進(jìn)口液化天然氣中四種形態(tài)砷的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種液化天然氣中四種形態(tài)砷的測定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)中進(jìn)口液化天然氣中四種形態(tài)砷的測定方法麻煩、慢，需要進(jìn)一步加以 改進(jìn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種方便、快速的進(jìn)口液化天然氣中四種形態(tài)砷的測定方 法。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：
[0005] -種進(jìn)口液化天然氣中四種形態(tài)砷的測定方法，其特征是：包括下列步驟：
[0006] ( -）溶液的配制
[0007] (1) 10mmol/L的庚烷磺酸鈉+10mmol/L的檸檬酸溶液：準(zhǔn)確稱取2. 0225g庚烷 磺酸鈉和1. 9212朽1檬酸于100mL燒杯中，加入超純水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL燒杯中，用 10mm〇l/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH = 4. 3,容量瓶定容后，經(jīng)過0. 22 y m濾膜過濾；
[0008] (2) 100ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取571 y L砷酸根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、132 y L亞砷酸 根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、398 y L -甲基砷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和189 y L二甲基砷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于 100ml量瓶中，加步驟（1) 1〇_〇1/1的庚烷磺酸鈉+10mmol/L的檸檬酸溶液定容，制備成 100ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液；
[0009] (3)混合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液：分別移取0.00，1.00,2.00,3.00,4.00,5.001^的 2. 2. 2混合標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確置于100ml量瓶中，加步驟⑵的100ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液定容，制 備成0. 00,1. 00, 2. 00, 3. 00,4. 00, 5. 00ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液；
[0010](二）樣品前處理
[0011] 將液化天然氣樣品瓶、減壓閥、流量計(jì)、第二控制閥、乳膠管接口、棕色氣泡吸收管 依次連接，并在流量計(jì)、第二控制閥之間設(shè)置支管，支管上裝第一控制閥，組成樣品前處理 裝置；
[0012] 移取10mL的10mmol/L的庚燒磺酸鈉+10mmol/L的梓檬酸溶液置于氣泡吸收管 中，接上液化天然氣鋼瓶，通過減壓閥減壓，流量計(jì)控制在〇. 5L/min的流量，先打開第一控 制閥，待流量穩(wěn)定后切換至第二控制閥，然后進(jìn)入氣泡吸收管吸收，時間為l〇min ;得到樣 品吸收溶液；
[0013] (三）HPLC-ICP-MS聯(lián)用儀的條件
[0014] (l)HPLC條件：Hypersil GOLD aQ色譜柱；等度洗脫；流動相：pH = 4. 3、10mmol/L 的庚烷磺酸鈉+l〇mmol/L的檸檬酸；流速：1. OmL/min ;進(jìn)樣量20 y L ;
[0015] (2) ICP-MS條件：氦氣碰撞反應(yīng)池模式，射頻功率1600W ;采樣深度8. 0mm ;載氣流 速0. 70L/min ;補(bǔ)償氣流速：0. 42L/min ;霧化室溫度一 5°C ;2. 5mm石英矩管；蠕動栗速率： 0? 4r ? min 同位素：75As 和 35C1 ;
[0016] (四）結(jié)果測定
[0017] (1) HPLC-ICP-MS聯(lián)用儀的建立：將HPLC液相色譜儀和ICP-MS電感耦合等離子體 質(zhì)譜儀分別開機(jī)，待儀器穩(wěn)定后通過數(shù)據(jù)線將兩臺儀器連接形成HPLC-ICP-MS聯(lián)用儀；
[0018] (2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定：將混合標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液通過0. 22ym微孔纖維素濾膜過 濾后，在HPLC-ICP-MS聯(lián)用儀上測定；
[0019] (3)樣品溶液的測定：
[0020] 將樣品吸收溶液通過0. 22 y m微孔纖維素濾膜過濾后，在HPLC-ICP-MS聯(lián)用儀上 測定；
[0021] (五）結(jié)果計(jì)算
[0022] (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的曲線：將標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定結(jié)果制作標(biāo)準(zhǔn)曲線：
[0023] (a)砷酸根 4= 4091. 35C「913. 04
[0024] (b) -甲基砷：A2= 3705. 67C2+757. 00
[0025] (c)亞砷酸根：A3= 3055. 71C 3-684. 37
[0026] (d)二甲基砷：A4= 4473. 61C 4+125. 11
[0027] 其中a、b、c、d分別表不砷酸根、一甲基砷、亞砷酸根、二甲基砷四種形態(tài)砷，A表不 標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖所示的峰積分面積，C表示四種形態(tài)砷溶液的濃度；
[0028] (2)液化天然氣樣品中形態(tài)砷測定結(jié)果的計(jì)算：液化天然氣中四種形態(tài)砷分別按 照下式測宙：
[0029]
[0030] 式中：
[0031] X-液化天然氣中形態(tài)砷的含量，單位為ng/L;
[0032] 液化天然氣吸收液中形態(tài)砷的濃度，通過液化天然氣吸收液中形態(tài)砷峰積分 面積，代入（a)、（b)、（c)、（d)四個公式計(jì)算，i表示a、b、c、d四種形態(tài)砷，單位為ng/mL ;
[0033] C。一空白吸收液中形態(tài)砷的濃度；通過空白吸收液中形態(tài)砷峰積分面積，代入 (a)、（b)、（c)、（d)四個公式計(jì)算，i表示a、b、c、d四種形態(tài)砷，單位為ng/mL ;
[0034] Vi-吸收液的體積，為10mL ;
[0035] V一液化天然氣通過吸收液的體積，通過計(jì)算為：0. 5L/minX lOmin = 5L。
[0036] Hypersil GOLD aQ色譜柱的規(guī)格為：5 y m, 4. 6X250mm，Thermo scientific公司。
[0037] 本發(fā)明方便、快速，準(zhǔn)確。
【附圖說明】
[0038] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0039] 圖1是本發(fā)明樣品前處理裝置示意圖。
[0040] 圖1中：1、液化天然氣樣品瓶；2、減壓閥；3、流量計(jì)；4和5、控制閥；6、乳膠管接 口；7、棕色氣泡吸收管。
[0041 ] 圖2是標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（濃度為4ng/mL)。
[0042] 圖3是樣品吸收溶液色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0043] -種進(jìn)口液化天然氣中四種形態(tài)砷的測定方法，包括下列步驟：
[0044] (一）溶液的配制
[0045] (1) 10mm〇l/L的庚烷磺酸鈉+10mmol/L的檸檬酸溶液：準(zhǔn)確稱取2. 0225g庚烷 磺酸鈉和1. 9212朽1檬酸于100mL燒杯中，加入超純水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL燒杯中，用 10mm〇l/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH = 4. 3,容量瓶定容后，經(jīng)過0. 22 y m濾膜過濾；
[0046] (2) 100ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取571 y L砷酸根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、132 y L亞砷酸 根溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、398 y L -甲基砷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和189 y L二甲基砷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于 100ml量瓶中，加步驟（1) 1〇_〇1/1的庚烷磺酸鈉+10mmol/L的檸檬酸溶液定容，制備成 100ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液；
[0047] (3)混合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液：分別移取0.00，1.00,2.00,3.00,4.00,5.001^的 2. 2. 2混合標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確置于100ml量瓶中，加步驟⑵的100ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液定容，制 備成0. 00,1. 00, 2. 00, 3. 00,4. 00, 5. 00ng/mL混合標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液；
[0048] (二）樣品前處理
[0049]將液化天然氣樣品瓶1、減壓閥2、流量計(jì)3、第二控制閥5、乳膠管接口 6、棕色氣泡 吸收管7依次連接，并在流量計(jì)、第二控制閥之間設(shè)置支管，支管上裝第一控制閥4,組成樣 品前處理裝置；
[0050] 移取10mL的10mmol/L的庚燒磺酸鈉+10mmol/L的梓檬酸溶液置于氣泡吸收管 中，接上液化天然氣鋼瓶，通過減壓閥減壓，流量計(jì)控制在〇. 5L/min的流量，先打開第一控 制閥，待流量穩(wěn)定后切換至第二控制閥，然后進(jìn)入氣泡吸收管吸收，時間為l〇min ;得到樣 品吸收溶液；
[0051 ](三）HPLC-I