所述混合物用蒸餾水洗滌并用 乙酸乙酯（EA)萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用 柱色譜法純化剩余物質(zhì)以獲得化合物1-2 (10. 2g，24% )。
[0075] 化合物1-4的制備
[0076] 在將化合物1-2(9. 2g，0. 034mol)引入燒瓶中并添加化合物1-3(1lg，0. 037mol)、 Pd(PPh3)4(2. 0g，0.OOlmol)、K2C03(2M，51mL)、51mL的EtOH和 100mL的甲苯之后，將反應(yīng)混 合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA萃取。隨后 用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩余物質(zhì)以獲 得化合物 1-4(9. 5g，70% )。
[0077] 化合物1-5的制備
[0078] 在燒瓶中混合化合物1-4 (9. 5g，0. 024mol)和200mL的亞甲基氯（MC)之后，在0°C 攪拌反應(yīng)混合物20分鐘。隨后將三乙胺（10mL，0. 072mol)添加到反應(yīng)混合物中。隨后將 三氟甲烷磺酸酐（〇Tf2)(5.lmL，0. 031mol)添加到混合物中并在室溫下攪拌6小時。在反 應(yīng)后，添加4MHC1到混合物中，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA萃取。隨后用1%504干 燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩余物質(zhì)以獲得化合物 1-5(8. 0g，63% ) 〇
[0079] 化合物H-26的制備
[0080] 在將化合物1-5 (8. 0g，0. 015mol)引入燒瓶中并且添加化合物1-6 (2. 0g， 0· 016mol)、Pd(PPh3)4(l. 0g，0.OOlmol)、K2C03(2M，22mL)、22mL的EtOH和 50mL的甲苯之后， 將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA萃 取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩余 物質(zhì)以獲得化合物H-26 (3.lg，45 % )。
[0081]實(shí)例2 :化合物H-47的制備
[0083] 在將實(shí)例1的化合物1-5(3. 7g，0. 007mol)引入燒瓶中并且添加化合物2-1 (2. 7g， 0· 007mol)、Pd(PPh3) 4 (465mg，0· 0004mol)、K2C03 (2M，1lmL)、1lmL的EtOH和 22mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-47 (3. 3g，78% )。
[0084]實(shí)例3 :化合物H-48的制備
[0086] 在將實(shí)例1的化合物1-5(3. 7g，0. 006mol)引入燒瓶中并且添加化合物3-1 (1. 3g， 0· 006mol)、Pd(PPh3) 4 (350mg，0· 0003mol)、K2C03 (2M，10mL)、10mL的EtOH和 20mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-48 (1. 8g，48 % )。
[0087]實(shí)例4 :化合物H-45的制備
[0089] 在將實(shí)例1的化合物1-5(4. 0g，0. 007mol)引入燒瓶中并且添加化合物4-1 (1. 6g， 0· 008mol)、Pd(PPh3) 4 (462mg，0· 0004mol)、K2C03 (2M，1lmL)、1lmL的EtOH和 22mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-45 (1. 7g，43 % )。
[0090]實(shí)例5 :化合物H-49的制備
[0092] 在將實(shí)例1的化合物1-5(3. 0g，0. 005mol)引入燒瓶中并且添加化合物5-1 (1. 5g， 0· 006mol)、Pd(PPh3)4(330mg，0. 0002mol)、K2C03(2M，9mL)、9mL的EtOH和 22mL的甲苯之后， 將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA萃 取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩余 物質(zhì)以獲得化合物H-49 (2. 0g，60 % )。
[0093]實(shí)例6:化合物H-1的制備
[0095] 在將化合物6-1 (5. 4g，0.OlOmol)引入燒瓶中并且添加化合物1-6 (1. 4g， 0·Ollmol)、Pd(PPh3)4(580mg，0. 0005mol)、K2C03(2M，15mL)、15mL的EtOH和 30mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-1 (3. 3g，73 % )。
[0096]實(shí)例7:化合物H-19的制備
[0097]
[0098] 在將實(shí)例6的化合物6-1 (4. 0g，0. 007mol)引入燒瓶中并且添加化合物4-1 (1. 6g， 0· 008mol)、Pd(PPh3) 4 (462mg，0· 0004mol)、K2C03 (2M，1lmL)、1lmL的EtOH和 22mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-19 (2. 7g，67 % )。
[0099]實(shí)例8:化合物H-20的制備
[0101] 在將實(shí)例6的化合物6-1 (3. 0g，0. 005mol)引入燒瓶中并且添加化合物5-1 (1. 8g， 0· 008mol)、Pd(PPh3) 4 (330mg，0· 0003mol)、K2C03 (2M，10mL)、10mL的EtOH和 20mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-20 (1. 5g，47 % )。
[0102] 實(shí)例9 :化合物H-21的制備
[0104] 在將實(shí)例6的化合物6-1(3. 0g，0. 005mol)引入燒瓶中并且添加化合物2-1(2. 2g， 0· 006mol)、Pd(PPh3) 4 (346mg，0· 0003mol)、K2C03 (2M，10mL)、10mL的EtOH和 20mL的甲苯之 后，將反應(yīng)混合物加熱到120°C并攪拌8小時。在反應(yīng)后，所述混合物用蒸餾水洗滌并用EA 萃取。隨后用MgS04干燥有機(jī)層，使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑，并且隨后用柱色譜法純化剩 余物質(zhì)以獲得化合物H-21 (2. 2g，65% )。
[0105]實(shí)例10 :化合物D-8的制備
[0106]
[0107] 在混合 1，6-二溴花（5g，13. 8mmol)、二苯胺（5. 8g，34. 2mmol)、Pd(OAc) 2 (0· 16g， 0. 71mmol)和Na0tBu(6. 7g，69. 7mmol)之后，將所述混合物引入真空狀態(tài)和氮?dú)夥罩?。隨 后將P(t-Bu) 3 (lmL，2.Ommo1)和80mL的甲苯添加到反應(yīng)混合物中，并在120 °C回流攪拌 5小時。在反應(yīng)后，所述混合物用EA和蒸餾水萃取，并且用EA/MeOH再結(jié)晶以獲得化合物 D-8 (2. 5g，9. 3mmol，30% ) 〇
[0108]實(shí)例11:化合物D-9的制備
[0109]
[0110]化合物D-9(4g，50%)是以與化合物D-8的合成方法類似的方式，通過使用1， 二溴花和4-(苯氨基）苯基氰獲得的。
[0111]實(shí)例12:化合物D-?ο的制備
[0112]
[0113] 化合物D_10(5. 6g，40% )是以與化合物D-8的合成方法類似的方式，通過使用 6-溴-N，N-二苯芘-1-胺和N-苯基-4-(三苯甲硅烷基）苯胺獲得的。
[0114]實(shí)例13 :化合物D-21的制備
[0115]
[0116] 在燒瓶中混合1，6_二溴花（13g，0. 068mol)、4_(苯氨基）苯基氰（52g， 0· 144mol)、Cu(7.6g，0. 12mol)、Cs2C03(54g，0. 167mol)和 18-冠-6(2.lg，0.008mol)之后， 將所述混合物溶于300mL的1，2-二氯苯中并在190°C回流攪拌12小時。在反應(yīng)后，使用蒸 餾器去除1，2-二氯苯，用EA萃取有機(jī)層，使用硫酸鎂去除剩余水分，并且隨后用柱色譜法 分離剩余物質(zhì)以獲得化合物6-1 (15. 5g，50% )。
[0117] 在燒瓶中混合所獲得的化合物6-1 (6g，0. 012mol)、3-(9H-咔唑-9-基）苯基硼酸 (5. 4g，0. 019mol)、Pd(PPh3)4(732 毫克，0· 63mmol)和K2C03(5. 2g，0. 036mol)之后，所述混 合物通過添加40mL的甲苯、20mL的EtOH和20mL的H20而溶解并且隨后在120°C攪拌7小 時。在通過緩慢地添加H20完成反應(yīng)之后，用EA萃取有機(jī)層，使用硫酸鎂去除剩余水分，并 且隨后用柱色譜法干燥和分離剩余物質(zhì)以獲得化合物D-21 (4g，50% )。
[0118]實(shí)例14 :化合物D-25的制備
[0119]
[0120] 化合物D_25(l. 9g，30% )是以與化合物D-25的合成方法類似的方式，通過使用化 合物6-1和（9-苯基-9H-咔唑-3-基）硼酸獲得的。
[0121] 實(shí)例15 :化合物D-32的制備
[0122]
[0123] 在甲苯中溶解1，6-二溴花（10g，27. 8mmol)、二氫吲噪（6. 9mL，61.lmmol)、乙酸鈀 (318mg，1.4mmol)、三叔丁基勝（0.7mL，2.8mmol)和碳酸銫