本發(fā)明屬于納米技術(shù)與新材料領(lǐng)域，具體涉及一種以半導(dǎo)體納米材料或薄膜氧化銦錫(indiumtinoxide，ito)為基底，在紅外光譜合頻區(qū)(波長范圍0.7～7.7μm)對(duì)探針分子進(jìn)行表面增強(qiáng)近紅外(surface-enhancednearinfrared，senir)和表面增強(qiáng)紅外吸收光譜(surface-enhancedinfraredabsorptionspectroscopy，seiras)檢測(cè)的創(chuàng)新方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1980年，hartstein等采用全內(nèi)反射方法研究了濺射在硅基底上的島狀銀、金薄膜對(duì)對(duì)硝基苯甲酸(pnba)等分子的吸附時(shí)首次發(fā)現(xiàn)了表面增強(qiáng)紅外吸收光譜(seiras)現(xiàn)象。隨后，hatta等人重復(fù)了這個(gè)實(shí)驗(yàn)并證實(shí)了seiras的存在。這一發(fā)現(xiàn)開辟了表面增強(qiáng)紅外吸收的研究領(lǐng)域。

紅外吸收光譜是分子的振動(dòng)光譜，它主要研究在振動(dòng)中伴隨有偶極矩變化的化合物，根據(jù)它們紅外吸收帶的波長、強(qiáng)度和形狀等特征了解其結(jié)構(gòu)信息，因此紅外吸收光譜在化合物結(jié)構(gòu)鑒定與分析檢測(cè)方面具有重要意義和極其廣泛的應(yīng)用。相比于通常的紅外吸收光譜，seiras技術(shù)的光譜強(qiáng)度可以提高幾十倍，從而獲得靈敏度更高、信噪比更好的信號(hào)。seiras是對(duì)常規(guī)紅外吸收光譜的補(bǔ)充，更是巨大提高。

目前seiras所用的基底是主要是貴金屬銀或金，它們可以將探針分子的紅外吸收信號(hào)提高幾十倍。但是貴金屬價(jià)格昂貴，不利于廣泛推廣。雖然有些過渡金屬也有seiras信號(hào)，但是對(duì)于過渡金屬的研究還很少，并不確切知道他們的表面增強(qiáng)紅外吸收效果。將seiras效應(yīng)拓寬到其它材料還沒有取得具有實(shí)際應(yīng)用意義的進(jìn)展。

另外，現(xiàn)有的研究表明，已知的seiras基底在7.7～25μm的波長范圍具有明顯的增強(qiáng)效果，這個(gè)區(qū)間主要是中紅外光譜的指紋區(qū)。而紅外光譜包含了波長從0.7到1000μm的廣泛光譜區(qū)間，具有十分離散的能量分布，貴金屬銀或金的材料本征性質(zhì)導(dǎo)致它們不可能在廣泛的區(qū)間具有增強(qiáng)效果。在0.7～7.7μm波長范圍內(nèi)，即紅外光譜合頻區(qū)，的表面增強(qiáng)基底至今沒有報(bào)道。因此，開發(fā)在紅外光譜合頻區(qū)的表面增強(qiáng)基底是一個(gè)挑戰(zhàn)。

在0.7到7.7μm的波長范圍主要對(duì)應(yīng)的是紅外光譜合頻區(qū)，包含部分中紅外光譜區(qū)(波長范圍2.5～7.7μm)和整個(gè)近紅外光譜區(qū)(波長范圍0.7～2.5μm)。紅外光譜的合頻區(qū)特征峰是有機(jī)分子中含氫基團(tuán)(o-h、n-h、c-h)振動(dòng)的吸收區(qū)，通過掃描樣品的合頻區(qū)波段的紅外光譜，可以得到樣品中有機(jī)分子含氫基團(tuán)的特征信息。合頻區(qū)的光譜分析具有方便、快速、高效、準(zhǔn)確和成本較低，不破壞樣品，不消耗化學(xué)試劑，不污染環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)。紅外光譜的指紋區(qū)特征峰的主要對(duì)應(yīng)的是各種單鍵的伸縮振動(dòng)和多數(shù)基團(tuán)的彎曲振動(dòng)。雖然其對(duì)分子結(jié)構(gòu)變化的敏感度高，但這個(gè)區(qū)域的振動(dòng)類型復(fù)雜而且重疊，特征性較差。因此，開發(fā)紅外光譜合頻區(qū)的表面增強(qiáng)基底是對(duì)紅外光譜檢測(cè)功能的一個(gè)全新拓展。

氧化銦錫(indiumtinoxide，ito)通常可以看作錫摻雜的氧化銦。氧化銦本身是一種半導(dǎo)體，摻雜錫后具有了更好的導(dǎo)電性。研究表明，適當(dāng)量的摻雜時(shí)ito的自由電子密度最大、電阻率最小。摻雜過多不僅會(huì)使電子限制在錫原子附近，降低自由電子濃度，還會(huì)因?yàn)樯⑸湓鰪?qiáng)而降低載流子遷移率。由于帶隙減小，材料的透明性也會(huì)受到影響。一般認(rèn)為最佳的摻雜量為10％左右。

ito納米材料的合成方法大體分為薄膜沉積和溶液合成兩種。薄膜沉積法主要利用了氣相蒸發(fā)、噴霧熱解法、脈沖激光沉積法等，這些方法不易控制ito納米顆粒的尺寸?；谌芤旱暮铣砂╬enchini方法、共沉淀方法等，很多方法只能得到in(oh)3或inooh前驅(qū)體，需要進(jìn)一步加熱才能獲得氧化物產(chǎn)品，而且表面活性劑的使用也會(huì)造成其在ito材料上的殘留，影響材料的后續(xù)表征和在表面增強(qiáng)光譜中的應(yīng)用。為使材料更適合用做表面增強(qiáng)基底，合成的ito材料需要具有均勻的尺寸、形狀、以及清潔的表面?；谌缟峡紤]，本文選擇了溶劑熱合成方法，此方法中錫原子從+4價(jià)向氧化態(tài)方向偏移，氧原子也并不是簡單地與in³⁺和sn⁴⁺結(jié)合成鍵，而是存在復(fù)雜的電子偏移。摻錫之后構(gòu)成的ito半導(dǎo)體材料的禁帶寬度加寬，同時(shí)導(dǎo)電性能增加，載流子濃度提高，二者的結(jié)合使ito具有優(yōu)良的導(dǎo)電性能和表面增強(qiáng)特性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)上面的問題，我們首次采用ito半導(dǎo)體納米粒子或薄膜材料作為基底進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)。ito的高導(dǎo)電性是由摻雜的錫原子和氧原子的空缺引起的，一個(gè)錫原子摻雜進(jìn)入氧化銦(in2o3)晶格時(shí)將會(huì)提供一個(gè)自由電子，因此錫原子的加入對(duì)提高載流子密度有很大幫助。錫原子的5s電子在導(dǎo)帶底能量之下穩(wěn)定存在，氧空位是雙電子施主能級(jí)，錫原子的5s電子則是單電子施主能級(jí)。少量的錫原子加于氧化銦中，錫原子成替換式雜質(zhì)，sn⁴⁺代替in³⁺。當(dāng)高價(jià)的sn⁴⁺摻入氧化銦時(shí)，sn⁴⁺占據(jù)in³⁺的位置，產(chǎn)生了陽離子空位和氧缺陷，引起電子類缺陷，這時(shí)載流子的密度是影響電阻的重要因素。因此我們合成的ito材料自由電子密度大、電阻率小，具有紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振特性，在可見光區(qū)消光系數(shù)很小。紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振特性的發(fā)現(xiàn)既拓寬了現(xiàn)有seiras基底材料的范圍，更將表面增強(qiáng)基底的激發(fā)波長從傳統(tǒng)的紅外光譜指紋區(qū)拓展到紅外光譜合頻區(qū)，超越了現(xiàn)有的seiras技術(shù)。

本發(fā)明的目的是提供一種新型的senir和seiras基底ito。ito具有極高的自由載流子濃度，在紅外光譜合頻區(qū)具有表面等離子方面的特性，使其能夠應(yīng)用到表面增強(qiáng)效應(yīng)中。本發(fā)明拓寬了seiras基底的范圍，同時(shí)發(fā)展出新的波長適用范圍senir基底，為進(jìn)一步研究senir和seiras效應(yīng)的機(jī)理提供理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。新的senir和seiras基底的增強(qiáng)因子達(dá)到10⁴，可能在表面分析科學(xué)中具有廣泛的潛在應(yīng)用。

本發(fā)明所述的方法包括紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成、探針分子表面修飾制備、以及以ito納米粒子或薄膜材料作為新型senir和seiras基底對(duì)探針分子進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)三部分。具體如下：

(一)紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成：

(1)稱取0.1～2.5g的乙酰丙酮銦和0.01～0.27g乙酰丙酮氯化錫；

(2)向上述樣品中加入10～20ml的正丁醇，攪拌均勻后，超聲10～20分鐘；

(3)將步驟(2)所得溶液在150～200℃下水熱反應(yīng)30～60小時(shí)，冷卻至室溫后將產(chǎn)物離心，得到固體產(chǎn)物；

(4)固體產(chǎn)物經(jīng)過乙醇、去離子水交替洗滌，然后在60～80℃真空條件下恒溫干燥10～20小時(shí)，得到ito納米粒子粉末；

(5)將得到的ito納米粒子粉末用去離子水或有機(jī)溶劑(乙醇、甲苯、氯仿或環(huán)己烷)溶解，攪拌4～8小時(shí)，得到濃度為0.1～8.5g/l的ito納米粒子溶膠。

(二)探針分子的表面修飾：

稱取上述步驟(4)得到的ito納米粒子粉末0.01～0.1g加入到10^-10～10^-2mol/l的探針分子的水溶液或乙醇溶液中，攪拌1～24小時(shí)，用與探針分子溶液相同的溶劑多次清洗和離心分離，除掉未吸附的探針分子，然后自然晾干，得到表面修飾有探針分子的ito納米粒子粉末；

或者，將5～1000μl上述步驟(5)得到的10^-10～10^-2mol/l的探針分子的水溶液或乙醇溶液滴加在0.01～0.1g的ito納米粒子粉末上，然后自然晾干，即可得到表面修飾有探針分子的ito納米粒子粉末；

或者，將ito納米粒子通過自組裝的方法組裝到基底上，具體方法是：首先在玻璃片或硅片基片上在真空條件下蒸鍍一層10nm～4μm厚的銀或金薄膜，取出后再將基片浸入0.01～0.1mol/l的聚二烯丙基二甲基氯化銨(pdda)水溶液中10～30分鐘，取出后用去離子水清洗，氮?dú)獯蹈?；然后再將基片浸入ito納米粒子溶膠中4～8小時(shí)，取出后用與ito納米粒子溶膠相同的溶劑進(jìn)行清洗，氮?dú)獯蹈?，得到表面自組裝有ito納米粒子的基底；最后將基底浸泡到10^-10～10^-2mol/l的探針分子的水溶液或乙醇溶液中，4～12小時(shí)后取出，用與探針分子溶液相同的溶劑進(jìn)行清洗多次，除掉未吸附的探針分子，氮?dú)獯蹈?，得到表面修飾有探針分子的ito納米粒子薄膜；

或者，在得到的ito納米粒子溶膠中直接加入10^-10～10^-2mol/l的探針分子的水溶液或乙醇溶液，攪拌2～8小時(shí)，即可得到表面修飾有探針分子的ito納米粒子溶膠。

(三)將上面得到的修飾有探針分子的ito納米材料作為senir和seiras基底進(jìn)行senir和seiras測(cè)試：

本發(fā)明使用的儀器是brukerfouriertransforminfraredspectrometer80v和brukernearinfraredspectrometermpa。

上述方法中，采用ito納米材料作為基底進(jìn)行senir和seiras測(cè)試，ito納米材料可以使用不同的形式，如粉末、薄膜或溶膠的形式。

(1)對(duì)于表面修飾有探針分子的ito納米粒子粉末樣品，近紅外區(qū)可直接測(cè)試，中紅外區(qū)采用溴化鉀(kbr)壓片方法測(cè)試。采用溴化鉀壓片方法測(cè)試，具體壓片方法是：①首先，取200mg的溴化鉀和1～6mg的所測(cè)樣品，研磨1～5分鐘。注意順著一個(gè)方向研磨，以免破壞晶體結(jié)構(gòu)。工作臺(tái)應(yīng)配備紅外燈，全程在紅外燈烘烤下完成。②然后，取模具，擦拭干凈。裝好底座，把內(nèi)模塊光面向上放入，用藥品匙將樣品均勻放入，將頂柱加好，可輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)來使樣品均勻鋪開。③將模具放在壓片機(jī)上，旋緊螺旋，關(guān)緊放氣閥，加壓至20mpa，停留1～4分鐘。④最后，慢慢打開放氣閥，使壓力緩慢下降到0。擰開螺旋取出模具。打開底座，反向壓出內(nèi)模塊，用平面的藥鏟小心取出壓好的壓片，放入藥片夾中即可。

(2)對(duì)于表面修飾有探針分子的ito納米粒子薄膜樣品，近紅外區(qū)和中紅外區(qū)均可直接測(cè)試。

(3)對(duì)于表面修飾有探針分子的ito納米粒子溶膠樣品，可以將10～1000μl的溶膠滴在金屬反射片上，等其晾干，近紅外區(qū)直接測(cè)試、中紅外區(qū)采用紅外掠角反射附件測(cè)試。

上述方法中，采用ito納米材料作為基底進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)，探針分子可以為：巰基丙酸、6-巰基己酸、對(duì)巰基苯甲酸、吡啶、對(duì)巰基吡啶、羅丹明b、羅丹明6g、酸性紅、蘇丹紅等。探針分子均為分析純。

上述方法中，采用ito納米材料作為基底進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)，結(jié)果表明：ito納米材料在紅外光譜合頻區(qū)具有表面增強(qiáng)的光學(xué)特性。

上述方法中，紅外增強(qiáng)機(jī)理是：ito導(dǎo)帶的電子與入射光光子的振動(dòng)頻率一致時(shí)，會(huì)產(chǎn)生等離激元共振，對(duì)入射光產(chǎn)生強(qiáng)烈的吸收，從而產(chǎn)生表面增強(qiáng)近紅外和表面增強(qiáng)紅外吸收現(xiàn)象。

上述方法中，采用ito納米材料作為基底進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)，紅外光譜結(jié)果結(jié)合掃描電子顯微鏡(sem)、x射線光電子能譜(xps)和透射電子顯微鏡(tem)，初步判斷引起信號(hào)增強(qiáng)的原因是電磁場(chǎng)增強(qiáng)，屬于物理增強(qiáng)。

本發(fā)明中，采用ito納米材料作為基底，對(duì)探針分子進(jìn)行紅外檢測(cè)，進(jìn)一步拓寬了增強(qiáng)紅外測(cè)試的方式。通過新型基底的使用，可以得到更多探針分子與基底相互作用的信息，為進(jìn)一步研究紅外光譜的機(jī)理提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)，同時(shí)也為發(fā)展紅外光譜成為廣泛適用的表征工具奠定基礎(chǔ)。

我們?cè)诤铣傻膇to納米粒子或薄膜材料上首次發(fā)現(xiàn)了具有紅外光譜合頻區(qū)增強(qiáng)效果的senir和seiras基底，其創(chuàng)新意義總結(jié)為三點(diǎn)：(1)在更高能量的紅外光譜區(qū)間(整個(gè)近紅外光譜區(qū))獲得senir信號(hào)，提升了表面增強(qiáng)基底的能量匹配區(qū)間，之前沒有關(guān)于senir的報(bào)道；(2)將seiras基底從貴金屬銀、金拓展到半導(dǎo)體ito材料，拓寬了基底材料范圍；(3)增強(qiáng)因子達(dá)到10⁴，高于任何目前已知的紅外光譜區(qū)間的表面增強(qiáng)基底的增強(qiáng)能力。

附圖說明

圖1：酸性紅探針分子(10^-10mol/l)修飾在ito納米粒子粉末基底上的senir和seiras譜圖(曲線a)；酸性紅未增強(qiáng)前的紅外光譜圖(曲線b)。

圖2：蘇丹紅探針分子(10^-10mol/l)修飾在ito納米粒子薄膜基底上的senir和seiras譜圖(曲線a)；蘇丹紅未增強(qiáng)前的紅外光譜圖(曲線b)。

圖3：對(duì)巰基吡啶探針分子(10^-10mol/l)修飾在ito納米粒子粉末基底上的senir和seiras譜圖(曲線a)；對(duì)巰基吡啶未增強(qiáng)前的紅外光譜圖(曲線b)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。

實(shí)施例1

紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成、以酸性紅為探針分子的表面修飾、以及采用直接方法和溴化鉀壓片方法進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)。

1、紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成：

(1)用天平稱取0.249g的乙酰丙酮銦和0.0261g乙酰丙酮氯化錫。

(2)將上述樣品放入50ml的燒杯中，并加入15ml的正丁醇溶解樣品，用玻璃棒攪拌均勻后，超聲10分鐘。

(3)用量筒量取步驟(2)所得溶液12ml裝入反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放入恒溫烘箱中升溫至200℃，繼續(xù)加熱48小時(shí)，之后將反應(yīng)釜放在室溫中冷卻，將產(chǎn)物離心，得到固體產(chǎn)物。

(4)固體產(chǎn)物經(jīng)過乙醇、去離子水交替的三次洗滌，然后放入真空干燥箱恒溫60℃，干燥12小時(shí)，得到ito納米粒子粉末0.094g。

2、以酸性紅為探針分子的表面修飾：

稱取上述步驟(4)得到的ito納米粒子粉末0.05g加入到10ml濃度為10^-10mol/l的酸性紅探針分子的水溶液中，磁力攪拌12小時(shí)，用去離子水清洗和離心分離三次，除掉未吸附的探針分子，然后自然晾干，得到表面修飾有探針分子的ito納米粒子粉末。

3、采用直接方法和溴化鉀壓片方法進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)：

在近紅外區(qū)可直接進(jìn)行senir測(cè)試，在中紅外區(qū)采用溴化鉀壓片方法進(jìn)行seiras測(cè)試。采用溴化鉀壓片方法測(cè)試，具體壓片方法是：①首先，取200mg的溴化鉀和2mg的所測(cè)樣品，研磨2分鐘。注意順著一個(gè)方向研磨，以免破壞晶體結(jié)構(gòu)。工作臺(tái)應(yīng)配備紅外燈，全程在紅外燈烘烤下完成。②然后，取模具，擦拭干凈。裝好底座，把內(nèi)模塊光面向上放入，用藥品匙將樣品均勻放入，將頂柱加好，可輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)來使樣品均勻鋪開。③將模具放在壓片機(jī)上，旋緊螺旋，關(guān)緊放氣閥，加壓至20mpa，停留2分鐘。④最后，慢慢打開放氣閥，使壓力緩慢下降到0。擰開螺旋取出模具。打開底座，反向壓出內(nèi)模塊，用平面的藥鏟小心取出壓好的壓片，放入藥片夾中即可。

如圖1所示，分別為濃度為10^-10mol/l的酸性紅修飾在ito納米粒子粉末基底上的senir和seiras譜圖(曲線a)和濃度為10^-10mol/l的酸性紅本體的紅外譜圖(曲線b)。可以看出，濃度為10^-10mol/l的酸性紅未增強(qiáng)前紅外信號(hào)很弱，利用ito納米粒子粉末作為增強(qiáng)基底后，其信號(hào)明顯增強(qiáng)了。說明新型的ito納米粒子粉末基底具有較高的senir和seiras活性，同時(shí)也驗(yàn)證了前文的觀點(diǎn)：我們合成的ito材料自由電子密度大、電阻率小，具有紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振特性，在可見光區(qū)消光系數(shù)很小，使得該材料在增強(qiáng)紅外效應(yīng)方面有很好的應(yīng)用前景。

實(shí)施例2

紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成、以蘇丹紅為探針分子的表面修飾、以及采用直接方法進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)。

1、紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成：

(1)用天平稱取0.249g的乙酰丙酮銦和0.0261g乙酰丙酮氯化錫。

(2)將上述樣品放入50ml的燒杯中，并加入15ml的正丁醇溶解樣品，用玻璃棒攪拌均勻后，超聲10分鐘。

(3)用量筒量取步驟(2)所得溶液12ml裝入反應(yīng)釜中，將反應(yīng)釜放入恒溫烘箱中升溫至200℃，繼續(xù)加熱48小時(shí)，之后將反應(yīng)釜放在室溫中冷卻，將產(chǎn)物離心，得到固體產(chǎn)物。

(4)固體產(chǎn)物經(jīng)過乙醇、去離子水交替的三次洗滌，然后放入真空干燥箱恒溫60℃，干燥12小時(shí)，得到ito納米粒子粉末0.094g。

(5)將得到的ito納米粒子粉末用188ml去離子水溶解，攪拌6小時(shí)，得到濃度為0.5g/l的ito納米粒子溶膠。

2、以蘇丹紅為探針分子的表面修飾：

首先在玻璃片上用真空鍍膜機(jī)鍍一層400nm厚的銀膜，取出后再將基片浸入0.01mol/l的聚二烯丙基二甲基氯化銨(pdda)水溶液中20分鐘，取出后用去離子水清洗，氮?dú)獯蹈?。然后再將基片浸入ito納米粒子溶膠中6小時(shí)，取出后用去離子水清洗和離心分離三次，氮?dú)獯蹈?，得到表面自組裝有ito納米粒子的senir或seiras基底。然后將基底浸泡到10ml的10^-10mol/l的蘇丹紅的乙醇溶液中，8小時(shí)后取出，用乙醇進(jìn)行清洗三次，除掉未吸附的探針分子，氮?dú)獯蹈桑玫奖砻嫘揎椨刑结樂肿拥膇to納米粒子薄膜。

3、采用直接方法進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)：

采用直接方法進(jìn)行senir和seiras測(cè)試。

如圖2所示，分別為濃度為10^-10mol/l的蘇丹紅修飾在ito納米粒子薄膜基底上的senir和seiras譜圖(曲線a)和濃度為10^-10mol/l的蘇丹紅本體的紅外譜圖(曲線b)。從圖中可以看出，濃度為10^-10mol/l的蘇丹紅未增強(qiáng)前紅外信號(hào)很弱，利用ito納米材料作為增強(qiáng)基底后，其信號(hào)明顯增強(qiáng)了。說明新型的ito納米粒子薄膜基底具有較高的senir和seiras活性。

實(shí)施例3

紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成、以對(duì)巰基吡啶為探針分子的表面修飾、以及采用直接方法和溴化鉀壓片方法進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)。

1、紅外光譜合頻區(qū)等離激元共振納米材料ito的合成：

方法同實(shí)例1。

2、以對(duì)巰基吡啶為探針分子的表面修飾：

將10μl的10^-10mol/l的對(duì)巰基吡啶的乙醇溶液滴加在0.01g的ito納米粒子粉末上，然后自然晾干，即可得到表面修飾有探針分子的ito納米粒子粉末。

3、采用直接方法和溴化鉀壓片方法進(jìn)行senir和seiras檢測(cè)：

在近紅外區(qū)可直接進(jìn)行senir測(cè)試，在中紅外區(qū)采用溴化鉀壓片方法進(jìn)行seiras測(cè)試。壓片的具體方法同實(shí)施例1。

如圖3所示，分別為濃度為10^-10mol/l的對(duì)巰基吡啶修飾在ito納米粒子基底上的senir和seiras譜圖(曲線a)和濃度為10^-10mol/l的對(duì)巰基吡啶本體的紅外譜圖(曲線b)。可以看出，濃度為10^-10mol/l的對(duì)巰基吡啶本體的紅外信號(hào)很弱，利用ito納米材料作為增強(qiáng)基底后，其信號(hào)明顯增強(qiáng)了。說明新型的ito納米粒子基底具有較高的senir和seiras活性。