一種利用絡合滴定對螢石中氟化鈣含量的測定方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于氣化巧定量測定技術領域，特別設及一種利用絡合滴定對蛋石中氣化 巧含量的測定方法，尤其是利用邸TA絡合滴定法對蛋石中氣化巧含量的測定方法。
【背景技術】
[0002] 蛋石，又稱氣石，是一種常見的面化物礦物，具有降低難烙物質(zhì)的烙點，促進爐渣 流動，使渣和金屬分離，在冶煉過程中脫硫、脫憐，增強金屬的可般性和抗張強度等特點。因 此，蛋石作為助烙劑被廣泛應用于鋼鐵冶煉及鐵合金生產(chǎn)、化鐵工藝和有色金屬冶煉。此 夕h蛋石還用于生產(chǎn)氨氣酸，進而生產(chǎn)各種氣化工產(chǎn)品，也應用于玻璃、陶瓷、水泥等建材工 業(yè)中。
[0003] 目前對于蛋石中氣化巧的測定，主要有W下幾種方法：1)直接測定法，測定蛋石中 氣含量來計算氣化巧含量，主要是蒸饋-電位滴定法（國際標準方法)和X射線巧光光譜法 等，此類方法誤差較大。2)分離-經(jīng)驗補償法，此法一般是采用稀乙酸浸取蛋石中的非氣化 巧型巧，再測定沉淀中氣化巧的含量，但氣化巧在稀乙酸中也會少量溶解，故此方法需要嚴 格控制過濾洗涂條件，對操作要求高，且經(jīng)驗補償值是統(tǒng)計值，不同類別蛋石補償值差別 大，影響分析結(jié)果準確性。3)差減法，測定蛋石中全巧的含量和非氣化巧型巧的含量，依據(jù) 相關參數(shù)計算蛋石中氣化巧的含量。全巧含量的測定一般采用EDTA滴定法（國家標準方 法），也可采用X射線巧光光譜法和原子發(fā)射光譜法等。此方法的關鍵在于非氣化巧型巧含 量的測定，主要有W下幾種方法:①定量含巧乙酸浸取法，此方法雖然加入了定量巧來抑制 氣化巧的溶解，但效果不是很好，測定結(jié)果受操作條件影響較大;②紅外吸收法，此方法是 根據(jù)碳含量來計算非氣化巧型巧含量，但蛋石中非氣化巧型巧并不全是碳酸巧，碳也不一 定全W碳酸巧形式存在;③差減法（國家標準方法），用稀乙酸浸取蛋石中非氣化巧型巧，測 定濾液中全巧和氣含量，依據(jù)相關參數(shù)計算非氣化巧型巧含量，此法準確度高，但氣含量的 測定需要使用分光光度計。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供了一種利用絡合滴定對蛋石中氣化巧含量的測定方法。解 決了蛋石中氣化巧與非氣化巧型巧不易分離測定的問題。
[0005] 本發(fā)明的具體步驟及參數(shù)如下：
[0006] 1、所用主要試劑:4~8mol/L和0.4~0.8mol/L的兩種鹽酸；4~8mol/L的硫酸；飽 和棚酸溶液;400~500g/L和40~50g/L的兩種氨氧化鐘；氯化巧-鹽酸-硫酸溶液;0.4~ 0.7g/L的無水氯化巧；10~15mL/L的濃鹽酸;0.5~1.5血/L的濃硫酸；0.01~0.02mol/L的 邸TA標準溶液;溶于90 %乙醇溶液的0.1~0.3wt %的酪獻溶液;30~50wt %的Ξ乙醇胺;混 合指示劑:巧黃綠素1~2wt%，百里酪獻0.5~Iwt%，氯化鐘97~98.5wt%。
[0007] 2、W氣化巧計全巧含量的測定
[000引稱取0.2~0.5g(精確至O.lmg)試料于燒杯中，加4~8mol/L的鹽酸20~30mL，8~ lOmL飽和棚酸溶液，加熱溶解20~40min，過濾，濾液收集于容量瓶中，洗涂燒杯及沉淀，冷 卻后定容。
[0009] 1)當試料中領含量<0.2wt%時
[0010] 用單刻度移液管移取10~20%濾液于燒杯中，加水至80~lOOmL，加30~50wt%的 Ξ乙醇胺3~6mL，用400~500g/L的氨氧化鐘調(diào)節(jié)溶液抑值大于13,加混合指示劑，用抓TA 標準溶液滴定。
[0011] 2)當試料中領含量>0.2wt%時
[0012] 用單刻度移液管移取10~20%濾液于燒杯中，加水至40~50mL，加4~8mol/L的硫 酸2~5滴，繼續(xù)煮沸10~20min，靜置時間大于8小時。過濾，濾液收集于另一燒杯中，洗涂原 燒杯及沉淀，控制濾液體積在80~120血，加30~50wt%的Ξ乙醇胺3~6mL，用400~500g/L 的氨氧化鐘調(diào)節(jié)溶液pH值大于13,加混合指示劑，用邸ΤΑ標準溶液滴定。
[0013] 單一型蛋石礦床礦石組成W蛋石、石英為主、并有少量的方解石、重晶石、高嶺石、 黃鐵礦、冰長石、鐘長石、微量的金屬硫化物和含憐礦物。重晶石-蛋石礦和蛋石-重晶石礦 經(jīng)浮選后，得到的蛋石產(chǎn)品中會含有一定量的硫酸領，還可能含有碳酸領等含領礦物。如不 分離領，滴定巧時邸ΤΑ會與領離子絡合，導致測定結(jié)果異常。
[0014] 全巧的測定中，本發(fā)明在用鹽酸-棚酸分解試料、過濾并定量分取濾液之后，使用 硫酸沉淀溶解的領元素，W免沉淀過多不易洗涂及巧離子濃度高發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。靜置陳 化，使用慢速濾紙過濾，避免硫酸領晶型沉淀微小穿透濾紙。
[0015] 3、W氣化巧計非氣化巧型巧含量的測定
[0016] 分別稱取0.2~0.3g和0.4~1.2g(精確至0 . Img)試料于兩個燒杯中，用單刻度移 液管加20.00~40.00血氯化巧-鹽酸-硫酸溶液，室溫下放置40~60min，每3~5min搖動，使 沉淀充分分散。加1~3滴酪獻溶液，用40~50g/L的氨氧化鐘調(diào)節(jié)溶液剛好出現(xiàn)微紅色，再 滴加0.4~0.8mol/L的鹽酸至微紅色剛好消失。將溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，定容，靜置時間大 于8小時。干過濾，濾液收集于燒杯中，用單刻度移液管移取30~50%濾液于燒杯中，加水至 80~lOOmL，加30~50wt%的Ξ乙醇胺3~6mL，用400~500g/L的氨氧化鐘調(diào)節(jié)溶液抑值大 于13，加混合指示劑，用抓TA標準溶液滴定。用兩次滴定體積差和稱取試料質(zhì)量差計算試料 中非氣化巧型巧含量(W氣化巧計）。
[0017] 選擇使用氯化巧-鹽酸-硫酸溶液浸取試料原因：第一，巧的同離子效應可W降低 氣化巧的溶解度;第二，大量的強電解質(zhì)氯化巧可W穩(wěn)定溶液的離子強度，減小溶液因離子 強度不同引起的氣化巧溶解度差異;第Ξ，大量巧離子的存在可W穩(wěn)定溶液中全巧的濃度， 減小因巧離子濃度不同引起的氣化巧溶解度差異;第四，硫酸可W沉淀可溶性領鹽。
[0018] 調(diào)節(jié)溶液pH值的原因：在酸性溶液中，氣化巧溶解后生成的F與r存在W下平衡： F一 +狂+?冊，隨著r濃度的增加，平衡向生成HF的方向移動，導致氣化巧的電離平衡向右 移動，CaF:f、, ^ + 2F^，氣化巧溶解度增加。W酪獻為指示劑，使用氨氧化鐘溶液調(diào)節(jié)溶 液的抑值，可W減小溶液中HF的濃度，降低氣化巧的溶解度，同時減小溶液因 H+濃度不同引 起的氣化巧溶解度差異。
[0019] 本發(fā)明的優(yōu)點在于，和國家標準相比，操作簡單，速度快，準確度高，只使用了抓TA 標準滴定法，不設及國標中其他的儀器方法。
【具體實施方式】
[0020] 實施例1
[0021] 利用絡合滴定對蛋石中氣化巧含量的測定方法，具體步驟及參數(shù)如下：
[0022] 1、主要試劑
[0023] 鹽酸：6111〇1/1，0.6111〇1/1;硫酸：9111〇1/1;飽和棚酸；氨氧化鐘：500旨/1，50旨/1;氯化 巧-鹽酸-硫酸溶液：稱取5.55g無水氯化巧于300mL燒杯中，加150mL水，25mL鹽酸溶液 (6mol/U，溶解完全后轉(zhuǎn)移至lOOOmL容量瓶中，用水稀釋至刻度，加2mL硫酸（9mol/U，搖 勻;抓TA標準溶液，0.015mol/L:參照GB/T