本發(fā)明涉及多溴聯(lián)苯醚技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種土壤中多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
多溴聯(lián)苯醚具有良好的阻燃性能，在電子、紡織等工業(yè)生產(chǎn)中被大量使用，由于它們結(jié)構(gòu)穩(wěn)定不易被分解，因此在環(huán)境中分布廣泛，并通過(guò)食物鏈放大蓄積，引起人們廣泛關(guān)注。關(guān)于這類(lèi)化合物的毒性研究，有報(bào)道指出多溴聯(lián)苯醚能對(duì)生物體的肝臟、內(nèi)分泌干擾系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用，表現(xiàn)出更強(qiáng)的內(nèi)分泌干擾活性。因此，土壤中多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)是科學(xué)界和社會(huì)持續(xù)關(guān)注的熱點(diǎn)，建立土樣樣品中多溴聯(lián)苯醚有效的化學(xué)分析方法具有重要的意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提出了一種土壤中多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)方法，以溶劑提取與固相微萃取聯(lián)用，采用氣相色譜對(duì)土壤中多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行檢測(cè)，簡(jiǎn)化了土壤樣品前處理工序，進(jìn)一步縮短達(dá)到萃取平衡的時(shí)間，提高了檢測(cè)的靈敏度。
本發(fā)明提出的一種土壤中多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)方法，包括如下步驟：
s1、將土壤樣品中加入堿、乙醇和氯化鈉混合均勻，提取得到土壤樣品提取液；
s2、將土壤樣品提取液使用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取，得到待檢測(cè)土壤樣品；其中，所述固相微萃取的溫度為55～65℃；
s3、利用氣相色譜儀對(duì)待檢測(cè)土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到土壤中多溴聯(lián)苯醚含量。
優(yōu)選地，s1中，堿和乙醇的重量比為1：1；優(yōu)選地，堿為氫氧化鈉。
優(yōu)選地，s1中，堿和乙醇總量與土壤樣品的重量比為10-35：100。
優(yōu)選地，堿和乙醇總量與土壤樣品的重量比為25：10。
優(yōu)選地，s1中，土壤樣品提取液中氯化鈉濃度為95-105g/l。
本發(fā)明在土壤樣品與堿、乙醇和氯化鈉混合均勻前，需要對(duì)土壤樣品進(jìn)行預(yù)處理，具體操作為：將土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、粉碎和過(guò)篩；土壤樣品風(fēng)干后含水量為0.3-0.5wt％。
優(yōu)選地，s2中，固相微萃取為頂空固相微萃取。
優(yōu)選地，頂空固相微萃取時(shí)間為40-45min。
優(yōu)選地，萃取光纖的涂層為多孔材料/納米四氧化三鐵；優(yōu)選地，多孔材料為石墨烯、碳納米管、埃洛石納米管中的一種。
優(yōu)選地，萃取光纖的涂層厚度為80-100μm。
優(yōu)選地，s3中，色譜條件為：載氣為氦氣，色譜柱為毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度290℃，檢測(cè)器溫度320℃，不分流進(jìn)樣。
優(yōu)選地，氦氣流速為1.0ml/min。
本發(fā)明中毛細(xì)管柱選用的是j&w毛細(xì)管柱，其規(guī)格為15m×0.25mmi.d.，0.25μm。
優(yōu)選地，s3中，氣相色譜程序升溫步驟為：140℃保持2min，以20℃/min的速度升溫到200℃，再以6℃/min的速度升溫到260℃，最后以12℃/min的速度升溫到300℃，保持7min。
本發(fā)明以溶劑提取與固相微萃取聯(lián)用，采用氣相色譜對(duì)土壤中多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行檢測(cè)，簡(jiǎn)化了土壤樣品前處理工序，采用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取降低了固相微萃取溫度，簡(jiǎn)化了檢測(cè)步驟，節(jié)約了檢測(cè)時(shí)間，進(jìn)一步地，以多孔材料/納米四氧化三鐵復(fù)合材料作為萃取光纖的涂層，多孔材料對(duì)多溴聯(lián)苯醚具有良好吸附性，配合納米四氧化三鐵提高了涂層的選擇性，進(jìn)一步縮短達(dá)到萃取平衡的時(shí)間，提高了檢測(cè)的靈敏度。本發(fā)明線(xiàn)性范圍為1μg/g到100μg/g，相關(guān)系數(shù)為0.9974到0.9998，檢測(cè)限范圍為0.065到0.25ng/g。
具體實(shí)施方式
一種土壤中多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)方法，包括如下步驟：
s1、將土壤樣品中加入堿、乙醇和氯化鈉混合均勻，提取得到土壤樣品提取液；
s2、將土壤樣品提取液使用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取，得到待檢測(cè)土壤樣品；其中，所述固相微萃取的溫度為55～65℃；
s3、利用氣相色譜儀對(duì)待檢測(cè)土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到土壤中多溴聯(lián)苯醚含量。
下面，通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
實(shí)施例1
s1、稱(chēng)取100g土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、粉碎和過(guò)篩，風(fēng)干后含水量為0.3wt％，加入50g氫氧化鈉、63.3ml乙醇和6.01g氯化鈉混合均勻，提取得到土壤樣品提取液；
s2、將土壤樣品提取液使用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取40min，得到待檢測(cè)土壤樣品；其中，所述固相微萃取的溫度為65℃，萃取光纖的涂層為石墨烯/納米四氧化三鐵，涂層厚度為80μm；
s3、利用氣相色譜儀對(duì)待檢測(cè)土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到土壤中多溴聯(lián)苯醚含量；其中，色譜條件為：載氣為氦氣，流速為1.0ml/min，色譜柱為j&w毛細(xì)管柱，進(jìn)樣口溫度290℃，檢測(cè)器溫度320℃，不分流進(jìn)樣；程序升溫步驟為：140℃保持2min，以20℃/min的速度升溫到200℃，再以6℃/min的速度升溫到260℃，最后以12℃/min的速度升溫到300℃，保持7min。
實(shí)施例2
s1、稱(chēng)取100g土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、粉碎和過(guò)篩，風(fēng)干后含水量為0.5wt％，加入175g氫氧化鈉、221.8ml乙醇和23.29g氯化鈉混合均勻，提取得到土壤樣品提取液；
s2、將土壤樣品提取液使用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取45min，得到待檢測(cè)土壤樣品；其中，所述固相微萃取的溫度為55℃，萃取光纖的涂層為碳納米管/納米四氧化三鐵，涂層厚度為100μm；
s3、利用氣相色譜儀對(duì)待檢測(cè)土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到土壤中多溴聯(lián)苯醚含量；其中，色譜條件為：載氣為氦氣，流速為1.0ml/min，色譜柱為j&w毛細(xì)管柱(15m×0.25mmi.d.，0.25μm)，進(jìn)樣口溫度290℃，檢測(cè)器溫度320℃，不分流進(jìn)樣；程序升溫步驟為：140℃保持2min，以20℃/min的速度升溫到200℃，再以6℃/min的速度升溫到260℃，最后以12℃/min的速度升溫到300℃，保持7min。
實(shí)施例3
s1、稱(chēng)取100g土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、粉碎和過(guò)篩，風(fēng)干后含水量為0.5wt％，加入125g氫氧化鈉、158.4ml乙醇和15.84g氯化鈉混合均勻，提取得到土壤樣品提取液；
s2、將土壤樣品提取液使用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取43min，得到待檢測(cè)土壤樣品；其中，所述固相微萃取的溫度為60℃，萃取光纖的涂層為埃洛石納米管/納米四氧化三鐵，涂層厚度為90μm；
s3、利用氣相色譜儀對(duì)待檢測(cè)土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到土壤中多溴聯(lián)苯醚含量；其中，色譜條件為：載氣為氦氣，流速為1.0ml/min，色譜柱為j&w毛細(xì)管柱(15m×0.25mmi.d.，0.25μm)，進(jìn)樣口溫度290℃，檢測(cè)器溫度320℃，不分流進(jìn)樣；程序升溫步驟為：140℃保持2min，以20℃/min的速度升溫到200℃，再以6℃/min的速度升溫到260℃，最后以12℃/min的速度升溫到300℃，保持7min。
實(shí)施例4
s1、稱(chēng)取100g土壤樣品進(jìn)行風(fēng)干、粉碎和過(guò)篩，風(fēng)干后含水量為0.5wt％，加入100g氫氧化鈉、126.7ml乙醇和12.67g氯化鈉混合均勻，提取得到土壤樣品提取液；
s2、將土壤樣品提取液使用萃取光纖進(jìn)行固相微萃取42min，得到待檢測(cè)土壤樣品；其中，所述固相微萃取的溫度為60℃，萃取光纖的涂層為埃洛石納米管/納米四氧化三鐵，涂層厚度為95μm；
s3、利用氣相色譜儀對(duì)待檢測(cè)土壤樣品進(jìn)行檢測(cè)，得到土壤中多溴聯(lián)苯醚含量；其中，色譜條件為：載氣為氦氣，流速為1.0ml/min，色譜柱為j&w毛細(xì)管柱(15m×0.25mmi.d.，0.25μm)，進(jìn)樣口溫度290℃，檢測(cè)器溫度320℃，不分流進(jìn)樣；程序升溫步驟為：140℃保持2min，以20℃/min的速度升溫到200℃，再以6℃/min的速度升溫到260℃，最后以12℃/min的速度升溫到300℃，保持7min。
以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。