本發(fā)明屬于分析測(cè)試，具體涉及一種超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定污水中毒品的方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、毒品種類(lèi)繁多，若采用單一指標(biāo)檢驗(yàn)方法逐個(gè)檢測(cè)樣品中的毒品含量，無(wú)疑效率極低，工作量巨大，因此開(kāi)展多毒品檢測(cè)方法研究對(duì)于提高檢驗(yàn)效率，縮短公安機(jī)關(guān)辦案時(shí)間，顯得尤為重要，目前多毒品檢測(cè)一般都使用毛細(xì)管電泳質(zhì)譜聯(lián)用法、氣質(zhì)聯(lián)用法、液質(zhì)聯(lián)用法等方法進(jìn)行測(cè)定，但污水中毒品含量極低，毛細(xì)管電泳質(zhì)譜聯(lián)用法的靈敏度比較低，不能滿足日常檢測(cè)需求，氣質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)毒品常見(jiàn)方法均為將其衍生化后測(cè)其衍生物的含量，前處理方法較繁瑣，衍生化條件控制嚴(yán)格，不利于大批量的快速檢測(cè)，因此液質(zhì)聯(lián)用法在日常檢測(cè)中使用頻率最高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明選擇甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)、嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(mdma)、3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺(mdea)、3,4-亞甲雙氧苯丙胺(mda)、大麻酚這11種毒品，建立超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，可以同時(shí)對(duì)污水中的11種毒品進(jìn)行快速、準(zhǔn)確的檢測(cè)，為大批量樣品分析帶來(lái)更為高效的檢測(cè)方法，以達(dá)到提高檢測(cè)效率、縮短辦案時(shí)間的目的。

2、本發(fā)明的目的之一在于提供一種超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定污水中毒品的方法，包括

3、(1)將污水離心后取上清液過(guò)濾，向?yàn)V液(ⅰ)中加入堿性溶液調(diào)整ph；

4、(2)加入鹽析試劑振蕩渦旋，然后加入提取溶劑振蕩渦旋后離心；

5、(3)取離心后的上層有機(jī)相加入吸附劑振蕩渦旋；

6、(4)經(jīng)有機(jī)相濾膜過(guò)濾后氮吹近干，加入有機(jī)溶劑復(fù)溶后，再次采用有機(jī)相濾膜過(guò)濾，得到濾液(ⅱ)；

7、(5)濾液(ⅱ)進(jìn)行超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)，對(duì)污水中的毒品進(jìn)行定性和定量分析。

8、本發(fā)明提供的測(cè)試方法中，所述的毒品包含甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)、嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(mdma)、3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺(mdea)、3,4-亞甲雙氧苯丙胺(mda)、大麻酚中的至少一種。

9、本發(fā)明提供的測(cè)試方法步驟(1)中：

10、所述堿性溶液中的堿性化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、硫化鈉中的至少一種，優(yōu)選為氫氧化鈉和硫化鈉，更優(yōu)選地，氫氧化鈉和硫化鈉的質(zhì)量比為1：(1～4)；加入氫氧化鈉和硫化鈉有利于待測(cè)化合物的提取并避免污水中重金屬離子的影響；在氫氧根離子作用下硫離子的水解被進(jìn)一步抑制，能更好的發(fā)揮硫化鈉去除重金屬離子的作用。

11、所述堿性溶液中堿性化合物的濃度可以在較大的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，能夠?qū)崿F(xiàn)濾液的ph調(diào)節(jié)即可，例如，所述堿性溶液中堿性化合物的濃度為0.005～0.2mol/l，優(yōu)選為0.01～0.05mol/l；加入堿性溶液調(diào)整ph至8～10，優(yōu)選地，ph為9。

12、本發(fā)明提供的測(cè)試方法步驟(2)中：

13、所述的鹽析試劑為氯化鈉和硫酸鈉，優(yōu)選地，所述氯化鈉和硫酸鈉的質(zhì)量比為1：(1～5)；采用氯化鈉和硫酸鈉的組合使用，能夠降低水相在乙酸乙酯中的溶解度，減少乙酸乙酯中水分含量；所述鹽析試劑的質(zhì)量用量為濾液(ⅰ)的10～40wt％，優(yōu)選為15～35wt％；加入的鹽析試劑使得其在待測(cè)樣品溶液呈現(xiàn)過(guò)飽和狀態(tài)，提高待測(cè)化合物的提取效率；

14、所述的提取溶劑選自乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷中的至少一種，優(yōu)選為乙酸乙酯；所述提取溶劑的用量可以在較寬的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，例如，所述提取溶劑的體積用量為濾液(ⅰ)體積的0.2～2倍，優(yōu)選為0.8～1.2倍。

15、本發(fā)明提供的測(cè)試方法步驟(3)中：

16、所述的吸附劑選自乙二胺-n-丙基硅烷化硅膠(psa)、硅粉(si)、親脂性二乙烯苯和親水性n-乙烯基吡咯烷酮共聚物(hlb)、十八烷基硅烷鍵合硅膠(c18)中的至少一種，優(yōu)選為十八烷基硅烷鍵合硅膠(c18)；所述吸附劑的用量可以在較寬的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，例如，以上層有機(jī)相的體積為1ml來(lái)計(jì)，吸附劑的用量為1～30mg，優(yōu)選為5～15mg；

17、步驟(2)和步驟(3)中的振蕩渦旋可以采用常用的振蕩渦旋裝置和條件，例如，振蕩渦旋的時(shí)間為0.5～2min。

18、本發(fā)明提供的測(cè)試方法步驟(4)中：

19、所述的有機(jī)相濾膜選自聚偏氟乙烯濾膜、聚四氟乙烯濾膜、混合纖維膜中的至少一種；所述有機(jī)相濾膜的孔徑為0.1～0.8μm，優(yōu)選為0.22～0.45μm；

20、所述的有機(jī)溶劑選自乙腈、水、甲醇中的至少一種，優(yōu)選為乙腈；

21、所述氮吹近干的條件為：30～60℃，優(yōu)選為40～50℃。

22、本發(fā)明提供的測(cè)試方法，超高效液相色譜的檢測(cè)條件為：

23、采用反相c18色譜柱；

24、柱溫30～40℃；

25、進(jìn)樣量2～10μl；

26、流速：0.1～0.5ml/min；

27、流動(dòng)相a：0.1％甲酸水溶液，流動(dòng)相b：0.1％甲酸/乙腈溶液；

28、梯度洗脫條件為：0min，78％～82％a；0～3min，48％～52％a；3～5min，8～12％a；5～7min，8～12％a；7～10min，78％～82％a。

29、本發(fā)明提供的測(cè)試方法，質(zhì)譜的檢測(cè)條件為：

30、電噴霧離子源(esi源)，正離子模式；

31、干燥氣溫度：280～320℃，干燥氣流速：4～8l/min；

32、鞘氣溫度：250～300℃，鞘氣流速：8～16l/min；

33、毛細(xì)管電壓：3000～4000v，噴嘴電壓：400～600v；

34、掃描方式：多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)(mrm)。

35、本發(fā)明提供的測(cè)試方法，所述步驟(5)中還包括繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟，具體為：配制至少3個(gè)不同濃度的含毒品標(biāo)準(zhǔn)品的混合溶液進(jìn)行測(cè)定，分別以各毒品標(biāo)準(zhǔn)品的定量離子對(duì)峰面積為縱坐標(biāo)、各毒品標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；其中，所述的毒品標(biāo)準(zhǔn)品包含甲基苯丙胺、苯丙胺、嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、氯胺酮、可卡因、去甲氯胺酮、3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺、3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺、3,4-亞甲雙氧苯丙胺、大麻酚中的至少一種；

36、優(yōu)選地，含毒品標(biāo)準(zhǔn)溶液中，3,4-亞甲雙氧乙基苯丙胺(mdea)、氯胺酮、可卡因各自的質(zhì)量濃度獨(dú)立地為0.05～1.0ng/ml，嗎啡、o6-單乙酰嗎啡、3,4-亞甲雙氧苯丙胺(mda)、去甲氯胺酮各自的質(zhì)量濃度獨(dú)立地為0.5～10ng/ml，甲基苯丙胺(mamp)、苯丙胺(amp)各自的質(zhì)量濃度獨(dú)立地為0.1～2.0ng/ml，3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(mdma)的質(zhì)量濃度為0.025～0.5ng/ml，大麻酚的質(zhì)量濃度為10～200ng/ml。

37、本發(fā)明的目的之二在于提供一種上述超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定污水中毒品的方法，在快速檢測(cè)污水中毒品殘留中的應(yīng)用，尤其適用于大批量污水的快速檢測(cè)。

38、本發(fā)明將污水經(jīng)過(guò)過(guò)濾后加入鹽析試劑渦旋混勻后有機(jī)溶劑提取，通過(guò)高速離心后取上清液進(jìn)行凈化、濃縮定容，超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜多重反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)模式(multiple?reaction?monitoring,mrm)檢測(cè)，以外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，在0.025～10ng/ml范圍下，甲基苯丙胺等多種化學(xué)毒品具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.99，在3倍濃度添加水平下，甲基苯丙胺等多種化學(xué)毒品的平均回收率為64.7％～108.2％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative?standard?deviation,rsd)為0.3％～11.3％，甲基苯丙胺等多種化學(xué)毒品在污水中的定量限為0.25～100ng/l。本發(fā)明提供的測(cè)試方法操作簡(jiǎn)單快速、試劑耗材消耗少、靈敏度高，適用于快速處理大批量污水中甲基苯丙胺等多種化學(xué)毒品殘留量檢測(cè)。