所述4,6-二羥基嘧啶標準樣和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣分別用孔徑為0.22～0.45μm的有機過濾膜過濾。

優(yōu)選的，所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液是以甲酰胺、丙二酸酯和堿金屬醇鈉為原料制備4,6-二羥基嘧啶的過程中，所形成的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

本發(fā)明提供了一種雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分析測試方法，本發(fā)明對利用雙極膜處理所形成的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液進行成分分析測試，采用本發(fā)明的分析測試方法，能夠快速準確測試出雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分，便于較好的了解利用雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系中成分分布。

具體實施方式

本發(fā)明提供了一種雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分析測試方法，包括以下步驟：

S101：取4,6-二羥基嘧啶標準樣和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣分別進行液相色譜檢測，獲得所述標準樣的峰面積r₁和所述供試樣的峰面積r₂；

按照公式1，獲得所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量W：

W＝(r₂×m₁×p)/(r₁×m) 公式1；

其中，

r₁為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的峰面積，單位為mv；

r₂為所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的峰面積，單位為mv；

m₁為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的質(zhì)量，單位為g；

p為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的質(zhì)量分數(shù)，單位為％；

m為所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的質(zhì)量，單位為g；

按照公式2，獲得所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁：

W₁＝W×(M₃/M₂) 公式2；

其中，

M₃為氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

M₂為4,6-二羥基嘧啶的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

取4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液待測樣，向所述待測樣中加入酚酞指示劑，并用鹽酸標準溶液滴定至無色，記錄所消耗鹽酸標準溶液的體積V；

按照公式3，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中總堿參照含量W₂：

W₂＝(C×V×M₃×10^-3)/m₂ 公式3；

其中，

C為所述鹽酸標準溶液的濃度，單位為mol/L；

V為所消耗鹽酸標準溶液的體積，單位為mL；

其中，M₃為氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

m₂為所述待測樣的質(zhì)量，單位為g；

S102：通過以下判別方式對所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中的成分進行定性分析：

(a)若W₁＜W₂，則4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與氫氧化鈉，不含4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽；

(b)若W₁＞W(wǎng)₂，則4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽，不含氫氧化鈉；

所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液為經(jīng)雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；所述雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的形成過程為：將合成4,6-二羥基嘧啶所需的原料混合反應(yīng)，形成中間產(chǎn)物；再對所述中間產(chǎn)物加水稀釋，形成包含4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；利用雙極膜處理所述一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，形成雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

本發(fā)明中，測試對象4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液優(yōu)選為經(jīng)雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；所述雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的形成過程為：將合成4,6-二羥基嘧啶所需的原料混合反應(yīng)，形成中間產(chǎn)物；再對所述中間產(chǎn)物加水稀釋，形成包含4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；利用雙極膜處理所述一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，形成雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

本發(fā)明中，所述合成4,6-二羥基嘧啶所需的原料沒有特殊限制，為制備4,6-二羥基嘧啶所用的常規(guī)原料即可；本發(fā)明中，所述原料優(yōu)選包括甲酰胺、丙二酸酯和堿金屬醇鈉。

本發(fā)明中，將原料混合反應(yīng)，形成中間產(chǎn)物；對所述中間產(chǎn)物加水稀釋溶解，形成一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；之后，本發(fā)明采用雙極膜處理所述一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，得到4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

本發(fā)明中，所述雙極膜的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可，如可以為購自浙江賽特膜技術(shù)有限公司、廊坊市亞德世環(huán)保設(shè)備有限公司或杭州藍然環(huán)境技術(shù)有限公司等廠家的雙極膜產(chǎn)品。

本發(fā)明采用雙極膜處理4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，反應(yīng)液中的氫氧化鈉與其它組分分離，匯集于雙極膜堿室，有利于降低廢水量以及廢水中的含鹽量；而且，在雙極膜的處理下，將4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中的4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽部分或全部轉(zhuǎn)化為4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽，有利于減少制備4,6-二羥基嘧啶產(chǎn)品過程中酸化工藝的酸用量。而由此也可看出，采用雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系組分相對復(fù)雜，因此，對雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液進行成分分析測試更有利于了解體系成分分布及便于后續(xù)工藝的調(diào)整。

按照本發(fā)明，對4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的成分分析測試過程包括：取4,6-二羥基嘧啶標準樣和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣分別進行液相色譜檢測，獲得所述標準樣的峰面積r₁和所述供試樣的峰面積r₂。

本發(fā)明中，所述4,6-二羥基嘧啶標準樣可通過以下方式獲得：取4,6-二羥基嘧啶標準品于容量瓶中，用液相色譜檢測的流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶標準液；取一定量的4,6-二羥基嘧啶標準液于容量瓶中，用液相色譜檢測的流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶標準樣。本發(fā)明中，所述4,6-二羥基嘧啶標準品的來源沒有特殊限制，為一般市售4,6-二羥基嘧啶產(chǎn)品即可；如可以為市售質(zhì)量分數(shù)為98％的4,6-二羥基嘧啶產(chǎn)品。

本發(fā)明中，所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣可通過以下方式獲得：取4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液于容量瓶中，用液相色譜檢測的流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣。其中，4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液優(yōu)選為經(jīng)雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

本發(fā)明中，在得到4,6-二羥基嘧啶標準樣和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣后，優(yōu)選將4,6-二羥基嘧啶標準樣和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣分別用有機過濾膜過濾后，再分別進行液相色譜檢測。本發(fā)明中，所述有機過濾膜的孔徑優(yōu)選為0.22～0.45μm。所述有機過濾膜的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。

本發(fā)明中，在進行液相色譜檢測時，優(yōu)選采用C18色譜柱；所述色譜柱的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。

本發(fā)明中，在進行液相色譜檢測時，優(yōu)選以乙腈為流動相A相，酸的水溶液為流動相B相。其中，流動相A相與流動相B相的體積比優(yōu)選為(40～50)：(50～60)，更優(yōu)選為45:55。

本發(fā)明中，酸的水溶液中的酸優(yōu)選為醋酸、磷酸或三氟乙酸。所述酸的水溶液中，酸的體積百分數(shù)優(yōu)選為0.3％～0.8％，更優(yōu)選為0.5％。

本發(fā)明中，在進行液相色譜檢測時，流動相流速優(yōu)選為0.5～1.5mL/min，更優(yōu)選為1.0mL/min。

本發(fā)明中，在進行液相色譜檢測時，檢測波長優(yōu)選為195～280nm，更優(yōu)選為254nm。所述檢測的溫度優(yōu)選為室溫，具體可為20～40℃。

本發(fā)明中，通過液相色譜檢測，分別獲得對4,6-二羥基嘧啶標準樣的峰面積r₁和4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的峰面積r₂；并按照公式1，獲得所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量W：

W＝(r₂×m₁×p)/(r₁×m) 公式1；

其中，

r₁為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的峰面積，單位為mv；

r₂為所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的峰面積，單位為mv；

m₁為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的質(zhì)量，單位為g；

p為所述4,6-二羥基嘧啶標準樣的質(zhì)量分數(shù)，單位為％；

m為所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的質(zhì)量，單位為g。

本發(fā)明中，利用4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量W并按照公式2，獲得所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁，所述W₁是設(shè)置的以氫氧化鈉計的4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量：

W₁＝W×(M₃/M₂) 公式2；

其中，

M₃為氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

M₂為4,6-二羥基嘧啶的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol。

本發(fā)明的分析測試方法還包括獲取4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中總堿參照含量。按照本發(fā)明，所述總堿參照含量通過以下方式獲得：取4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液待測樣，向所述待測樣中加入酚酞指示劑，并用鹽酸標準溶液滴定至無色，記錄所消耗鹽酸標準溶液的體積V；

按照公式3，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中總堿參照含量W₂：

W₂＝(C×V×M₃×10^-3)/m₂ 公式3；

其中，

C為所述鹽酸標準溶液的濃度，單位為mol/L；

V為所消耗鹽酸標準溶液的體積，單位為mL；

M₃為氫氧化鈉的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

m₂為所述待測樣的質(zhì)量，單位為g。

本發(fā)明中，所述待測樣的質(zhì)量m₂優(yōu)選精確至0.0002g。

本發(fā)明對獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁和總堿參照含量W₂的順序沒有限制，可以分先后獲得或同時獲得。

按照本發(fā)明，在得到4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁和總堿參照含量W₂后，通過以下判別方式對所述4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中的成分進行定性分析：

(a)若W₁＜W₂，則4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與氫氧化鈉，不含4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽；

(b)若W₁＞W(wǎng)₂，則4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽，不含氫氧化鈉。

按照本發(fā)明的方法，能夠準確分析出雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系中的成分類型。

按照本發(fā)明，在定性分析出4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系的成分類型后，優(yōu)選通過以下方式進行定量分析：

對于4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系(a)，按照公式4，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中氫氧化鈉的質(zhì)量百分含量W₃：

W₃＝W₂-W₁ 公式4；

4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₄＝W×(M₁/M₂)；

其中，M₁為4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol；

對于4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系(b)，按照公式5，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₄＇：

W₄＇＝C×V×M₁×10^-3/m₂ 公式5；

按照公式6，獲得4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₅：

W₅＝W×(M₄/M₂) 公式6；

其中，M₄為4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽的摩爾質(zhì)量，單位為g/mol。

本發(fā)明提供的上述分析測試方法能夠快速準確的獲得雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液中各成分的含量，便于技術(shù)人員掌握反應(yīng)液體系成分分布信息。

為了進一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應(yīng)當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。

實施例1

將7g甲酰胺與10g丙二酸二甲酯混合，加入15g甲醇鈉，在100℃下反應(yīng)1h時間后，形成包含4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的中間產(chǎn)物；加水稀釋溶解中間產(chǎn)物，形成一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液；利用雙極膜處理該一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液，形成雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液。

在利用雙極膜處理該一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液期間，對處理液進行不定期抽樣檢測，處理前期抽取試樣A，對試樣A進行如下成分分析測試：

A.1.獲得試樣A中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁和總堿參照含量W₂：

A.1.1獲取4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁：

液相色譜檢測條件：

儀器：Aglient 1200液相色譜儀(帶紫外檢測器)；

色譜柱：DIKMA Diamonsil C18(2)，250×4.6mm，5μm；

流動相：乙腈：酸的水溶液的體積比＝45:55(酸的水溶液為：400mL水+2mL酸)；

檢測波長：λ＝254nm；

溫度：室溫；

進樣量：20μL；

流速：1.0mL/min。

4,6-二羥基嘧啶標準樣的測定：準確稱取4,6-二羥基嘧啶標準品(質(zhì)量分數(shù)為98％)0.0537g(精確至0.0001g)，置于100mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶標準液。再準確吸取5.0mL4,6-二羥基嘧啶標準液至50mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶標準樣。用孔徑為0.45μm的有機過濾膜過濾所述標準樣后將其注入液相色譜儀，記錄4,6-二羥基嘧啶標準樣的峰面積r₁為4192.5mv。

4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的測定：從試樣A中準確稱取0.0780g供試樣置于100mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻。用孔徑為為0.45μm的有機過濾膜過濾后注入液相色譜儀，記錄4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的峰面積r₂為6584.4mv。

按下式獲得試樣A中4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量W：

W＝(r₂×m₁×p)/(r₁×m)

＝[6584.4×(0.0537/100)×(5/50)×0.98]/[4192.5×(0.0780/100)]

＝10.60％

按下式獲得試樣A中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁：

W₁＝W×(M₃/M₂)＝10.60％×(40/112.09)＝3.78％。

A.1.2獲得試樣A中總堿參照含量W₂：

準確從試樣A中稱取1.0532g(精確至0.0002g)置于250mL三角瓶中，用水稀釋至100mL，加入2滴酚酞指示劑，用0.1000mol/L的鹽酸標準溶液滴定至無色，保持30s不變，消耗鹽酸標準溶液的體積為22.12mL。

按下式獲得試樣A中總堿參照含量W₂：

W₂＝(C×V×M₃×10^-3)/m₂＝(0.1000×22.12×0.040)/1.0532＝8.40％。

A.2定性判斷：

W₁＜W₂，由此可知，利用雙極膜處理4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的前期處理液抽樣A中含有4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與氫氧化鈉，不含4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽?？梢?，利用雙極膜處理4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液時，處理前期，反應(yīng)液為4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與氫氧化鈉的共存體系。

A.3定量分析：

試樣A中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₄＝W×(M₁/M₂)＝10.60％×(156.09/112.09)＝14.76％；

試樣A中氫氧化鈉的質(zhì)量百分含量W₃＝W₂-W₁＝8.40％-3.78％＝4.62％。

在利用雙極膜處理該一次4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液期間，對處理后期抽取試樣B，對試樣B進行如下成分分析測試：

B.1.獲得試樣B中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁和總堿參照含量W₂：

B.1.1獲取4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W1：

液相色譜檢測條件：

儀器：Aglient 1200液相色譜儀(帶紫外檢測器)；

色譜柱：DIKMA Diamonsil C18(2)，250×4.6mm，5μm；

流動相：乙腈：酸的水溶液的體積比＝45:55(酸的水溶液為：400mL水+2mL酸)；

檢測波長：λ＝254nm；

溫度：室溫；

進樣量：20μL；

流速：1.0mL/min。

4,6-二羥基嘧啶標準樣的測定：準確稱取4,6-二羥基嘧啶標準品(質(zhì)量分數(shù)為98％)0.0537g(精確至0.0001g)，置于100mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶標準液。再準確吸取5.0mL4,6-二羥基嘧啶標準液至50mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻，形成4,6-二羥基嘧啶標準樣。用孔徑為0.45μm的有機過濾膜過濾所述標準樣后將其注入液相色譜儀，記錄4,6-二羥基嘧啶標準樣的峰面積r₁為4192.5mv。

4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的測定：從試樣B中準確稱取0.0420g供試樣置于50mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，振蕩搖勻。用孔徑為為0.45μm的有機過濾膜過濾后注入液相色譜儀，記錄4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液供試樣的峰面積r₂為3628.5mv。

按下式獲得試樣A中4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量W：

W＝(r₂×m₁×p)/(r₁×m)

＝[3628.5×(0.0537/100)×(5/50)×0.98]/[4192.5×(0.0420/100)]

＝10.84％。

按下式獲得試樣A中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的參照含量W₁：

W₁＝W×(M₃/M₂)＝10.84％×(40/112.09)＝3.87％。

B.1.2獲得試樣B中總堿參照含量W₂：

準確從試樣B中稱取1.0432g(精確至0.0002g)置于250mL三角瓶中，用水稀釋至100mL，加入2滴酚酞指示劑，用0.1000mol/L的鹽酸標準溶液滴定至無色，保持30s不變，消耗鹽酸標準溶液的體積為0.17mL。

按下式獲得試樣A中總堿參照含量W₂：

W₂＝(C×V×M₃×10^-3)/m₂＝(0.1000×0.17×0.040)/1.0432＝0.07％。

B.2定性判斷：

W₁＞W(wǎng)₂，且由4,6-二羥基嘧啶鈉鹽的參照量10.84％和總堿參照含量0.07％可知，利用雙極膜處理4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液的后期處理液抽樣B中無游離堿，含有4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽和少量4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽?？梢姡秒p極膜處理4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液時，處理后期，反應(yīng)液為4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽與4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽的共存體系。

B.3定量分析：

按下式獲得試樣B中4,6-二羥基嘧啶二鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₄＇：

W₄＇＝C×V×M₁×10^-3/m₂＝0.1000×0.17×0.15609/1.0432＝0.25％。

按下式獲得試樣B中4,6-二羥基嘧啶一鈉鹽的實際質(zhì)量百分含量W₅：

W₅＝W×(M₄/M₂)＝10.84％×(134.09/112.09)＝12.97％。

酸堿滴定試驗的準確性驗證：

提供4,6-二氯嘧啶標準樣：準確稱取0.02578g(精確至0.0002g)市售4,6-二氯嘧啶標準樣(質(zhì)量分數(shù)為98％)置于250mL三角瓶中，用50mL移液管準確加入50mL濃度為0.1mol/L氫氧化鈉溶液，充分搖動使樣品完全溶解。用少許蒸餾水洗滌三角瓶內(nèi)壁，加入酚酞指示劑2滴，用0.01005mol/L鹽酸標準溶液滴定至紅色消失為滴定終點，記錄鹽酸消耗體積為27.52mL。在上述相同條件下做空白對照試驗，記錄鹽酸消耗體積為49.95mL。

按下式計算4,6-二羥基嘧啶質(zhì)量分數(shù)＝[(49.95-27.52)×0.1005×0.1121]/0.2578＝98.02％。由此可知，游離堿及4,6-二氯嘧啶二鈉鹽能夠被鹽酸完全滴定，可以通過酸堿滴定的方式準確滴定4,6-二氯嘧啶二鈉鹽的含量。

由以上實施例可知，采用本發(fā)明的方法能夠準確分析出雙極膜處理的4,6-二羥基嘧啶反應(yīng)液體系的成分分布，便于技術(shù)人員有效掌握反應(yīng)液體系的成分信息。

以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。