一種活性墨水中陰離子的檢測方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于數碼印花領域，具體涉及一種活性墨水中陰離子的檢測方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，紡織品數字印花技術由于生產流程短，無需制版，新穎便捷，對染料利用 率高，沒有廢棄物產生，而成為一種高質量、低成本、環(huán)境友好的紡織品印花生產方法，數字 噴墨印花的領域不斷擴展，產業(yè)化規(guī)模不斷擴大，顯示出良好的產業(yè)化前景。
[0003] 數字印花需要使用到數碼印花活性染料噴墨墨水(簡稱為活性墨水），活性墨水質 量的好壞直接影響到數字印花的效果?；钚阅苫钚匀玖虾鸵欢康闹鷦┙M成，其中活 性染料屬于水溶性染料，它的特征是帶有水溶性基團，染色過程中活性基能與纖維發(fā)生共 價鍵結合，因為帶有水溶性基團，所以在水中易發(fā)生水解反應，不能長期保存，長期放置降 低了紡織品印花色牢度，墨水易分解，容易堵塞噴頭。
[0004] 影響活性墨水質量好壞的一個重要因素是其中的陰離子的含量，陰離子含量過高 會嚴重腐蝕數碼印花機的噴頭，影響活性數碼印花的應用，所以必須嚴格控制數碼印花活 性染料噴墨墨水中陰離子的含量。
[0005] 現(xiàn)市面上數碼印花活性染料噴墨墨水中陰離子的檢測普遍按照賽默飛世爾公司 提供的離子色譜法進行檢測。該檢測方法的過程如下：
[0006] 待儀器平衡好后，用去離子水將配置好的樣品打入預處理柱，樣品中染料等有機 物在預處理柱上保留，（保留在預處理柱上的有機物通過十通閥的切換用乙腈洗脫后直接 進入廢液瓶)通過十通閥的切換待測樣品中的陰離子進入富集柱進行富集，再通過六通閥 的切換依次經過保護柱和離子分析柱進行分離和檢測。保留在預處理柱上的有機物則在經 過閥切換后采用乙腈沖洗直接進入廢液瓶。
[0007] 該前處理及檢測方法中存在兩個問題：（1)富集柱壽命過短，每根富集柱只能檢 測35個樣品，檢測成本高。（2)當活性墨水的染料中含有乙烯砜硫酸酯基的時候，進行陰離 子檢測時拖尾嚴重，檢測精度較差。

【發(fā)明內容】

[0008] 本發(fā)明提供了一種活性墨水中陰離子的檢測方法，該檢測方法有效地提高了富集 柱的使用壽命。
[0009] -種活性墨水中陰離子的檢測方法，包括以下步驟：
[0010] (1)在離子色譜儀平衡后，使用流動相將配制好的活性墨水樣品打入預處理柱進 樣；
[0011] (2)完成進樣后，調整閥門，使流動相將預處理柱的無機物帶入富集柱，無機物依 次經過保護柱和分離柱后進入檢測裝置進行檢測，得到檢測結果；
[0012] (3)完成檢測后，調整閥門采用沖洗液對預處理柱進行沖洗，準備下一次進樣；
[0013] 所述的沖洗液為體積百分比濃度為60 %~80 %的乙腈水溶液。
[0014] 在現(xiàn)有的標準方法中，富集柱的使用壽命大約為35次樣品/根，超過該次數后，檢 測效果明顯降低，需要更換新的富集柱進行檢測，檢測成本很高。本發(fā)明人經過大量的研究 發(fā)現(xiàn)，富集柱的富集效果降低的原因在于:每次檢測都會有少量的活性染料水解物殘留于 預處理柱上，這些水解物在純乙腈中的溶解度較小，難以被乙腈洗脫干凈，然而在下一次檢 測時，卻容易被去離子水帶入到富集柱。每次進入富集柱的量都較少，不容易被發(fā)現(xiàn)，然而， 經過數十次的積累后，卻會嚴重影響到富集柱的富集效率，降低了檢測方法的準確性，表現(xiàn) 在圖譜上即響應值急劇下降，無法進行檢測。
[0015] 針對這一情況，通常情況下需要尋找一種洗脫能力更強的溶劑，以對預處理柱進 行更充分的洗脫，防止染料等有機物分子進入富集柱。然而采用極性更強的溶劑之后，處理 效果仍然不理想，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)采用60-80%的乙腈溶液后，可以達到理想的效果。
[0016] 作為優(yōu)選，所述的沖洗液為體積百分比濃度為70%的乙腈水溶液。此時可以最大 限度地減少了活性染料進入富集柱的概率，使提高到了 200次樣品/根以上。
[0017]此外，在陰離子檢測過程中，當活性墨水的染料結構（例如活性黑5)中含有乙烯 砜硫酸酯基時候，拖尾嚴重，實測值過大，無法對樣品進行檢測。作為優(yōu)選，待檢測的活性墨 水的染料含有乙烯砜硫酸酯基團(H0 3S0CH2CH2S02-)，所述的流動相中含有峰型改善劑。
[0018] 作為優(yōu)選，所述的峰型改善劑為低分子有機胺類化合物或者氨基酸類化合物。
[0019] 作為另外的優(yōu)選，所述的峰型改善劑為3-環(huán)己胺基-2-羥基丙磺酸、甘氨酸、4-甲 基嗎啡啉、1-甲基哌啶、三乙胺和吡咯烷中的一種或者多種的組合。這些峰型改善劑在檢測 過程中所起的作用可能是在一定時間內抑制硫酸酯基的水解，從而避免了乙烯砜硫酸酯基 活性染料墨水檢測時由于硫酸酯基水解引起的拖尾嚴重問題。
[0020] 作為進一步的優(yōu)選，所述的峰型改善劑為甘氨酸；
[0021] 以重量百分比計，所述的流動相包括1~5%的甘氨酸，余量為水。此時，可以完全 消除拖尾現(xiàn)象，實現(xiàn)硫酸根離子的準確檢測。
[0022] 作為進一步的優(yōu)選，所述的峰型改善劑為4-甲基嗎啡啉；
[0023] 以重量百分比計，所述的流動相包括0.5~2 %的4-甲基嗎啡啉，余量為水。
[0024] 作為優(yōu)選，步驟(2)中，分離柱的溫度為20~30°C。
[0025] 同現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：
[0026] (1)通過改變沖洗液的極性，使得C18柱（即預處理柱)上的有機物洗脫更加徹底， 從而富集柱上保留的活性染料類有機物少，延長了富集柱的使用壽命，降低企業(yè)成本。
[0027] (2)通過在流動相中加入一定量的峰形控制劑，解決了活性染料墨水中乙烯砜硫 酸酯基在堿性溶液中的水解，從而能夠得到標準、準確的圖譜，從根本上解決了無法利用離 子色譜對墨水中含有乙烯砜硫酸酯基的活性染料墨水中陰離子的檢測問題。
【附圖說明】
[0028] 圖1為對比例1中采用新富集柱的離子色譜儀對標準樣品進行檢測得到的色譜圖；
[0029] 圖2為對比例1中檢測35個樣品后的離子色譜儀對標準樣品進行檢測的色譜圖；
[0030] 圖3為實施例1中檢測200個樣品后的離子色譜儀對標準樣品進行檢測的色譜圖；
[0031] 圖4為實施例6得到的色譜圖；
[0032]圖5為實施例7得到的色譜圖；
[0033]圖6為實施例8得到的色譜圖；
[0034]圖7為實施例9得到的色譜圖。
【具體實施方式】
[0035]下面結合附圖和具體實施例對本發(fā)明做進一步的描述，本發(fā)明所用的離子色譜儀 為戴安ics-900型離子色譜儀，色譜儀中所用的各種色譜柱都為標準型號，所進行的操作如 無特別說明，則與《戴安ics-900型離子色譜儀操作規(guī)程》中相同；所提到的標準樣品中，氯 離子濃度和硫酸根離子濃度都為2PPM，進樣量采用定量環(huán)控制在20微升;作為待測樣的活 性墨水中的染料成分為活性黑5,各次測量的樣品的生產工藝相同，其成分的微小波動不會 對儀器產生實質的影響。
[0036] 樣品檢測