水和廢水中化學(xué)需氧量的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種水和廢水中化學(xué)需氧量的測定方法，屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 化學(xué)需氧量(COD)是水和廢水監(jiān)測中的重要項(xiàng)目之一，是評價(jià)水質(zhì)受污染(主要是 有機(jī)物污染）的重要指標(biāo)，國標(biāo)法為重銘酸鐘法。國標(biāo)法存在Ξ大弊病:其一，用酸量大，每 個(gè)消解樣需消耗濃也S化30ml;其二，消解回流時(shí)間長達(dá)120min，電、水耗費(fèi)大;其Ξ，為消除 C廣的干擾，每個(gè)水樣需耗用劇毒化學(xué)品Η拆〇4 〇.3gW上，造成化的二次污染。
[0003] 針對國標(biāo)法的存在問題，多年來不少分工作者對國標(biāo)法進(jìn)行改進(jìn)，或提高反應(yīng)介 質(zhì)的酸度，或改變氧化反應(yīng)的催化劑，或采用分光光度法，或用高溫高壓管法，或開管法等， 但真正具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值，可W與國標(biāo)法媳美的改進(jìn)方法卻極少。除高壓管法獲得一定的 應(yīng)用外，其他各種改進(jìn)方法都存在無法取代國標(biāo)法的缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種水和廢水中化學(xué)需氧量的 測定方法，減少也S〇4和Ag2S化的用量，減少劇毒物化S化的二次污染，節(jié)省水電費(fèi)用，提高了 檢測效率。
[0005] 按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，所述水和廢水中化學(xué)需氧量的測定方法，其特征是， 包括W下步驟：
[0006] (1)配制出S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml濃度為18mol/L的出S〇4中加入2.5g或5g Ag2S〇4;
[0007] (2)在250ml磨口錐形瓶內(nèi)加數(shù)粒潔凈的玻璃珠，加混合均勻的水樣10.00ml，加入 15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，邊加邊搖動(dòng)錐形瓶，錐形瓶內(nèi)生成AgCl沉淀，加入過量的HgS〇4，最 后加入0.2500mol/L或0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷凝管連接，開冷 卻水，加熱回流20~30min，停止加熱，停冷卻水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管內(nèi) 壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05mol/L或O.Olmol/L的 硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，計(jì)算水樣的
其中，C為 硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定濃度，Vi為空白試驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升 數(shù)，V2為樣品試驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，Vo為樣品的毫升數(shù)。
[000引在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述空白水樣為去離子水。
[0009] 在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述HgS〇4的加入量為C廣重量的30~40倍。
[0010] 在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述HgS〇4的加入量為C廣的摩爾量的3.6~4.8倍。
[OCm]在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，經(jīng)加熱回流HgS〇4與AgCl沉淀反應(yīng)后溶液中Hgh過量的摩 爾倍數(shù)為11.4~15.2。
[0012]在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述空白試驗(yàn)為:在250ml磨口錐形瓶內(nèi)加數(shù)粒潔凈的玻 璃珠，加空白水樣10.00ml，加入15ml此S〇4-Ag2S〇4溶液和5.00ml濃度為ο. 2500mol/L或 0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液;將錐形瓶與冷凝管連接，開冷卻水，加熱回流20~30min，停 止加熱，停冷卻水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管內(nèi)壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至 室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05mol/L或O.Olmol/L的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終 點(diǎn)，記錄空白試驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)Vi。
[0013] 在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定濃度
所述V為采用硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶 液標(biāo)定5ml濃度為0.2500mol/L或0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液的體積。
[0014] 本發(fā)明具有W下優(yōu)點(diǎn)：
[0015] (1)本發(fā)明將30ml回流量確定為測定水和廢水中COD的常規(guī)用量，可減少濃出S〇4和 Ag2S化用量50%，排放的檢測廢液的酸度降低了50% ;
[0016] (2)消解回流時(shí)間從120min縮短為30min，滿足對地表水和各類廢水中的COD的測 定，水、電的耗用量降低了75%W上；
[0017] (3)采用加入此S〇4后加入HgS〇4的方法，確保了水樣中C廣的有效掩蔽，同時(shí)還降低 了HgS〇4的耗用量70 %左右，運(yùn)對減少劇毒物化S化的二次污染具有積極意義；
[0018] (4)本發(fā)明與國標(biāo)法相比，不僅檢測結(jié)果滿意，同時(shí)還具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì) 效益。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0020] 實(shí)施例1: 一種水和廢水中化學(xué)需氧量的測定方法，包括W下步驟：
[0021] (1)配制此S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml濃度為18mol/L的此so沖加入2.5gAg2S〇4(用 于地表水）；
[0022] (2)空白試驗(yàn)：在250ml磨口錐形瓶內(nèi)加數(shù)粒潔凈的玻璃珠，加去離子水10.00ml， 加入15ml出S〇4-Ag2S〇4溶液和濃度為0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷 凝管連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，20min后用50ml水淋洗冷凝管內(nèi) 壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.Olmol/L的硫酸亞鐵錠標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄空白試驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)Vi;
[0023] (3)在250ml磨口錐形瓶內(nèi)加數(shù)粒潔凈的玻璃珠，加混合均勻的水樣10.00ml，加入 15ml出S〇4-Ag2S化溶液，邊加邊搖動(dòng)錐形瓶，錐形瓶內(nèi)生成AgCl沉淀，加入過量的化S〇4， HgS化的加入量為生成AgCl沉淀的C廣的重量的30倍;最后加入0.0500mol/L的重銘酸鐘溶 液5.00ml;將錐形瓶與冷凝管連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，20min 后用50ml水淋洗冷凝管內(nèi)壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用 0 . 0 1m01 /L的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，計(jì)算水樣的 COD<,. (mgZL) =Wi-yx畫，其中，C為硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定濃度，Vi為空白試 驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)，V2為樣品試驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶 液的毫升數(shù)，V0為樣品的毫升數(shù)；所述硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定濃度 (-'=5.00x!0.0M)0=j^^^，V為采用硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定5ml濃度為0.2500mol/L或 0.0500mol/L的重銘酸鐘溶液的體積。
[0024] 對比例1:采用國標(biāo)法的60ml回流體系，60ml回流體系的組成和試劑加入順序?yàn)椋?水樣20ml、0.2g~0.4gHgS〇4、10.00ml濃度0.25mol/L(或0.025mol/L)的重銘酸鐘溶液、 30ml出S化-Ag2S化溶液；回流120min，回流后處理方式如實(shí)施例1。
[0025] 實(shí)施例1采用30ml回流體系，對比例1中采用60ml回流體系，用30ml回流體系測定 水和廢水中的C0D，不僅此S〇4和Ag2S化用量節(jié)省50%，排放的廢液酸度降低了50%，而且測 定的準(zhǔn)確度和精密度都令人滿意。實(shí)施例1的30ml回流體系和對比例1的60ml回流體系，其 介質(zhì)的酸度都是9mol/L，運(yùn)是30ml回流體系能夠完全取代60ml回流體系的根本原因。在運(yùn) 一酸度W及回流溫度下重銘酸鐘只與水樣中的還原性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，自身不發(fā)生 自氧化還原反應(yīng)。如表1所示，為60ml回流體系和30ml回流體系測定水中COD時(shí)的檢出上限 和檢出下限。
[0026] 表 1
[0027]
[0028] 由表1可知，用30ml回流體系取代60ml回流體系是完全可行的，應(yīng)用該法在一定程 度上解決了國標(biāo)法的弊病:用酸量大的問題。
[0029] 實(shí)施例2:-種水和廢水中化學(xué)需氧量的測定方法，包括W下步驟：
[0030] (1)配制也S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml濃度為18mol/L的也so沖加入5gAg2S〇4;(用于 廢水）
[0031](2)空白試驗(yàn)：在250ml磨口錐形瓶內(nèi)加數(shù)粒潔凈的玻璃珠，加去離子水10.00ml， 加入15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液和濃度為0.2500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷 凝管連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，20min后用80ml水淋洗冷凝管內(nèi) 壁，取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05mol/L的硫酸亞鐵錠標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄空白試驗(yàn)滴定消耗的硫酸亞鐵錠標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)Vi;
[0032](3)在250ml磨口錐形瓶內(nèi)加數(shù)粒潔凈的玻璃珠，加混合均勻的水樣10.00ml，水樣 中C廣含量<2000mg/L，C0Dcr值在lOOmg/L~300mg/L之間；加入 15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，邊 加邊搖動(dòng)錐形瓶，錐形瓶內(nèi)生成AgCl沉淀，加入過量的化S〇4，HgS〇4的加入量為生成AgCl沉 淀的C廣的重量的30倍;最后加入0.2500mol/L的重銘酸鐘溶液5.00ml;將錐形瓶與冷凝管 連接，開冷卻水，加熱回流30min，停止加熱，停冷卻水，30min后用80ml水淋洗冷凝管內(nèi)壁， 取下錐形瓶，待溶液冷卻至室溫后加試亞鐵靈指示液3滴，用0.05