到固液比達(dá)到1:5,浸泡24 h，傾倒出液體，加入去 離子水淋洗3次備用。
[0027] 實(shí)施例3 :本實(shí)施例中公開了一種活性炭分離富集土壤中富里酸的方法，包括如 下步驟： 步驟a、土壤樣品處理：稱取天然土壤，剔除樹根和石子等雜物，風(fēng)干后，碾磨后過篩， 得到土壤樣品； 步驟b、酸液提取土壤富里酸：向土壤樣品中加入去離子水，用酸性溶液和堿性溶液調(diào) 節(jié)其PH=L 0-3. 0,然后向其中加入酸性溶液，使溶液中固液比為1 :10,攪拌均勻得到固液 混合物；將固液混合物連續(xù)攪拌3-5 h，靜置20-28 h，離心得到上清液1和下層沉淀； 步驟c、弱堿提取土壤富里酸：向步驟b中的下層沉淀中加入去離子水，用酸性溶液和 堿性溶液調(diào)節(jié)其pH=6. 0-8. 0,得到混合溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向混合溶液中加入焦磷酸 鈉溶液，使溶液中固液比為1 :1〇,持續(xù)攪拌溶液2-6h后靜置20-28h，離心分離得到上層清 液和下層沉淀1 ; 然后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向上層清液中加入酸性溶液，攪拌10_20min，靜置20-28h， 再次離心得到上清液2 ; 步驟d、強(qiáng)堿提取土壤富里酸：向步驟c中的下層沉淀1中加入去離子水，用酸性溶液 和堿性溶液調(diào)節(jié)溶液pH=6. 0-8. 0,在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向該溶液中加入NaOH溶液，使溶液 固液比為1 :1〇,攪拌l-3h后靜置20-28h，離心得到上層清液； 然后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向上層清液中加入濃HC1，使其pH =1.0-3. 0,攪拌 15-30min，靜置20-28h，離心得到上清液3 ; 步驟e、富里酸第一次富集和純化：將上清液1、2、3合并在一起，以5倍柱體積/h流速 通過樹脂柱吸附，所述樹脂柱內(nèi)填充活性炭，其中每克干土壤樣品對應(yīng)2ml活性炭樹脂；吸 附完成后用〇. 6-0. 8倍柱體積去離子水淋洗樹脂柱，最后用1倍柱體積NaOH溶液和3倍柱 體積去離子水淋洗樹脂，流出液立即酸化至pH =1-3，并向流出液中加入HF，靜置20-28 h， 標(biāo)記為流出液1 ; 步驟f、富里酸第二次富集：將流出液1以5倍柱體積/h流速通過樹脂柱吸附，所述樹 脂柱內(nèi)填充活性炭，其中每克干土壤樣品對應(yīng)〇. 5 ml活性炭樹脂；吸附完成后用0. 6-0. 8 倍柱體積去離子水淋洗樹脂柱，棄去流出液，然后用1倍柱體積NaOH溶液和2倍柱體積去 離子水淋洗樹脂，標(biāo)記為流出液2 ; 將流出液2立即通過氫離子飽和的氫型陽離子樹脂，流出液標(biāo)記為流出液3,該流出液 3即為活性炭分離富集的土壤中的富里酸的溶液。
[0028] 實(shí)施例4 :本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，本實(shí)施例中，步驟b中酸性溶液 是HCl溶液，堿性溶液是NaOH溶液；步驟c中酸性溶液是HCl溶液，堿性溶液是NaOH溶液； 步驟d中酸性溶液是HCl溶液，堿性溶液是NaOH溶液。
[0029] 實(shí)施例5 :本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，本實(shí)施例中還包括步驟g :富里 酸樣品制備及純化：取少量步驟f中流出液3,在80-KKTC下烘干20-24 h，得到富里酸樣 品；將該富里酸樣品稱重后在680-750°C條件下灼燒3-5 h，干燥冷卻后，測定其灰分含量， 若灰分含量小于〇. 5%，則將步驟f中的流出液3冷凍干燥，得到純化的富里酸樣品。
[0030] 實(shí)施例6 :本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，本實(shí)施例中，若步驟g測得富里 酸灰分含量大于〇. 5%，則將步驟f中的流出液3酸化至pH =1-3,并向流出液中加入HF，靜 置20-28 h，重復(fù)步驟f、步驟g操作，直至測得富里酸灰分含量小于0. 5%。
[0031] 實(shí)施例7 :本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，本實(shí)施例中，所述樹脂柱中填充 的活性炭是顆粒狀果殼活性炭。
[0032] 實(shí)施例8 :本實(shí)施例與實(shí)施例3的不同之處在于，本實(shí)施例中，所述顆粒狀果殼活 性炭在填充之前需要系列預(yù)處理，預(yù)處理步驟如下： (1) 酸洗活性炭：取一定量活性炭，按照固液比1:1加入去離子水，用NaOH和HCl調(diào)節(jié) 使其pH=5-8,加入0. 2 mol/L HCl直到固液比達(dá)到1:5,浸泡24 h，傾倒出液體，加入去離子 水淋洗1次，得到酸洗活性炭； (2) 堿洗活性炭：向酸洗活性炭中，按照固液比1:2加入去離子水，用NaOH和HCl調(diào)節(jié) pH=5-8,加入0.1 mol/L NaOH直到固液比達(dá)到1:5,浸泡24 h，傾倒出液體，加入去離子水 淋洗1次，得到堿洗活性炭； (3) 硅酸鹽雜質(zhì)去除：向堿洗活性炭中，按照固液比1:2加入去離子水，用NaOH和HCl 調(diào)節(jié)使其pH=5-8,加入0. 3 mol/L HF直到固液比達(dá)到1:5,浸泡24 h，傾倒出液體，加入去 離子水淋洗5次，得到無硅活性炭； (4) 金屬離子雜質(zhì)去除：向無硅活性炭中，按照固液比1:2加入去離子水，加入0. 1 mol/L EDTA，用NaOH和HCl調(diào)節(jié)使其pH=5-8,直到固液比達(dá)到1:5,浸泡24 h，傾倒出液體， 加入去離子水淋洗1次，得到無金屬活性炭； (5) 向無金屬活性炭中，加入甲醇直到固液比達(dá)到1:5,浸泡24 h，傾倒出液體，加入去 離子水淋洗3次備用。
[0033] 實(shí)施例9 :本實(shí)施例中公開了一種活性炭分離富集土壤中富里酸的方法，具體包 括如下步驟： 步驟a、土壤樣品處理：稱取天然土壤，剔除樹根和石子等雜物，風(fēng)干后，碾磨后過 2. 0_4. Omm的篩，得到土壤樣品； 步驟b、酸液提取土壤富里酸：向土壤樣品中加入去離子水，用HCl和NaOH調(diào)節(jié)其 pH=l. 0-3. 0,然后向其中加入0.1 mol/L的HCl溶液，使溶液中固液比為1 :10,攪拌均勻得 到固液混合物；將固液混合物連續(xù)攪拌3-5h，靜置20-28h，離心得到上清液1和下層沉淀； 步驟c、弱堿提取土壤富里酸：向步驟b中的下層沉淀中加入去離子水，用HCl和NaOH 調(diào)節(jié)其pH=6. 0-8. 0,得到混合溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向混合溶液中加入0. 2 mol/L焦磷 酸鈉溶液，并用去離子水稀釋，使最終焦磷酸鈉濃度為〇. I M且固液比為1:10,持續(xù)攪拌溶 液2-6h后靜置20-28h，離心分離得到上層清液和下層沉淀1 ; 然后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向上層清液中加入HC1，攪拌10-20min，靜置20-28h，再次 離心得到上清液2 ; 步驟d、強(qiáng)堿提取土壤富里酸：向步驟c中的下層沉淀1中加入去離子水，用HCl和NaOH 調(diào)節(jié)溶液pH=6. 0-8. 0,在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向該溶液中加入0. 3 mol/L NaOH溶液，使溶液固 液比為1 :1〇,攪拌l-3h后靜置20-28h，離心得到上層清液； 然后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向上層清液中加入濃HC1，使其pH =1.0-3. 0,攪拌 15-30min，靜置20-28h，離心得到上清液3 ; 步驟e、富里酸第一次富集和純化：將上清液1、2、3合并在一起，以5倍柱體積/h流速 通過樹脂柱吸附，所述樹脂柱內(nèi)填充活性炭，其中每克干土壤樣品對應(yīng)2 ml活性炭樹脂； 吸附完成后以5倍柱體積/h流速用0. 6-0. 8倍柱體積去離子水淋洗樹脂柱，最后用1倍柱 體積0.1 mol/LNaOH溶液和3倍柱體積去離子水淋洗樹脂，流出液立即酸化至pH =1-3,并 向流出液中加入HF，靜置20-28 h，標(biāo)記為流出液1 ; 步驟f、富里酸第二次富集：將流出液1以5倍柱體積/h流速通過樹脂柱吸附，所述 樹脂柱內(nèi)填充活性炭，其中每克干土壤樣品對應(yīng)0. 5 ml活性炭樹脂；吸附完成后以5倍柱 體積/h流速用0. 6-0. 8倍柱體積去離子水淋洗樹脂柱，最后用1倍柱體積NaOH溶液和2 倍柱體積去離子水淋洗樹脂，標(biāo)記為流出液2 ; 將流出液2立即通過氫離子飽和的氫型陽離子樹脂，流出液標(biāo)記為流出液3,該流出液 3即為活性炭分離富集的土壤中的富里酸的溶液。
[0034] 以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā) 明說明書內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng) 域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種活性炭分離富集土壤中富里酸的方法，其特征在于，包括如下步驟： 步驟a、土壤樣品處理：稱取天然土壤，剔除樹根和石子等雜物，風(fēng)干后，碾磨后過篩， 得到土壤樣品； 步驟b、酸液提取土壤富里酸：向土壤樣品中加入去離子水，用酸性溶液和堿性溶液調(diào) 節(jié)其