5. 463min ;二異丙基硫醚，保留時(shí)間16. 380min ;叔丁基乙基硫醚，保留時(shí)間16. 539min ; 乙基甲基-硫釀，保留時(shí)間18. 342min ; 1，3-丙二硫醇，保留時(shí)間18. 452min ;仲丁基乙基 硫釀，保留時(shí)間19. 269min ;仲丁基異丙基硫釀，保留時(shí)間20. 836min ;二乙基二硫釀，保留 時(shí)間21. 582min ;正丙基甲基二硫釀，保留時(shí)間21. 833min ;1，1- 二甲硫基乙燒，保留時(shí)間 22. 004min ;叔丁基甲基二硫醚，保留時(shí)間22. 205min ;環(huán)己基甲硫醇，保留時(shí)間22. 389min ; 二甲基三硫醚，保留時(shí)間22. 692min ;2,2-二甲硫基丙烷，保留時(shí)間22. 846min ;二仲丁基 硫醚，保留時(shí)間23. 316min ;仲丁基甲基二硫醚，保留時(shí)間23. 571min ;1，3_二甲硫基丙烷， 保留時(shí)間23. 918min ;1，2_ 二乙硫基乙燒，保留時(shí)間24. 198min ; 1，4_ 二甲硫基丁燒，保留 時(shí)間24. 343min ;異丙基叔丁基二硫醚，保留時(shí)間25. 115min ;二叔丁基二硫醚，保留時(shí)間 25.69〇11^11;3-甲基-2,4,5-三硫雜己烷，保留時(shí)間25.8771^11;二甲基四硫醚，保留時(shí)間 26. 327min ;3, 3-二甲基-2, 4, 5-三硫雜己烷，保留時(shí)間26. 485min ;3-乙基-2, 4, 5-三硫 雜己烷，保留時(shí)間26. 809min ;4_甲硫基-3, 5-二硫雜庚烷，保留時(shí)間28. 115min ;3, 6-二乙 基-2, 4, 5, 7-四硫雜辛烷，保留時(shí)間28. 919min。
[0049] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供所述硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫在基于氣相色譜/硫 化學(xué)發(fā)光檢測(cè)儀進(jìn)行樣品中硫化物分布分析中的應(yīng)用，所述樣品選自甲基叔丁基醚產(chǎn)品， 或?qū)?、窄餾分的直餾汽油。
[0050] 本發(fā)明所用的氣相色譜儀要配有化學(xué)工作站。
[0051] 要建立本發(fā)明所述甲基叔丁基醚產(chǎn)品中硫化物分布的分析方法，需包括分析條件 的優(yōu)化、所述硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫的建立，以及定量分析方法的建立。下面從這三方面對(duì) 本發(fā)明作詳細(xì)介紹。
[0052] 下述研究中所用氣相色譜/硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)儀（GC/SCD)為美國(guó)安捷侖公司 7890GC和355SCD，氣相色譜/質(zhì)譜儀（GC/MS)為日本島津公司的QP5000型。
[0053] 二甲基亞砜：DMS0,分析純，上海硫酸廠雙硫工貿(mào)公司生產(chǎn)。
[0054] 氫氧化鉀：Κ0Η，優(yōu)級(jí)純，上海桃浦化工廠生產(chǎn)。
[0055] 甲苯：C7H8，分析純，南京化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。
[0056] 二硫化碳：CS2，分析純，成都科龍化工試劑廠生產(chǎn)。
[0057] 美國(guó)安捷侖公司SCD標(biāo)準(zhǔn)樣品，它為含三種硫化物的甲苯溶液，其中二甲基硫醚 CH3SCH3、乙基甲基硫醚 C2H5SCH3、噻吩 C4H4S 的含量分別為 11. 36、19. 04、48. 80mg/L。
[0058] 其它硫化物標(biāo)準(zhǔn)物均購(gòu)自北京百靈威科技有限公司：PS-71C硫醇混合物含乙硫 醇 C2H5SH、正丙硫醇 n-C3H7SH、異丁硫醇 i-C4H9SH、正丁硫醇 Ii-C4H9SH ;二甲基硫醚 CH3SCH3, 純度為98. 5% ;噻吩C4H4S,純度為99% ;二乙基硫醚C2H5SC2H5，純度為99. 5% ;二甲基二硫化 物CH3SSCH3，純度為99% ;二乙基二硫化物C2H5SSC2H5，純度為99%。
[0059] (一）分析條件的建立和優(yōu)化
[0060] 對(duì)MTBE產(chǎn)品中硫化物進(jìn)行定性定量分析，除柱溫外，其它的色譜條件為：
[0061] 色譜柱：非極性石英毛細(xì)管柱，50mX0. 2mmX0. 5μηι
[0062] 載氣：高純氦，
[0063] 柱頭壓：l5〇kPa，
[0064] 柱流量：0· 6mL/min，恒硫分析，
[0065] 注射口溫度：230°C，
[0066] 進(jìn)樣量：1μL，
[0067] 分流比：200:1，
[0068] SCD 檢測(cè)器壓力：7Torr，
[0069] 燃燒器溫度：800°C，
[0070] 氫氣：40mL/min，空氣：60mL/min，
[0071] 背景噪聲：1.0mV。
[0072] 要使各硫化物在分離好的條件下響應(yīng)最高，關(guān)鍵是MTBE產(chǎn)品中各硫化物出峰前 的溫度設(shè)置。通過正交試驗(yàn)來確定最佳色譜分離條件，分別對(duì)初始時(shí)間、一階升溫速率、一 階終溫三個(gè)因素，各取三個(gè)位級(jí)數(shù)，制定的因素位級(jí)表見表1。同時(shí)設(shè)置初始溫度為35°C， 二階升溫速率為20°C /min，二階終溫為250°C，保持lOmin，在以上條件下進(jìn)行分析。
[0073] 表1三因素三水平正交試驗(yàn)因素位級(jí)表
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種甲基叔丁基醚產(chǎn)品中硫分布的分析方法，其特征在于：利用氣相色譜/硫化學(xué) 發(fā)光檢測(cè)儀進(jìn)行分析，包括分析條件的建立、定性分析和定量分析，具體步驟包括：
1. 分析條件的建立 色譜柱：非極性石英毛細(xì)管柱，50mX0. 2mm， 載氣：高純氦， 柱頭壓：100-150kPa， 注射口溫度：200-250°C， 進(jìn)樣量：0. 6-1 ii L， 分流比：150:1-200:1， 柱溫：初始溫度為35-40°C，初時(shí)為0_4min，一階升溫速率為1-3°C /min，一階終溫為 90-100°C，二階升溫速率為 20-25°C /min，二階終溫為 230-250°C，保持 8-10min， 硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器壓力：5-10T〇rr， 雙離子體控制器壓力：300-400Torr， 燃燒器溫度：800°C， 氧氣：40_45mL/min，空氣：60_65mL/min, 背景噪聲：〇. 3-1. 5mV ; II. 定性分析 待測(cè)甲基叔丁基醚樣品〇. 6-1 y L直接注入氣相色譜儀，在所述分析條件下獲得圖譜， 然后與所述分析條件下的硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫比對(duì)，根據(jù)保留時(shí)間確定待測(cè)甲基叔丁基 醚樣品中的硫化物； III. 定量分析 以所述分析條件下能完全汽化的有機(jī)硫化物作為外標(biāo)樣，在所述分析條件下確定定量 響應(yīng)因子；待測(cè)甲基叔丁基醚樣品〇. 6-1 y L直接注入氣相色譜儀，測(cè)定各個(gè)硫化物的峰面 積，由定量響應(yīng)因子得到對(duì)應(yīng)于所述硫化物峰面積的硫含量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分析方法，所述外標(biāo)樣為二甲基二硫醚、二乙基二硫醚或乙 基甲基硫醚，以甲苯為溶劑，配制成硫含量為30mg/L-150mg/L的外標(biāo)溶液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分析方法，其特征在于：所述硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫包括在 所述分析條件下保留時(shí)間在4min-30min的硫化物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的分析方法，其特征在于：所述硫化物數(shù)據(jù)包括硫化氫，羰基 硫，甲硫醇，環(huán)硫乙燒，乙硫醇，二甲基硫醚，二硫化碳，異丙硫醇，叔丁硫醇，正丙硫醇，乙基 甲基硫醚，甲基環(huán)硫乙烷，噻吩，異丙基甲基硫醚，異丁基硫醇，烯丙基甲基硫醚，二乙基硫 醚，正丁基硫醇，叔丁基甲基硫醚，1-甲硫基-1-丙烯，反-2, 3-二甲基環(huán)硫乙烷，2-甲基環(huán) 硫丙烷，二甲基二硫醚，3-甲基環(huán)硫丁烷，2, 2-二甲基-1-丙硫醇，二異丙基硫醚，叔丁基乙 基硫醚，乙基甲基二硫醚，1，3-丙二硫醇，仲丁基乙基硫醚，仲丁基異丙基硫醚，二乙基二硫 醚，正丙基甲基二硫醚，1，1-二甲硫基乙燒，叔丁基甲基二硫醚，環(huán)己基甲硫醇，二甲基三硫 醚，2, 2-二甲硫基丙烷，二仲丁基硫醚，仲丁基甲基二硫醚，1，3-二甲硫基丙烷，1，2-二乙 硫基乙烷，1，4-二甲硫基丁烷，異丙基叔丁基二硫醚，二叔丁基二硫醚，3-甲基-2, 4, 5-三 硫雜己烷，二甲基四硫醚，3, 3-二甲基-2, 4, 5-三硫雜己烷，3-乙基-2, 4, 5-三硫雜己烷， 4-甲硫基-3, 5-二硫雜庚烷和3, 6-二乙基-2, 4, 5, 7-四硫雜辛烷中的部分或全部。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的分析方法，其特征在于：所述分析條件為： 色譜柱：非極性石英毛細(xì)管柱，50mX0. 2mmX0. 5 y m 載氣：高純氦， 柱頭壓：150kPa， 柱溫：初始溫度為35°C，一階升溫速率為3°C /min，一階終溫為90°C，二階升溫速率為 20°C /min，二階終溫為 250°C，保持 IOmin ; 柱流量：〇. 6mL/min，恒硫分析， 注射口溫度：230°C， 進(jìn)樣量：luL， 分流比：200:1， SCD檢測(cè)器壓力：7Torr， 燃燒器溫度：800°C， 氫氣：40mL/min，空氣：BOmT,/min, 背景噪聲：1.0mV。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的分析方法，其特征在于：所述硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫包括： 硫化氫，保留時(shí)間4. OOlmin ;羰基硫，保留時(shí)間4. 085min ;甲硫醇，保留時(shí)間4. 675min 環(huán)硫乙燒，保留時(shí)間5. 489min ;乙硫醇，保留時(shí)間5. 649min ;二甲基硫醚，保留時(shí)間 5. 936