0-100mm 〇l/L的磷酸溶液，優(yōu) 選50mmol/L;以NaOH調(diào)pH至3.0-7.0，優(yōu)選7.0)，流動(dòng)相B:乙腈;配比為流動(dòng)相A:流動(dòng)相B = 92:8。等梯度洗脫。
[0051] 流速：lml/min;
[0052] 柱溫:30°C;
[0053] 檢測(cè)波長(zhǎng)205nm;
[0054] 進(jìn)樣量:20μ1;
[0055] 供試品溶液的配制：取合格減水劑，用溶劑溶解配制成每lg/L的聚羧酸減水劑溶 液，并經(jīng)0.22μηι的水系濾膜過(guò)濾待用。
[0056] 丙烯酸的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液:準(zhǔn)確稱(chēng)取丙烯酸，溶液適量，用溶劑溶解配置成200 X 10-5mol/L的溶液，并經(jīng)0 · 22μπι的水系濾膜過(guò)濾；
[0057] 分別取供試品溶液與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液進(jìn)樣，采集色譜圖（如圖3-4)，按外標(biāo)法以峰 面積計(jì)算聚羧酸減水劑中丙烯酸的含量。
[0058] 其中圖3為丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液的色譜圖；圖4為聚羧酸減水劑供試品溶液的色 譜圖，如圖可見(jiàn)，丙烯酸的保留時(shí)間為2.2~3.5min。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品色譜圖中峰位置，確定 丙烯酸的保留時(shí)間，確定聚羧酸減水劑供試品中丙烯酸的存在;根據(jù)峰面積計(jì)算聚羧酸供 試品中丙烯酸的含量(圖4)。
[0059]實(shí)施例3方法學(xué)驗(yàn)證試驗(yàn)
[0060]按照實(shí)施例2的色譜條件，分別從專(zhuān)屬性、精密度、線性、檢測(cè)線與定量限、穩(wěn)定性 方面進(jìn)行了方法學(xué)驗(yàn)證，結(jié)果如下：
[0061 ] (1)專(zhuān)屬性：
[0062]分別取供試品溶液（聚羧酸減水劑）、丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液，依次進(jìn)樣。檢測(cè)結(jié) 果，溶劑出峰在1.8~1.9min，丙烯酸的保留時(shí)間在2.2~3.5min。聚羧酸減水劑供試品溶液 峰分離效果良好，與丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品不產(chǎn)生干擾，丙烯酸出峰的保留時(shí)間一致，此方法可 行，專(zhuān)屬性強(qiáng)。
[0063] (2)精密度：
[0064]取丙烯酸的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液依次進(jìn)樣次，計(jì)算精密度，結(jié)果見(jiàn)表1:
[0065]表1精密度計(jì)算結(jié)果 Γλλλλ?
LUUO/J 珀米衣叨，|η」一m皮Γ進(jìn)懺八伏tfJ卜」師阪你怔刈幸tfJKbL!俚小丁 1 %，付甘棺 密度要求，故該色譜條件下精密度良好。
[0068] (3)線性：
[0069] 取丙烯酸200X 10-5mol/L的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液依次稀釋成175X 10-5mol/L，150X 10 -5mo 1 /L，100 X 10-5mo 1 /L，50 X 10-5mo 1 /L，20 X 10-5mo 1 /L，10 X 10-5mo 1 /L，5 X 10-5mo 1 /L，2 X l(T5m〇l/L濃度的系列溶液，依次進(jìn)樣，測(cè)得濃度與峰面積的線性關(guān)系圖（附圖5)。
[0070] 結(jié)論：丙烯酸在2~200 Xl(T5m〇l/L濃度范圍內(nèi)時(shí)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為， 0 · 9992 〇
[0071] (4)檢測(cè)限與定量限：
[0072] 取丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液稀釋成系列濃度，依次測(cè)試，得丙烯酸的檢測(cè)限為IX 10-5mol/L，定量限為 4X 10-5mol/L。
[0073] (5)穩(wěn)定性：
[0074] 取丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液放置一天，分不同時(shí)間段進(jìn)樣，采集色譜圖，結(jié)果見(jiàn)表2: [0075]表2溶液穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果
LUU//」 铦呆表明，內(nèi)烯酸稱(chēng)準(zhǔn)對(duì)照品浴淞穩(wěn)足?生KSU小tl %，付甘妥豕，稱(chēng)準(zhǔn)對(duì)照品浴淞 24小時(shí)穩(wěn)定。
[0078] (6)樣品的測(cè)定：
[0079]用上述方法測(cè)定三批，以丙烯酸為原料之一合成的聚羧酸減水劑，結(jié)果見(jiàn)表3:
[0080] 表 3
[0081]
[0082] 以上結(jié)果表明，本方法的專(zhuān)屬性強(qiáng)，精密度好，能準(zhǔn)確快速地測(cè)定出聚羧酸減水劑 中殘留丙烯酸的含量。
[0083] 實(shí)施例4
[0084] 參照實(shí)施例2的方法，改變流動(dòng)相A的PH值，結(jié)果見(jiàn)表4:
[0085] 表4 pH值考察結(jié)果 ΓηηοΑ?
L Q〇87」結(jié)采表明，在p Η值3.0~7.0范圍內(nèi)，對(duì)內(nèi)烯酸貧量的測(cè)足影啊較小，內(nèi)烯酸峰型 好，能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定。
[0088] 實(shí)施例5
[0089] 參照實(shí)施例2的方法，改變流動(dòng)相A的磷酸鹽濃度，結(jié)果見(jiàn)表5:
[0090] 表5磷酸鹽濃度考察結(jié)果
[0092] 結(jié)果表明，在流動(dòng)相A中，磷酸鹽濃度在10~100mm〇l/L范圍內(nèi)，對(duì)丙烯酸含量的測(cè) 定影響較小，丙烯酸峰型良好，能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定。
[0093] 實(shí)施例6
[0094] 參照實(shí)施例2的方法，改變柱流速，結(jié)果見(jiàn)表6:
[0095]表6柱流速考察結(jié)果
[0097]結(jié)果表明，柱流速在0.8~1.5ml/min范圍內(nèi)變化，對(duì)丙烯酸含量的測(cè)定影響較小， 丙烯酸峰型良好，能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定。
[0098] 實(shí)施例7
[0099] 參照實(shí)施例2的方法，改變柱溫，結(jié)果見(jiàn)表7:
[0100]表7柱溫考察結(jié)果 Γηιηι ?
Lmuz」 結(jié)采表明，枉溫在25~40X；范圍內(nèi)雙化，對(duì)內(nèi)烯酸谷重的測(cè)足影啊較小，內(nèi)烯酸峰 型良好，能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚羧酸減水劑合成過(guò)程中剩余丙烯酸的定量檢測(cè)方法，其特征在于:采用高效 液相色譜法進(jìn)行檢測(cè)，以十八烷基硅烷鍵合硅膠作為填充劑;流動(dòng)相A為10-100mm 〇l/L的磷 酸鹽溶液，其中所述磷酸鹽溶液為10-100mm〇l/L的磷酸溶液，經(jīng)氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至3.0-7.0;流動(dòng)相B為乙腈;等梯度洗脫； :0.8-1.5ml/min； 柱溫:25-40°C; 檢測(cè)器：紫外檢測(cè)器，波長(zhǎng)200 ± 10nm; 進(jìn)樣量:20μ1; 供試品溶液的配制:取減水劑混合液，用溶劑溶解配制成每lg/L的聚羧酸減水劑溶液， 并經(jīng)0.22μηι的水系濾膜過(guò)濾待用； 丙烯酸的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液:丙烯酸用溶劑溶解配制成200Xl(T5m〇l/L的溶液，并經(jīng)0.22 μπι的水系濾膜過(guò)濾； 測(cè)試:分別取供試品溶液與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液進(jìn)樣，采集色譜圖，按外標(biāo)法以峰面積計(jì)算 聚羧酸減水劑中丙烯酸的含量。 所述溶劑為流動(dòng)相Α和流動(dòng)相Β的混合溶液，流動(dòng)相A:流動(dòng)相Β體積比=92:8。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的色譜柱溫度為30°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的柱流速為1.0ml/min。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的波長(zhǎng)為205nm。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的磷酸鹽溶液濃度為50mmol/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述的磷酸鹽溶液的pH值為7.0。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚羧酸減水劑合成過(guò)程中剩余丙烯酸的定量檢測(cè)方法。本方法是采用高效液相色譜法對(duì)混合溶液中丙烯酸進(jìn)行的一種定量檢測(cè)在檢測(cè)過(guò)程中，使用了高效液相色譜和紫外檢測(cè)器作為主要檢測(cè)設(shè)備。首先將聚羧酸減水劑用溶劑配置成供試品溶液；丙烯酸的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品同法處理，配制成標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液。分別取供試品溶液、標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品溶液直接進(jìn)樣，采集色譜圖，按外標(biāo)法以峰面積計(jì)算殘留丙烯酸單體含量。該方法的實(shí)施能有效地測(cè)定聚羧酸減水劑聚合過(guò)程中樣品中殘留丙烯酸的量，而且其定量限，精密度，線性等方面均經(jīng)詳細(xì)驗(yàn)證，實(shí)際檢測(cè)效果良好。
【IPC分類(lèi)】G01N30/86, G01N30/74, G01N30/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105548423
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610045971
【發(fā)明人】王子明, 尹東杰, 王亞麗, 張楊, 毛倩瑾, 劉曉, 郭紅霞
【申請(qǐng)人】北京工業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年1月25日