金屬元素之一，是食品檢驗中為必檢項目。GB 5009. 12-2010共有五種 檢驗方法，其中第一法石墨爐原子吸收光譜法是食品中鉛含量檢測的最常用方法，由于石 墨爐原子化是通過石墨管發(fā)熱而產(chǎn)生的，因此，其性能的好壞，直接關(guān)系到分析結(jié)果的準(zhǔn)確 性，而石墨管價格昂貴，且由于方法的超低檢出限及極高靈敏度，人們已熟知外界條件如環(huán) 境、試驗所用器皿的清潔程度、樣品的消化程度等對檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性通常有較大影響。石 墨爐原子化是通過石墨管發(fā)熱而產(chǎn)生的，由于測定的樣品數(shù)量較大，由石墨管性能改變而 引發(fā)的分析結(jié)果偏差問題顯得尤為突出?，F(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)曲線及加標(biāo)回收兩種常見質(zhì)量控制方法 難于發(fā)現(xiàn)石墨管性能變化對檢測結(jié)果的重大影響，通常被人們忽略。本試驗采用全密閉的 微波消解前處理，最大程度降低外界因素的影響，考察石墨管性能變化對食品中鉛含量測 定結(jié)果的影響。并用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行驗證。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)價格昂貴，內(nèi)容量少，通常一瓶 只有二、三十克，不適于日常質(zhì)控工作，本發(fā)明選取實驗室外送樣品南瓜粉作為質(zhì)控樣，經(jīng) 濟(jì)可行。
[0019] 原裝進(jìn)口石墨管價格昂貴，操作者為了節(jié)約試驗成本，在實際應(yīng)用中通常都會在 儀器提示石墨管斷裂才進(jìn)行更換。由于石墨爐原子化是通過石墨管發(fā)熱而產(chǎn)生的，因此，其 性能的好壞，直接關(guān)系到分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。試驗發(fā)現(xiàn)，在石墨管由于試驗過程反復(fù)燒結(jié)， 自然斷裂前進(jìn)行質(zhì)控樣中鉛含量檢測時，檢測結(jié)果已越出X ± 2σ警戒限，但標(biāo)準(zhǔn)工作曲 線線性相關(guān)系數(shù)及樣品加標(biāo)回收率均滿足方法要求。因此，建立一種判斷用于石墨爐原子 吸收光譜儀測定食品中鉛的石墨管有效使用期的方法對保障食品中鉛含量的準(zhǔn)確測定及 食品安全具有重要意義。
[0020] 綜上，本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石 墨管有效使用期的方法，本發(fā)明將采用一種經(jīng)濟(jì)、有效、簡便的方法來判斷石墨管的最長有 效使用期，既節(jié)約了試驗成本又保證了檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。有益效果包括以下各個方面： (1) 基于食品中鉛的石墨爐原子吸收光譜測定法，建立了石墨管有效使用期的判斷方法， 也為本領(lǐng)域其他重金屬元素相關(guān)檢測中石墨管的使用期的監(jiān)測監(jiān)控提供有利的技術(shù)支持； (2) 提供了一種易得、廉價、均勻、含量穩(wěn)定、易保存的樣品作為質(zhì)控樣，樣品的均勻性和穩(wěn) 定性良好；（3)以燒結(jié)次數(shù)計將石墨管的使用階段合理分段，分別進(jìn)行質(zhì)控樣中鉛含量的 測試，保持其它試驗條件不變，科學(xué)研宄石墨管的使用情況；（4)用標(biāo)準(zhǔn)差法繪制質(zhì)控樣中 鉛含量（mg/kg)對石墨管燒結(jié)次數(shù)的質(zhì)控圖；（5)當(dāng)質(zhì)控樣中鉛含量處于總體均數(shù)（X)的 2倍偏差X±2 〇外時，推斷石墨管已達(dá)到最長使用期，確定需更換石墨管，同時采用鉛的有 證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行確認(rèn)，各個方面設(shè)計合理，保障本發(fā)明方法準(zhǔn)確可靠。經(jīng)濟(jì)實用，具有廣泛 的適用性。
【附圖說明】
[0021] 圖1石墨管燒結(jié)次數(shù)為1835次時石墨管性能判斷質(zhì)控圖。
[0022] 圖2石墨管燒結(jié)次數(shù)為1920次時石墨管性能判斷質(zhì)控圖。
【具體實施方式】
[0023] 下面結(jié)合附圖和具體實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明方法。下述實施例和附圖僅用于示 例性說明，不能理解為對本發(fā)明的限制。除非特別說明，下述實施例中使用的生物材料、試 劑原料為常規(guī)市購或商業(yè)途徑獲得的生物材料和試劑原料，除非特別說明，下述實施例中 使用的方法和設(shè)備為本領(lǐng)域常規(guī)使用的方法和設(shè)備。
[0024] 實施例1 提供一種判斷用于石墨爐原子吸收光譜儀測定食品中鉛的石墨管有效使用期的方法， 具體步驟如下： 1.質(zhì)控樣的選擇： (1)選擇依據(jù)：身邊易得的、鉛含量穩(wěn)定的、容易保存的樣品，鉛含量1.0~2. Omg/kg左 右。本發(fā)明選擇固體粉末南瓜粉樣品作為質(zhì)控樣，鉛含量約〇. 95mg/kg。
[0025] (2)均勻性檢測：用微波消解石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行鉛含量的十次平行測試， RSD小于5%。
[0026] (3)穩(wěn)定性檢測：半年內(nèi)跟蹤檢測，鉛含量穩(wěn)定，均在0. 95mg/kg左右。
[0027] 2.新安裝一只石墨管，對質(zhì)控樣及綠茶標(biāo)物進(jìn)行鉛含量的測定 測量方法：微波消解-石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行鉛含量的測定。
[0028] 樣品前處理：準(zhǔn)確稱取南瓜粉樣品約0. 5g，精確至0. 001g，放入微波消解罐中；再 加入約2mL水，5mL HNO3，蓋好密封蓋；將微波消解罐放入微波消解儀，按設(shè)定程序(見表1 所示）進(jìn)行微波消解，消解完畢冷卻后，將微波消解罐中的消解液多次用少量的去離子水洗 入25mL刻度試管中，用水定容至刻度。搖勻，作為試樣溶液，待上機測定。同時進(jìn)行空白試 驗。
[0029] 表1微波消解程序
【主權(quán)項】
1. 一種判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其特征在于，包括以 下步驟：
51. 對質(zhì)控樣品進(jìn)行微波消解前處理，得質(zhì)控樣的樣本溶液；所述質(zhì)控樣品為鉛含量 在1~2mg/kg、樣品中鉛含量相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%、半年內(nèi)鉛含量穩(wěn)定的粉末樣品；
52. 按照燒結(jié)次數(shù)對新的石墨管進(jìn)行不同使用階段的分段，采用該石墨管在其所述不 同使用階段經(jīng)石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行Sl所得質(zhì)控樣的樣本溶液中鉛含量測定；
53. 累積S2對質(zhì)控樣進(jìn)行鉛含量檢測的數(shù)據(jù)，計算質(zhì)控樣中鉛含量的總體均數(shù)X和總 體標(biāo)準(zhǔn)差〇,以X為中心線，以X±2〇為上、下警戒限，繪制質(zhì)量控制圖，當(dāng)質(zhì)控樣中鉛含 量超出警戒限X±2 〇時記下石墨管燒結(jié)次數(shù)，即為該支石墨管的最高燒結(jié)次數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其特 征在于，Sl步驟所述質(zhì)控樣品為南瓜粉。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其 特征在于，Sl步驟所述微波消解是：稱取南瓜粉樣品0. 5g，置入微波消解罐中，加入2mL 水、5mLHNO3，密封后將微波消解罐放入微波消解儀，進(jìn)行微波消解；所述微波消化功率為 15001
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其 特征在于，所述不同使用階段是按照石墨管燒結(jié)次數(shù)計，設(shè)定為0~100次、100~300次、 300~500次、500~700次、700~1000次、1000~1100次、1100~1200次、1200~1400 次、1400~1600次、1600~1800次、1800~2000次。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其特 征在于，S2所述石墨爐原子吸收光譜法的工作條件為：波長：283. 3nm;燈電流：8.OmA;光 譜帶寬：〇. 7nm;氬氣流量250mL/min，原子化停氣；樣品進(jìn)樣量20yL，基體改進(jìn)劑5yL; 石墨爐升溫程序：室溫~ll〇°C，升溫時間ls，保持30s;110°C~130°C，升溫時間15s，保 持30s;灰化：850°C，升溫時間10s，保持20s;原子化：1600°C，升溫時間0s，保持5s;凈 化2450°C，升溫時間ls，保持3s; 采用自動進(jìn)樣，先進(jìn)樣品液，后進(jìn)基體改進(jìn)劑；所述樣品液按順序依次為標(biāo)準(zhǔn)溶液、空 白溶液和質(zhì)控樣樣本溶液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其特 征在于，所述標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法為：用體積比為l%HN(Vlf1000mg/L鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級 稀釋成10Ug/L和50yg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。
7. 根據(jù)所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法，其特征在于，S2 步驟所述累積對質(zhì)控樣進(jìn)行鉛含量檢測的數(shù)據(jù)是累積12次的檢測數(shù)據(jù)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項所述判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的 方法，其特征在于，還包括驗證步驟，所述驗證步驟是在在石墨管使用初、使用中及接近最 大使用期時分別用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)綠茶進(jìn)行鉛含量測定驗證。
9. 權(quán)利要求1至8任一項所述方法的應(yīng)用，其特征在于，應(yīng)用于石墨爐原子吸收光譜儀 測定食品中鉛及其他元素含量時石墨管使用期的監(jiān)測監(jiān)控方面。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種判斷石墨爐原子吸收光譜儀中石墨管有效使用期的方法。本發(fā)明選擇南瓜粉為質(zhì)控樣品，對其進(jìn)行微波消解前處理，按照燒結(jié)次數(shù)對新的石墨管進(jìn)行不同使用階段的分段，累積對質(zhì)控樣經(jīng)石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行鉛含量檢測的數(shù)據(jù)，計算質(zhì)控樣中鉛含量的總體均數(shù)X和總體標(biāo)準(zhǔn)差σ，以X為中心線，以X ±2σ為上、下警戒限，繪制質(zhì)量控制圖，當(dāng)質(zhì)控樣中鉛含量超出警戒限X±2σ時記下石墨管燒結(jié)次數(shù)，即為該支石墨管的最高燒結(jié)次數(shù)，同時用鉛的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行確認(rèn)。本發(fā)明設(shè)計合理，經(jīng)濟(jì)實用，操作簡便，既節(jié)約了試驗成本又保證了檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
【IPC分類】G01N21-31
【公開號】CN104730013
【申請?zhí)枴緾N201510132951
【發(fā)明人】盧麗, 劉江暉, 謝建軍, 潘丙珍, 謝湘娜, 覃小燕, 姚紅, 顏小慧, 陳文銳
【申請人】廣東出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2015年3月25日