樹脂1流出的分流液即為疏水性有機物;
[0032] 其中,反向沖洗樹脂1的方向為步驟四中與超純水溶液流經(jīng)方向相反的方向;
[0033] 步驟七、將100mL的0.lmol/LNaOH溶液流經(jīng)蠕動栗反沖洗樹脂柱2 (超純水溶液 的時候柱子是立著的,從上往下流,那么與步驟四中超純水溶液流過方向的反向沖洗(更 確切說是反沖洗)就是用栗從下往上進水,從原來進水的那端收集沖洗后的溶液),收集樹 脂柱2流出的分流液即為中性有機物;
[0034] 其中,一定流速為NaOH溶液通過填裝后的樹脂柱流速不大于30倍床體積/h的流 速;反沖洗樹脂柱2的方向為與步驟四中超純水溶液流過方向相反的方向;反沖洗樹脂柱2 的流速為不大于5倍床體積/h;
[0035] 步驟八、利用固相萃取裝置(Waters公司的HLB固相萃取柱)對收集的步驟五得 到的親水性有機物、步驟六得到的疏水性有機物和步驟七得到的中性有機物進行固相萃 取得到富集液,以達到富集濃縮的目的;
[0036] 步驟九、利用WatersACQUITYXevo?TQMS超高壓效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀富集液 中測定八種雙酚類化合物的出峰時間,采用ACQUITYUPLCBEHC1S(2.lmmX50mm,1.7ym) 色譜柱,流動相以純甲醇/水為流動相,由串聯(lián)二級質(zhì)譜峰進行定性測量,測定富集液中八 種雙酚類化合物含量,根據(jù)富集液中八種雙酚類化合物含量判定富集液中八種雙酚類的親 水性或者疏水性;
[0037] 富集液中八種雙酚類化合物的親疏水性不同,親水性比較強的物質(zhì),XAD4/XAD8就 截留不住,會順利的通過這兩種樹脂,比較大量的存在于步驟四的出流液中;XAD8可以截 留疏水的物質(zhì),那么這八種雙酚類化合物中疏水性強的幾種,在水樣通過兩種樹脂時,就會 大比例、大量的被截留在XAD8里,最后一經(jīng)氫氧化鈉反向沖洗(NaOH可以把雙酚類化合物 完全從樹脂上溶解下來),就大量存在于步驟五的反向沖洗液里也叫它分流液。
[0038] 本實施方式效果:
[0039] 本實施方式涉及健康風(fēng)險評估測試領(lǐng)域,具體來說,涉及一種預(yù)測雙酚類化合物 親水性的測定方法。該方法利用了在酸性條件下,XAD-8和XAD-4樹脂對不同種類的有機 物的選擇性吸附的特性,使雙酚類化合物隨分流液進行分離。將分流液富集濃縮后,用超高 效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀定性定量,由上機結(jié)果判斷雙酚類化合物的親疏水性。本實施方式 方法測定結(jié)果準(zhǔn)確度高(如表1所示)、成本低,可用于快速判斷雙酚類化合物的親疏水性, 為評價雙酚類化合物的環(huán)境安全性提供及時、準(zhǔn)確、可靠地數(shù)據(jù)。具有低檢出限、低定量限、 高靈敏度的優(yōu)勢,對于化學(xué)品的環(huán)境監(jiān)管和風(fēng)險評價具有重要意義。
[0040],表 1 [0041 ]
[0042]
[0043] 傳統(tǒng)法的測定親疏水性(辛醇/水分配系數(shù))的方法為:搖瓶法/慢攪法該方法 不適合疏水性較大的物質(zhì),并且需要通過液液萃取的方式,使目標(biāo)物分別在辛醇和水相中 分配,即在分液漏斗或者離心管中加入辛醇、水、目標(biāo)物的混合液,進行震蕩搖瓶。靜置后再 分別吸取辛醇層及水層樣品進行測定。過程中不可避免要接觸到辛醇、且震蕩過程通常需 在兩小時左右,耗時較長;而本實施方式采用超高效液相色譜法出峰時間短,只需10分鐘 左右即可進行準(zhǔn)確判斷,并且避免接觸正辛醇。
【具體實施方式】 [0044] 二:本實施方式與一不同的是:步驟一中氫氧化鈉的 濃度為〇. 125~0. 175mol/L。其它步驟及參數(shù)與一相同。
【具體實施方式】 [0045] 三:本實施方式與一或二不同的是:步驟一中的浸泡 后的XAD8樹脂和XAD4樹脂用索氏提取器進行純化21~25h。其它步驟及參數(shù)與具體實施 方式一或二相同。
【具體實施方式】 [0046] 四:本實施方式與一至三之一不同的是:步驟一中在 純化20~26h內(nèi)需要更換三次純甲醇(純甲醇就是100%的甲醇),且純甲醇每隔8~10 小時更換一次。其它步驟及參數(shù)與一至三之一相同。
【具體實施方式】 [0047] 五:本實施方式與一至四之一不同的是:步驟二中加 入超純水為650~750mL。其它步驟及參數(shù)與一至四之一相同。
[0048]
【具體實施方式】六:本實施方式與【具體實施方式】一至五之一不同的是:步驟二中攪 拌的速度為55~75r/min。其它步驟及參數(shù)與【具體實施方式】一至五之一相同。
【具體實施方式】 [0049] 七:本實施方式與一至六之一不同的是:步驟二中攪 拌2. 5~3. 5min。其它步驟及參數(shù)與一至六之一相同。
【具體實施方式】 [0050] 八:本實施方式與一至七之一不同的是:步驟二中反 復(fù)清洗8~9次。其它步驟及參數(shù)與一至七之一相同。
【具體實施方式】 [0051] 九:本實施方式與一至八之一不同的是:步驟五中溶 有八種雙酚類化合物的超純水溶液經(jīng)酸化的具體過程為:
[0052] 在超純水溶液的濃度為5μg/L中,加入20μg內(nèi)標(biāo)物BPA_d16 (氘代雙酚);用98% 硫酸調(diào)pH至2~3,酸化后的超純水溶液的流速為不大于30倍床體積/h的流速。其它步 驟及參數(shù)與【具體實施方式】一至八之一相同。
[0053] 采用以下實施例驗證本發(fā)明的有益效果:
[0054] 實施例一:
[0055] 本實施例一種測定雙酚類化合物親疏水性的方法,具體是按照以下步驟制備的:
[0056] 主要儀器
[0057] 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(UPLC-MS/MS)帶有2777自動進樣器。儀器型號為 2777C-ACQUITYUPLC-Xevo?TQMS,購自美國Waters公司。
[0058] 超聲波清洗器型號為KQ-500E購自江蘇昆山超聲儀器有限公司。
[0059] 分析天平型號ML204梅特勒購自托利多儀器有限公司。
[0060] 實驗材料
[0061] 實驗中所用的有機溶劑甲醇、乙腈等均為分析純,購自SIGMA公司。
[0062] 實驗所用藥品BPA、BPB、BPC、BPS、BPAF、TDP、PPDP、TBBPA均購自日本TCI,純度 ^ 98%
[0063] 酸式滴定管、XAD-8和XAD-8樹脂脫脂棉、蠕動栗。
[0064] 步驟一、XAD8樹脂和XAD4樹脂在裝入樹脂柱之前,需要將XAD8樹脂或XAD4樹 脂進行純化;將XAD8樹脂和XAD4樹脂分別用0.lmol/L的氫氧化鈉浸泡1天,將浸泡后的 XAD8樹脂和XAD4樹脂用索氏提取器進行純化24h,將純化后的XAD8樹脂和XAD4樹脂分別 保存在純甲醇中;其中,在24h內(nèi)需要更換三次純甲醇(純甲醇就是100%的甲醇,純甲醇 每隔8小時更換一次);
[0065] 步驟二、在裝樹脂柱之前,清洗XAD8、XAD4樹脂和樹脂柱;分別將步驟一中保存在 純甲醇中的XAD8樹脂和XAD4樹脂置于1L燒杯中,加入超純水600~800mL,攪拌2min靜 沉后,棄去上層液;反復(fù)清洗7~10次;得到清洗后的XAD4樹脂和清洗后的XAD8樹脂;每 次反復(fù)清洗用200~400mL純甲醇清洗樹脂柱3次,保證樹脂柱中的有機物雜質(zhì)被清洗干 凈樹脂柱的純化流程見圖1 ;
[0066] 步驟三、填裝樹脂柱;將清洗后的XAD8緩慢填裝到清洗后的樹脂柱中得到樹脂柱 1和將清洗后的XAD4樹脂緩慢填裝到清洗后的樹脂柱(樹脂柱為帶有四氟節(jié)門的玻璃層析 柱,內(nèi)徑3cm長45cm)中得到樹脂柱2 ;樹脂柱底部加入脫脂棉,防止樹脂流失;
[0067] 步驟四、樹脂柱1和樹脂柱2分別用300mL,0·lmol/LNaOH溶液和300mL,0·lmol/ LHC1溶液經(jīng)懦動栗(LongerPumpYZ1515x)交替清洗3次;
[0068] 步驟五、將清洗后的樹脂柱1和清洗后的樹脂柱2串聯(lián),將lOOOmL溶有八種雙酚 類化合物的超純水溶液經(jīng)酸化后先通過樹脂柱1再通過樹脂柱2 ;收集樹脂柱2的流出液 即為親水性有機物;
[0069] 其中,酸化溶有八種雙酸類化合物的超純水溶液的具體過程為:
[0070]在超純水溶液的濃度為5μg/L中,加入20μg內(nèi)標(biāo)物BPA_d16(氘代雙酚);用98% 硫酸調(diào)pH至2. 0,酸化后的超純水溶液的流速為不大于30倍床體積/h的流速;
[0071] 步驟六、將100mL的0.lmol/LNaOH溶液過樹脂柱以一