長(zhǎng)處測(cè)試溶液的吸光度為0.327，通過(guò)計(jì)算得出甲基取代度為 1.927 (DS = (Am/An) XFXMXR/45.57% X3 = (0.327/0.435) X (I/0.2488) X10% X0.969X100% /45.57% X3 = 1.927，(其中，DS 表示甲基取代度，Am 為HPMC的吸光度，An為甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；F為HPMC的稀釋因子，F(xiàn) = I/HPMC的質(zhì)量；M為標(biāo)準(zhǔn)甲醇的重量百分比，M= 10%;R為甲氧基和甲醇的分子量之比，R =31/32 = 0.969 ;45.57%與3分別指當(dāng)HPMC的羥基中的氫全部置換為甲基時(shí)，甲氧基含量占45.57%，其取代度等于3)，與通過(guò)本領(lǐng)域中認(rèn)可的方法頂空進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)試(參照文獻(xiàn):張亮亮，付時(shí)雨，謝傳龍，詹懷宇，利用頂空氣相色譜測(cè)定纖維素衍生物中甲氧基和羥丙氧基含量.造紙科學(xué)與技術(shù)，2011, 30(3):75-79.)所得HPMC甲基的取代度1.927結(jié)果一致。
[0044]實(shí)施例3
[0045]步驟1:精密稱(chēng)取0.5152g HPMC(美國(guó)Dow化學(xué)公司生產(chǎn))溶解于500mL蒸餾水中配得HPMC溶液。將HPMC溶液稀釋到原濃度的一半，吸取0.5mL左右溶液于25mL具塞比色管中。沿管壁緩慢加入2mL濃硫酸(質(zhì)量濃度為96.5%，所述的質(zhì)量濃度是指硫酸的質(zhì)量占硫酸溶液總質(zhì)量的百分比)，并不時(shí)振蕩，移取上述水解溶液0.5mL到50mL容量瓶中，在冰浴時(shí)加入2mL高錳酸鉀溶液(所述的高錳酸鉀溶液的質(zhì)量體積濃度為4g/mL，所述的質(zhì)量體積濃度是指高錳酸鉀的質(zhì)量與高錳酸鉀溶液體積的比例。所述的高錳酸鉀溶液用4g高錳酸鉀和15mL質(zhì)量濃度為15%磷酸加蒸餾水稀釋至10mL配制得到，所述的質(zhì)量濃度是指磷酸的質(zhì)量占磷酸溶液總質(zhì)量的百分比)，在約0°C氧化5分鐘。
[0046]步驟2:將步驟I得到的反應(yīng)液中加入0.2510g亞硫酸氫鈉破壞過(guò)量的氧化劑，邊振蕩邊加入15mL質(zhì)量濃度為96.5%濃硫酸(所述的質(zhì)量濃度是指硫酸的質(zhì)量占硫酸溶液總質(zhì)量的百分比)，再加入0.5mL新配的質(zhì)量體積濃度為0.04g/mL變色酸，在60°C水浴25分鐘，所述的質(zhì)量體積濃度是指變色酸的質(zhì)量與變色酸溶液體積的比例。
[0047]步驟3:將步驟2得到的反應(yīng)液后用蒸餾水稀釋至容量瓶刻度(50mL)，同時(shí)降溫到室溫(25°C左右)。
[0048]用內(nèi)徑為1XlOmm的比色皿在570nm波長(zhǎng)處測(cè)試溶液吸光度為0.677，通過(guò)計(jì)算得出甲基取代度為 1.927 (DS = (Am/An) XFXMXR/45.57% X3 = (0.677/0.435) X (1/0.5152) X10% X0.969X100% /45.57% X3 = 1.927 (其中，DS表示甲基取代度，Am為 HPMC的吸光度，An為甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；F為HPMC的稀釋因子，F(xiàn) = 1/HPMC的質(zhì)量;M為標(biāo)準(zhǔn)甲醇的重量百分比，M = 10% ;R為甲氧基和甲醇的分子量之比，R = 31/32 = 0.969 ;45.57%與3分別指當(dāng)HPMC的羥基中的氫全部置換為甲基時(shí)，甲氧基含量占45.57%，其取代度等于3)，與通過(guò)本領(lǐng)域中認(rèn)可的方法頂空進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)試(參照文獻(xiàn):張亮亮，付時(shí)雨，謝傳龍，詹懷宇，利用頂空氣相色譜測(cè)定纖維素衍生物中甲氧基和羥丙氧基含量.造紙科學(xué)與技術(shù)，2011, 30(3):75-79.)所得HPMC甲基的取代度1.927結(jié)果一致。
[0049]實(shí)施例4
[0050]步驟1:精密稱(chēng)取0.2502g HPMC(美國(guó)Dow化學(xué)公司生產(chǎn))溶解于250mL蒸餾水中配得HPMC溶液。將HPMC溶液稀釋到原濃度的一半，吸取0.5mL左右溶液于25mL具塞比色管中。沿管壁緩慢加入2mL濃硫酸(質(zhì)量濃度為95.5%，所述的質(zhì)量濃度是指硫酸的質(zhì)量占硫酸溶液總質(zhì)量的百分比)，并不時(shí)振蕩，移取上述水解溶液0.5mL到50mL容量瓶中，在冰浴時(shí)加入2mL高錳酸鉀溶液(所述的高錳酸鉀溶液的質(zhì)量體積濃度為3g/mL，所述的質(zhì)量體積濃度是指高錳酸鉀的質(zhì)量與高錳酸鉀溶液體積的比例。所述的高錳酸鉀溶液用3g高錳酸鉀和15mL質(zhì)量濃度為12%磷酸加蒸餾水稀釋至10mL配制得到，所述的質(zhì)量濃度是指磷酸的質(zhì)量占磷酸溶液總質(zhì)量的百分比)，在約0°C氧化5分鐘。
[0051]步驟2、將步驟I得到的反應(yīng)液中加入0.2520g亞硫酸氫鈉破壞過(guò)量的氧化劑，邊振蕩邊加入15mL質(zhì)量濃度為95.5%濃硫酸(所述的質(zhì)量濃度是指硫酸的質(zhì)量占硫酸溶液總質(zhì)量的百分比)，再加入0.5mL新配的質(zhì)量體積濃度為0.04g/mL的變色酸，在60°C水浴20分鐘，所述的質(zhì)量體積濃度是指變色酸的質(zhì)量與變色酸溶液體積的比例。
[0052]步驟3:將步驟2得到的反應(yīng)液后用蒸餾水稀釋至容量瓶刻度(50mL)，同時(shí)降溫到室溫29°C。
[0053]用內(nèi)徑為1XlOmm的比色皿在570nm波長(zhǎng)處測(cè)試溶液吸光度為0.328，通過(guò)計(jì)算得出甲基取代度為 1.922 (DS = (Am/An) XFXMXR/45.57% X3 = (0.328/0.435) X (1/0.2502) X 10% X0.969X100% /45.57% X3 = 1.922 (其中，DS表示甲基取代度，Am為 HPMC的吸光度，An為甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；F為HPMC的稀釋因子，F(xiàn) = 1/HPMC的質(zhì)量;M為標(biāo)準(zhǔn)甲醇的重量百分比，M = 10% ;R為甲氧基和甲醇的分子量之比，R = 31/32 = 0.969 ;45.57%與3分別指當(dāng)HPMC的羥基中的氫全部置換為甲基時(shí)，甲氧基含量占45.57%，其取代度等于3)，與通過(guò)本領(lǐng)域中認(rèn)可的方法頂空進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)試(參照文獻(xiàn):張亮亮，付時(shí)雨，謝傳龍，詹懷宇，利用頂空氣相色譜測(cè)定纖維素衍生物中甲氧基和羥丙氧基含量.造紙科學(xué)與技術(shù)，2011, 30(3):75-79.)所得HPMC甲基的取代度1.922結(jié)果一致。
[0054]從上述同一樣品中分別精密稱(chēng)取0.2503g、0.2501g、0.2504g HPMC，按以上相同步驟與實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)試。其甲基取代度分別為1.922、1.922、1.923，結(jié)果表明本測(cè)試方法精確度較高。
[0055]對(duì)比實(shí)施例1
[0056]按照參考文獻(xiàn):丁興華，變色酸法檢測(cè)水產(chǎn)品中甲醛分析方法的研究，廣州化工，2009，37 (9)，166-170.第167頁(yè)右欄最后一段記載的最佳測(cè)試條件(具體為:在25ml具塞比色管中，吸取樣品蒸餾液2.0OmL,加入5% (W/V)的變色酸水溶液0.5mL、磷酸6.5mL和0.03mol/L過(guò)氧化氫水溶液120 μ L，沸水浴(100°C左右)中加熱時(shí)間為2小時(shí)，最大吸收波長(zhǎng)為570nm。)，測(cè)試與本發(fā)明實(shí)施例4相同的樣品，測(cè)得的取代度約為1.930，與通過(guò)本領(lǐng)域中認(rèn)可的方法頂空進(jìn)樣氣相色譜法測(cè)試所得HPMC甲基的取代度1.922結(jié)果有一定的差升。
[0057]發(fā)明人重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)4次，得到的取代度結(jié)果分別為1.930、1.931、1.929、1.928。
[0058]實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，參考文獻(xiàn):丁興華，變色酸法檢測(cè)水產(chǎn)品中甲醛分析方法的研究，廣州化工，2009, 37 (9)，166-170中記載的最佳測(cè)試條件，無(wú)論準(zhǔn)確度和精確度都低于本發(fā)明的方法。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種羥丙基甲基纖維素甲基取代度的測(cè)試方法，其特征在于其包括以下步驟: 步驟1:在-5°C?0°C下，硫酸和磷酸存在的條件下，將羥丙基甲基纖維素溶液與高錳酸鉀溶液進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到反應(yīng)液；所述的羥丙基甲基纖維素溶液的質(zhì)量體積濃度為5X 10 4g/mL?I X 10 3g/mL，所述的質(zhì)量體積濃度是指羥丙基甲基纖維素的質(zhì)量與羥丙基甲基纖維素溶液體積的比例；所述的硫酸的質(zhì)量濃度為95.5%?98.5%，所述的質(zhì)量濃度是指硫酸的質(zhì)量占硫酸溶液總質(zhì)量的百分比；所述的高錳酸鉀溶液的質(zhì)量體積濃度為3g/mL?5g/mL，所述