測(cè)多層體的一個(gè)實(shí)施方式的截面示意圖。
[0050] 圖6為示出本發(fā)明的氧檢測(cè)多層體的一個(gè)實(shí)施方式的俯視示意圖。
【具體實(shí)施方式】 巧化1 ] 氧檢測(cè)多層體
[0052] 本發(fā)明的氧檢測(cè)多層體具備透明樹脂層、熱封層、W及在透明樹脂層與熱封層之 間的一部分設(shè)置的氧檢測(cè)層，并且在透明樹脂層與熱封層之間的一部分設(shè)置間隔物，使其 填入未設(shè)置氧檢測(cè)層的部分中的至少一部分W補(bǔ)償氧檢測(cè)多層體的厚度。本發(fā)明的氧檢測(cè) 多層體可W在透明樹脂層與氧檢測(cè)層之間進(jìn)一步具備第1密封層、也可W在氧檢測(cè)層與熱 封層之間進(jìn)一步具備第2密封層、還可W在第2密封層與熱封層之間具備粘接層。
[0053] 將本發(fā)明的氧檢測(cè)多層體的一個(gè)實(shí)施方式的截面圖示于圖1。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè) 方式，提供氧檢測(cè)多層體10,其為依次層疊透明樹脂層11、第1密封層12、氧檢測(cè)層13、第2密 封層14、熱封層15而成，并且在透明樹脂層11與熱封層15之間的未設(shè)置氧檢測(cè)層13的部分 與氧檢測(cè)層13分離地設(shè)置有間隔物16, W下，針對(duì)本發(fā)明的氧檢測(cè)多層體的各層及其成分 詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0054] 透明樹脂層
[0055]本發(fā)明中的透明樹脂層為在包含氧檢測(cè)多層體的氧檢測(cè)包裝材料中位于外側(cè)的 層，優(yōu)選由具有透氧性、且氧檢測(cè)層的目視辨認(rèn)性優(yōu)異的材料形成。透明樹脂層的氧透過率 優(yōu)選為1血Am2 ? atm ?天似上、更優(yōu)選為10血Am2 ? atm ?天似上。作為運(yùn)樣的材料，例如 優(yōu)選使用選自由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、聚丙締 W及尼龍組成的組中的至少一種樹脂。另 夕h為了防止氧檢測(cè)成分向外部的溶出，透明樹脂層優(yōu)選不透過氧檢測(cè)成分。透明樹脂層的 厚度通常為5~100皿、優(yōu)選為10~50皿。 巧056] 熱封層
[0057]本發(fā)明中的熱封層為在包含氧檢測(cè)多層體的氧檢測(cè)包裝材料中位于內(nèi)側(cè)的層，優(yōu) 選用具有透氧性的材料形成。透明樹脂層的氧透過率優(yōu)選為1 X 103mL/(m2 ? atm ?天）W上、 更優(yōu)選為2X IO3血Am2 ? atm ?天似上。作為運(yùn)樣的材料，例如優(yōu)選使用聚乙締、聚丙締、乙 締-乙酸乙締醋共聚樹脂W及乙締-(甲基)丙締酸醋共聚樹脂組成的組中的至少一種樹脂。 另外，為了防止氧檢測(cè)成分向內(nèi)容物轉(zhuǎn)移，熱封層優(yōu)選不透過氧檢測(cè)成分。熱封層的厚度通 常為5~100皿、優(yōu)選為10~80皿。 巧05引氧檢測(cè)層
[0059] 本發(fā)明中的氧檢測(cè)層具有氧檢測(cè)功能，且包含氧檢測(cè)成分。氧檢測(cè)成分中使用可 變性有機(jī)色素?？勺冃杂袡C(jī)色素為分子內(nèi)包含具有易于移動(dòng)的n電子的長(zhǎng)共輛雙鍵系的芳 香族化合物，是由于氧化還原而色彩可逆地變化的化合物。作為可變性有機(jī)色素，可W適宜 地使用氧化還原指示劑、或嚷嗦染料、叮嗦染料、嗯嗦染料、說染料、W及硫說染料等。例如， 可列舉出亞甲基藍(lán)、新亞甲基藍(lán)、亞甲基綠、變胺藍(lán)B、二苯胺、鄰菲咯嘟亞鐵離子 (ferroin)、卡普里藍(lán)（capri blue)、番紅T(Sa打anin T)、說藍(lán)、說藍(lán)姻脂紅、說藍(lán)白W及說 玉紅等。優(yōu)選W亞甲基藍(lán)為代表的嚷嗦染料。
[0060] 進(jìn)而，通過在前述氧檢測(cè)組合物中預(yù)先另行添加與氧檢測(cè)組合物不同的無變色性 的著色劑，能夠使色彩的變化得明顯。作為運(yùn)樣的色素，可W使用不易進(jìn)行氧化還原反應(yīng)、 且具有與可變性有機(jī)色素表示有氧狀態(tài)的顏色和表示無氧狀態(tài)的顏色相對(duì)照的顏色的顏 料、染料?？勺冃杂袡C(jī)色素使用藍(lán)色的亞甲基藍(lán)的情況下，作為適宜的無變色性的著色劑， 可列舉出為作為紅色的食品添加物的酸性紅、焰紅B。
[0061] 氧檢測(cè)層的厚度為0.5~40皿，優(yōu)選為1~30皿、更優(yōu)選為2~25]im，進(jìn)一步優(yōu)選為4 ~20WI1。通過使氧檢測(cè)層的厚度為上述范圍左右，能夠易于辨別氧檢測(cè)層的變色。
[0062] 氧檢測(cè)層可W使用將氧檢測(cè)成分與粘結(jié)劑樹脂、溶劑混合得到的墨，利用公知的 印刷方法來形成。作為印刷法，例如，可列舉出凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等，但不限定于運(yùn) 些。
[0063] 氧檢測(cè)層被設(shè)置在透明樹脂層與熱封層之間的至少一部分處。由于氧檢測(cè)成分昂 貴，因此要求減小氧檢測(cè)層的表面積相對(duì)于氧檢測(cè)多層體整體的表面積的比率（W下，也簡(jiǎn) 化記作"氧檢測(cè)層的表面積比"），通常，氧檢測(cè)層的表面積比變得越小，則對(duì)氧檢測(cè)層施加 負(fù)荷而發(fā)生龜裂的可能性越高。因此，通過設(shè)置下述間隔物，能夠?qū)⒀鯔z測(cè)層的表面積比調(diào) 節(jié)至優(yōu)選為0.3~15 %、更優(yōu)選為0.5~10%、特別優(yōu)選為2~5 %的范圍。通過設(shè)為上述優(yōu)選 的范圍，能夠防止氧檢測(cè)層的龜裂，并且能夠減少昂貴的氧檢測(cè)成分的使用量。本發(fā)明中的 表面積表示氧檢測(cè)多層體的俯視圖（從層疊方向觀察到的圖）中的表面積。此處，將本發(fā)明 的氧檢測(cè)多層體的一個(gè)實(shí)施方式的俯視示意圖示于圖6。圖6中，氧檢測(cè)多層體整體的表面 積為氧檢測(cè)多層體60的面積，氧檢測(cè)層的表面積為氧檢測(cè)層61的面積。 巧064] 間隔物
[0065] 本發(fā)明中的間隔物填入未設(shè)置氧檢測(cè)層的部分中的至少一部分，用于補(bǔ)償氧檢測(cè) 多層體的厚度。間隔物只要是補(bǔ)償氧檢測(cè)多層體的厚度，則可W W與透明樹脂層、熱封層W 及密封層的任意者接觸的方式形成。另外，透明樹脂層與氧檢測(cè)層之間優(yōu)選不設(shè)置間隔物。 通過在外側(cè)的透明樹脂層與氧檢測(cè)層之間不設(shè)置間隔物，能夠提高氧檢測(cè)層的目視辨認(rèn) 性。
[0066] 間隔物可W與氧檢測(cè)層接觸、也可W與氧檢測(cè)層分離。間隔物與氧檢測(cè)層分離的 情況下，間隔物與氧檢測(cè)層的間隔優(yōu)選為0.05~25mm、更優(yōu)選為0.1~20mm。間隔物與氧檢 測(cè)層的間隔為上述范圍左右時(shí)，氧檢測(cè)多層體整體平坦化，從而即使將氧檢測(cè)多層體卷取 成卷狀，也能夠減輕對(duì)氧檢測(cè)層施加的負(fù)荷、能夠防止氧檢測(cè)層的龜裂。
[0067] 氧檢測(cè)層的厚度與間隔物的厚度的比為15:1~1:10、優(yōu)選為13:1~1:5、進(jìn)一步優(yōu) 選為10:1~1:2、特別優(yōu)選為5:1~1:1。氧檢測(cè)層的厚度與間隔物的厚度的比為上述范圍左 右時(shí)，能夠在未設(shè)置氧檢測(cè)層的部分補(bǔ)償氧檢測(cè)多層體的厚度。其結(jié)果，緩和設(shè)置了氧檢測(cè) 層的部分與未設(shè)置氧檢測(cè)層的部分的厚度差，氧檢測(cè)多層體整體平坦化，從而即使將氧檢 測(cè)多層體卷取成卷狀，也能夠減輕對(duì)氧檢測(cè)層施加的負(fù)荷、能夠防止氧檢測(cè)層的龜裂。另 夕h還能夠防止在薄膜卷取時(shí)的印刷物的剝離。
[0068] 間隔物的表面積相對(duì)于氧檢測(cè)多層體整體的表面積的比率（W下，也簡(jiǎn)記作"間隔 物的表面積比優(yōu)選為10~99.7%、更優(yōu)選為30~99.5%、進(jìn)一步優(yōu)選為50~99%。通過將 間隔物的表面積比設(shè)為上述范圍左右，能夠防止氧檢測(cè)層的龜裂并且能夠降低成本。需要 說明的是，設(shè)置多個(gè)間隔物的情況下，間隔物的表面積是指全部間隔物的總表面積。圖6中 的氧檢測(cè)多層體整體的表面積為氧檢測(cè)多層體60的面積，間隔物的表面積為間隔物62A與 間隔物62B的面積的總計(jì)。
[0069] 間隔物的表面積與氧檢測(cè)層的表面積的比優(yōu)選為0.6:1~332:1、更優(yōu)選為5:1~ 100:1、進(jìn)一步優(yōu)選為10:1~50:1。通過將間隔物的表面積與氧檢測(cè)層的表面積的比設(shè)為上 述范圍左右，能夠防止氧檢測(cè)層的龜裂并且能夠降低成本。
[0070] 形成間隔物的材料沒有特別限定，可W使用與透明樹脂層、熱封層W及密封層等 其他層相同的材料。例如，通過使用與密封層相同的材料形成間隔物，間隔物不透過氧檢測(cè) 成分，因此優(yōu)選。另外，通過使用與熱封層相同的材料形成間隔物，間隔物為透氧性，因此優(yōu) 選。
[0071] 間隔物也可W包含著色墨。通過對(duì)間隔物進(jìn)行著色，能夠更容易地辨別氧檢測(cè)層 的變色。作為著色墨，為了提高氧檢測(cè)層的目視辨認(rèn)性，優(yōu)選為淺色。作為淺色，例如可列舉 出灰色、白色、黃色、駝色W及粉色等，特別優(yōu)選為灰色、白色。作為著色墨中使用的著色劑， 可列舉出無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、金屬顏料、巧光顏料W及染料等，