本發(fā)明涉及銀飾品元素含量的檢測方法,尤其涉及一種測定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法。
背景技術(shù):
鉛、鎘兩種元素為足銀飾品常見雜質(zhì)元素,鉛元素較普遍,從銀礦的開采至加工成飾品均可能引入鉛雜質(zhì)。鎘元素常被添加到釬料中,降低其熔點和流動性。鉛和鎘均為有害元素,鉛能引起血液和神經(jīng)系統(tǒng)紊亂,長期佩戴含鉛的兒童飾品會造成兒童血鉛超標(biāo),引起多動癥、躁狂癥等。鎘會引起中毒,造成骨骼損壞。國標(biāo)gb28480-2012中規(guī)定飾品中鉛含量不得超過1000mg/kg,鎘含量不得超過100mg/kg,對于兒童飾品鉛含量不得超過90mg/kg,鎘含量不得超過75mg/kg。目前貴金屬分析領(lǐng)域均使用鹽酸沉淀去除銀基體,選用具有多元素同時測定、分析速度快的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(icp-aes)測定銀飾品中鉛、鎘含量。但有文獻(xiàn)報道,氯化銀沉淀對鉛、鎘元素的吸附能力較強(qiáng),導(dǎo)致檢測結(jié)果不準(zhǔn)確。尤其是兒童銀飾品,可能鉛和鎘元素本來就含量非常低,經(jīng)過氯化銀沉淀吸附后,更無法獲得準(zhǔn)確數(shù)據(jù)。
因此,對現(xiàn)有測定足銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法進(jìn)行改進(jìn)十分必要。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種測定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法,該方法能夠有效避免氯化銀沉淀對鉛、鎘元素的吸附作用,操作簡單,精密度高,有效提高測定結(jié)果準(zhǔn)確性。
一種測定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法,步驟包括:
稱取一定質(zhì)量的待測飾品作為銀樣品,采用硝酸溶解,得到硝酸銀溶液;
向步驟(1)得到的硝酸銀溶液中加入硫氰酸鹽溶液,使銀離子充分沉淀成硫氰化銀。
濾除步驟(2)得到的硫氰化銀沉淀,得到待測溶液。
稱取與步驟(1)等質(zhì)量的純銀,采用硝酸溶解,得到硝酸銀溶液;
向步驟(4)得到的硝酸銀溶液中加入硫氰酸鹽溶液,使銀離子充分沉淀成硫氰化銀。
濾除步驟(5)得到的硫氰化銀沉淀,得到濾液作為校正溶液。
采用步驟(6)得到的校正溶液,選擇電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(icp-aes)工作條件,依次進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液、校正溶液、待測溶液的測試,測定步驟(3)得到的待測濾液中鉛、鎘元素含量,并計算出銀飾品中的鉛、鎘元素含量。
所述步驟(1)中,每次測定稱取待測銀飾品的質(zhì)量為0.25~1.00g,優(yōu)選為400~600mg。
所述步驟(1)中硝酸的濃度為5~98wt%,優(yōu)選為30wt%~68wt%,更優(yōu)選為65wt%~68wt%。
所述步驟(1)中銀與硝酸摩爾比為1:4~100,優(yōu)選為1:4~30。以上銀與硝酸的摩爾比范圍均為硝酸過量,目的在于硝酸使銀完全溶解后,仍有部分硝酸剩余,提高檢測的準(zhǔn)確性。
所述步驟(2)中銀離子與硫氰酸鹽摩爾比為1:1~1.1;所述硫氰酸鹽選自硫氰酸鉀、硫氰酸鈉,優(yōu)選為硫氰酸鉀;所述硫氰酸鹽溶液濃度為0.10~0.50g/l,優(yōu)選為0.20~0.30g/l。
所述電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定濾液中鉛、鎘元素含量時,檢測鉛元素的特征波長為220.353nm、檢測鎘元素的特征波長為226.502nm。
有益效果:
本發(fā)明提供一種測定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法,該方法測定濃度為1μg/ml,5μg/ml和10μg/ml的pb、cd元素樣品時,加標(biāo)回收率為90%-104%,回收率高,穩(wěn)定性好。以硫氰酸鉀作為沉淀劑,能很好的解決由于氯化銀吸附pb、cd兩種元素,導(dǎo)致國標(biāo)gb/t21198.5-2007無法準(zhǔn)確檢測鉛、鎘這兩種元素的問題,可以作為國家標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于銀分析方法的補(bǔ)充檢測,實現(xiàn)對銀飾品各元素含量的準(zhǔn)確測定。
附圖說明
圖1為國標(biāo)gb/t21198.5-2007采用氯化銀沉淀所得到的濾液中鉛、鎘元素濃度-加標(biāo)回收率曲線;
圖2為國標(biāo)gb/t21198.5-2007采用氯化銀沉淀所得到的濾液中鉛、鎘元素濃度測定加標(biāo)回收率的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差-濃度曲線;
圖3為按照國標(biāo)gb/t21198.5-2007操作步驟以硫氰酸鉀沉淀銀離子所得到的濾液中鉛、鎘元素濃度-加標(biāo)回收率曲線。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例和附圖,進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實驗儀器和參數(shù)
以下各實施例中采用thermoirisintrepidⅱ電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定溶液中鉛、鎘元素含量。元素選擇分析波長為:pb220.353nm、cd226.502nm。
thermoirisintrepidⅱ電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀工作條件:氬氣≥99.995%;氬氣供氣壓力0.6mpa;霧化氣壓力為30psi;射頻功率1150w;冷卻氣流量:15l/min;輔助氣流量1.0l/min;蠕動泵泵速100r/min;進(jìn)樣沖洗時間30s;積分時間:可見光區(qū)10s,紫外光區(qū)8s。
實施例1:國標(biāo)gb/t21198.5-2007測試方法中氯化銀對鉛、鎘元素吸附實驗。
配制鉛、鎘含量均為50μg/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后使用鉛、鎘元素的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制濃度為0,1.0,2.0,3.0,5.0,10.0μg/ml的鉛、鎘元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,上機(jī)測定,選擇適宜的曲線方程,建立工作曲線。
采用硝酸和高純銀(銀含量高于99.99wt%)配制50μg/ml的含銀基體溶液,然后量取50μg/ml的含銀基體溶液10.00ml置于50ml燒杯中,分別加入1.00,5.00,10.00ml的鉛、鎘元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,加入15ml濃硝酸后,緩慢加熱趕盡氮氧化物。然后緩慢滴入2ml37wt%的鹽酸溶液,靜止2h后,使硝酸銀完全沉淀為氯化銀沉淀,用慢速濾紙過濾除去氯化銀沉淀后后,將濾液轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中,加入濃鹽酸15ml,用水定容搖勻。定容后鉛、鎘元素理論濃度(不考慮氯化銀對各個元素的吸附作用)分別為1μg/ml,5μg/ml和10μg/ml。將上述溶液于等離子體發(fā)射光譜儀上按儀器工作條件上機(jī)測定鉛、鎘元素的濃度。
重復(fù)實驗操作11次,記錄相關(guān)數(shù)據(jù),并結(jié)合工作曲線計算出鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率。其中,1μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測結(jié)果如表1;5μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測結(jié)果如表2;10μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測結(jié)果如表3。表1~3相對應(yīng)的濃度-加標(biāo)回收率曲線如附圖1;表1~3相對應(yīng)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差-濃度曲線如附圖2;
表1:1μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率
表2:5μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率
表3:10μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率
結(jié)合表1~3和附圖1、2得出,對于pb、cd元素,濃度分別為1μg/ml,5μg/ml和10μg/ml時,加標(biāo)回收率較低且隨濃度變化較大,證明agcl沉淀對pb、cd吸附能力較強(qiáng)。對于pb、cd元素,濃度分別為1μg/ml,5μg/ml和10μg/ml時,rsd分別為37.1,12.9和10.7,變化很大,證明agcl沉淀對pb、cd吸附能力較強(qiáng),隨濃度變化較大,大到一定程度,變化減小,與氯化銀的沉淀量有關(guān)。
實施例2:硫氰化鹽溶液測定銀溶液中鉛、鎘元素含量的實驗。
配制鉛、鎘含量均為50μg/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后使用鉛、鎘元素的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制濃度為0,1.0,2.0,3.0,5.0,10.0μg/ml的鉛、鎘元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,上機(jī)測定,選擇適宜的曲線方程,建立工作曲線。
采用硝酸和高純銀(銀含量高于99.99wt%)配制50μg/ml的含銀基體溶液,然后量取50μg/ml的含銀基體溶液10.00ml置于50ml燒杯中,分別加入1.00,5.00,10.00ml的兩種元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,加入15ml濃硝酸后,緩慢加熱趕盡氮氧化物。然后緩慢滴入2ml的0.25g/ml的硫氰酸鉀溶液,靜止使硝酸銀完全沉淀為硫氰化銀沉淀,用慢速濾紙過濾除去硫氰化銀沉淀后,將濾液轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中,加入濃硝酸5ml,用水定容搖勻。定容后鉛、鎘元素理論濃度(不考慮硫氰化銀對各個元素的吸附作用)分別為1μg/ml,5μg/ml和10μg/ml。將上述溶液于等離子體發(fā)射光譜儀上按儀器工作條件上機(jī)測定鉛、鎘元素的濃度。
重復(fù)實驗操作,記錄相關(guān)數(shù)據(jù),并結(jié)合工作曲線計算出鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率。其中,1μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測結(jié)果如表1;5μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測結(jié)果如表2;10μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測結(jié)果如表3。表4~6相對應(yīng)的濃度-加標(biāo)回收率曲線如附圖3;
表4:1μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率
表5:5μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率
表6:10μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率
結(jié)合附圖3和表4~6得出,對于濃度為1μg/ml,5μg/ml和10μg/ml的pb、cd溶液,測定的加標(biāo)回收率為96%-107%,回收率較高且穩(wěn)定。說明硫氰化銀沉淀對這兩種元素吸附能力較弱且穩(wěn)定。以硫氰酸鉀作為沉淀劑能很好的解決由于氯化銀吸附作用而無法準(zhǔn)確檢測鉛、鎘這兩種元素含量的問題,對于國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t21198.5-2007關(guān)于銀飾品純度分析方法的規(guī)定,可以做一個補(bǔ)充。