一種提高含干擾物質(zhì)的樣品的碘量法測(cè)量準(zhǔn)確度的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種提高碘量法測(cè)量準(zhǔn)確度的方法，可以克服某些含干擾物質(zhì)的樣品 在用常規(guī)碘量法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，因出現(xiàn)渾濁導(dǎo)致無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定的難題，屬于分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng) 域。
【背景技術(shù)】
[0002] 碘量法是利用碘（I2)的氧化性和碘離子（I )的還原性來(lái)進(jìn)行滴定的方法。有直 接碘量法和間接碘量法。直接碘量法是直接用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（實(shí)際為I3溶液）滴定還原性 樣品，終點(diǎn)由無(wú)色變?yōu)闇\黃色（如加淀粉溶液，則變?yōu)闇\藍(lán)色）。間接碘量法可分為剩余碘 量法和置換碘量法。剩余碘量法是在還原性樣品中先加入定量、過(guò)量的碘滴定液，待碘與待 測(cè)組分反應(yīng)完全后，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的碘，終點(diǎn)由淺黃色（如加淀粉則 呈淺藍(lán)色）變?yōu)闊o(wú)色。置換碘量法是在氧化性物質(zhì)中加入過(guò)量碘化鉀（KI)，使生成碘，再用 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的碘。終點(diǎn)由淺黃色（如加淀粉則呈淺藍(lán)色）變?yōu)闊o(wú)色。各 種碘量法均需在酸性至弱堿性（pH〈8)條件下進(jìn)行，具體酸堿性的要求依樣品和反應(yīng)條件 而定。
[0003] 碘量法可用來(lái)測(cè)定很多具有氧化性或還原性的物質(zhì)含量，其所用試劑價(jià)廉易得， 操作簡(jiǎn)便，應(yīng)用廣泛。采用碘量法測(cè)試，通常各反應(yīng)都是在水溶液體系中室溫條件下快速完 成，反應(yīng)充分徹底，完全按照化學(xué)計(jì)量進(jìn)行。這是碘量法準(zhǔn)確測(cè)定的基礎(chǔ)。但是當(dāng)樣品中含 有某些干擾物質(zhì)時(shí)，如一些消毒液產(chǎn)品，采用常規(guī)碘量法測(cè)定時(shí)會(huì)出現(xiàn)渾濁，反應(yīng)不徹底， 難以準(zhǔn)確測(cè)定。
[0004] 所有的碘量法在滴定過(guò)程均存在I或13。通常，對(duì)于大多數(shù)組分單一的樣品，采 用碘量法測(cè)定并不會(huì)出現(xiàn)渾濁和I 2析出的現(xiàn)象（尤其是在滴定中后期），這是因?yàn)榈味w 系中含有大量I，足以使12完全溶解，從而使滴定反應(yīng)一直在水相中進(jìn)行，這樣反應(yīng)快速充 分，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度高。但是，當(dāng)測(cè)試的樣品中如含有某些陽(yáng)離子表面活性劑，或兩性表面活性 劑，或脂肪酸（鹽），或樣品同時(shí)含陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑，則滴定過(guò)程中均 可能出現(xiàn)渾濁，導(dǎo)致終點(diǎn)變化不靈敏。更嚴(yán)重的是，形成的不溶物還可包埋碘或使碘溶解性 大大降低，致使硫代硫酸鈉或樣品中的還原性物質(zhì)無(wú)法與碘快速完全反應(yīng)，從而導(dǎo)致測(cè)試 數(shù)據(jù)誤差大、重現(xiàn)性差；再者，在這些渾濁體系中加入淀粉通常也不能正常顯色指示。
[0005] 針對(duì)渾濁導(dǎo)致準(zhǔn)確測(cè)定困難，一種方式是采樣兩相滴定。在滴定反應(yīng)液中加入三 氯甲烷、二氯甲烷等與水不相容但可很好溶解碘的溶劑（油相），將碘溶解萃取到油相，這 樣油相澄清并且顯示出碘的顏色（黃色至橙紅色，因濃度而異），滴定時(shí)不斷搖蕩，水相中 的硫代硫酸鈉與油相中的碘接觸后反應(yīng)，即會(huì)使油相顏色變淺直至褪為無(wú)色，據(jù)此判定終 點(diǎn)。
[0006] 使用兩相滴定方法可以解決某些測(cè)試樣品在滴定過(guò)程中出現(xiàn)碘溶解不佳、反應(yīng)不 充分的問(wèn)題，其終點(diǎn)現(xiàn)象明顯，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好。但是該法需用到較多有毒易揮發(fā)的溶 劑，且在滴定過(guò)程中要反復(fù)搖蕩保證水相和油相充分接觸，其成本高、不環(huán)保、操作耗時(shí)。
[0007] 另一方式是加入與水可相容且對(duì)I2溶解性較好的物質(zhì)，如乙醇、乙酸、KI等，以增 加1 2的溶解度。但是，經(jīng)過(guò)試驗(yàn)，這些物質(zhì)用量大且仍不能很好解決渾濁和終點(diǎn)判定誤差 問(wèn)題。
[0008] 目前，尚未見有文獻(xiàn)或?qū)＠麍?bào)道其解決方案。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種簡(jiǎn)單可靠的方法，解決某些樣品在用常規(guī)碘量法進(jìn)行 測(cè)定時(shí)，因出現(xiàn)渾濁導(dǎo)致難以準(zhǔn)確測(cè)定的技術(shù)難題。
[0010] 本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。依據(jù)本發(fā)明提出 的一種提高含干擾物質(zhì)的樣品的碘量法測(cè)量準(zhǔn)確度的方法，包括以下步驟：
[0011] 1)所述待測(cè)樣品中至少具有以下情形之一的干擾物質(zhì)，①含陽(yáng)離子性的物質(zhì)，② 含在酸性條件下顯陽(yáng)離子性的物質(zhì)，③樣品自身在酸性條件下不能完全水溶；
[0012] 2)用常規(guī)碘量法進(jìn)行滴定測(cè)試時(shí)出現(xiàn)渾濁，且在滴定中后期乃至終點(diǎn)時(shí)仍不能轉(zhuǎn) 為澄清；
[0013] 3)本發(fā)明的方法是在測(cè)定過(guò)程中加入適量的非離子表面活性劑。
[0014] 所述常規(guī)碘量法為以下三種方法中的任一種：
[0015] a)精確稱取適量的氧化性樣品（或事先配成合適濃度的水溶液），加入過(guò)量碘化 鉀，加入適量的非離子表面活性劑，加入適量水和酸（或堿）調(diào)節(jié)到合適的PH值，待反應(yīng)完 全后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)；或
[0016] b)精確稱取適量的還原性樣品（或事先配成合適濃度的水溶液），加入過(guò)量、定量 的碘溶液，加入適量的非離子表面活性劑，加入適量的水和酸（或堿）調(diào)節(jié)到合適的PH值， 待反應(yīng)完全后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)；或
[0017] c)精確稱取適量的還原性樣品（或事先配成合適濃度的水溶液），加入適量的非 離子表面活性劑，加入適量的水和酸（或堿）調(diào)節(jié)到合適的pH值，待反應(yīng)完全后，用碘標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定至終點(diǎn)。
[0018] 所述陽(yáng)離子性物質(zhì)指C8-18烷基二甲基芐基氯（或溴）化銨、C8-18烷基三甲基 氯（或溴）化銨、芐索氯銨、西吡氯銨、海明1622中的某種或多種。
[0019] 所述在酸性條件下顯陽(yáng)離子特性的物質(zhì)是指C8-16烷基二甲基氧化胺、C8-16烷 基二羥乙基氧化胺中的某種或多種。
[0020] 所述樣品自身在酸性條件下不能完全水溶是指樣品中含有脂肪酸（或脂肪酸 鹽），或樣品同時(shí)含陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
[0021] 所述非離子表面活性劑是指：脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧 乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、飽 和脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯山梨醇酐飽和脂肪酸酯、氫化蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基糖苷 中的一種或多種。
[0022] 所述非離子表面活性劑室溫下能夠完全溶于水，1%~20%水溶液澄清透明。
[0023] 所述非離子表面活性劑純品如不便取用或難以快速水溶，則可事先將其配成合適 濃度的水溶液來(lái)使用。
[0024] 所述非離子表面活性劑的用量根據(jù)稱樣量、干擾物含量或渾濁程度、滴定液體積 而定，其用量一般占滴定液總重的0. 05%~4%，在保證滴定中后期可澄清的前提下其用 量可盡量少。
[0025] 在淀粉不能正常指示終點(diǎn)時(shí)，不用添加淀粉指示劑，以碘自身的顏色變化來(lái)判定 終點(diǎn)，即以溶液由淺黃褪為無(wú)色或由無(wú)色變?yōu)闇\黃色為終點(diǎn)。
[0026] 借由上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0027] 1)本發(fā)明的改進(jìn)碘量法成功克服了某些含干擾物質(zhì)樣品碘量法測(cè)定不準(zhǔn)確的難 題；
[0028] 2)該法所用的都是常規(guī)試劑，無(wú)毒無(wú)害；非離子表面活性劑用量少；滴定操作與 常規(guī)方法基本完全相同，容易進(jìn)行，適合普及。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 經(jīng)過(guò)研究分析，渾濁主要是由樣品中的干擾物質(zhì)所致。陽(yáng)離子性物質(zhì)或在滴定的 酸性條件下呈陽(yáng)離子性的物質(zhì)（低于等電點(diǎn)）易與I (或I3 )結(jié)合生成水溶性差的物質(zhì)； 脂肪酸（鹽）或樣品同時(shí)含陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑則在滴定的酸性條件下水 溶性變差而析出。一旦有這些不溶物生成，即可能包裹住I 2使其共沉淀難以快速再溶；同 時(shí)，顯陽(yáng)離子性的物質(zhì)還可使溶液中的I濃度下降，不利于碘的溶解。其結(jié)果是I 2難以完 全反應(yīng)，無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定。
[0030] 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，上述情形的渾濁問(wèn)題可以通過(guò)外加某些非離子表面活性劑予以解決， 其原因是非離子表面活性劑能夠顯著增加這些難溶物在水中的溶解度。但是，非離子表面 活性劑并不能明顯增加（甚至通常還會(huì)降低）1 2在1(1水溶液中的溶解度。因此，滴定體系 中如1