T)、聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯(PET)、玻璃纖維增強(qiáng)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(GF-PET)、環(huán)狀聚烯烴(COP) 等。
[0054] 進(jìn)而在要求高的熱變形溫度和可長期使用的特性的情況下可使用聚苯硫醚 (PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚砜、聚醚砜、非晶聚芳酯、液晶聚合物、聚醚醚酮、熱塑性聚酰 亞胺(PI)、聚酰胺酰亞胺(PAI)等。
[0055] 在本實(shí)施方式中,從本實(shí)施方式的效果顯現(xiàn)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選熱塑性樹脂為選自 纖維素酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚烯烴樹脂中的樹脂。
[0056] 該樹脂膜基材的厚度,優(yōu)選為20 μ m以上,更優(yōu)選為30 μ m以上,與硬涂層的厚度 之和設(shè)為35 μm以下,從薄型化的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選。
[0057] 以下,對(duì)本實(shí)施方式中特別優(yōu)選的樹脂進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0058]〈纖維素酯樹脂〉
[0059] 可在本實(shí)施方式中使用的纖維素酯樹脂,優(yōu)選為選自(二、三)乙酸纖維素、丙酸 纖維素、丁酸纖維素等的纖維素的低級(jí)脂肪酸酯、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸 鄰苯二甲酸纖維素等的纖維素的混合脂肪酸酯、及鄰苯二甲酸纖維素等中的至少1種。
[0060] 其中特別優(yōu)選的纖維素酯,可以舉出三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙 酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素。
[0061] 作為混合脂肪酸酯的取代度,進(jìn)一步優(yōu)選的乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素的 低級(jí)脂肪酸酯,優(yōu)選為含有具有碳原子數(shù)2?4的?;鳛槿〈?、且在將乙?;娜〈?設(shè)為X,將丙酰基或丁?;娜〈仍O(shè)為Y時(shí)、同時(shí)滿足下述式(I)及(II)的纖維素酯的纖 維素樹脂。
[0062] 式(I) 2. 6 彡 X+Y 彡 3. 0
[0063] 式(II) 1.0 彡X彡 2.5
[0064] 其中,可特別優(yōu)選使用乙酸丙酸纖維素,其中優(yōu)選為1. 9 < X < 2. 5、 0.1 <Y<0. 9。未被上述?;〈牟糠滞ǔR粤u基的形式存在。這些可通過公知的方 法合成。
[0065] 進(jìn)而,本實(shí)施方式中使用的纖維素酯可優(yōu)選使用重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn比 為1. 5?5. 5的纖維素酯,特別優(yōu)選為2. 0?5. 0,進(jìn)一步優(yōu)選為2. 5?5. 0,進(jìn)一步優(yōu)選為 優(yōu)選使用3.0?5.0的纖維素酯。
[0066] 作為纖維素的低級(jí)脂肪酸酯,優(yōu)選含有乙?;〈葹?. 80?2. 95、數(shù)均分子量 (Mn)為125000以上且低于155000的三乙酸纖維素 A。另外,作為三乙酸纖維素 A,優(yōu)選重 均分子量(Mw)為265000以上且低于310000、Mw/Mn為1. 9?2. 1的三乙酸纖維素。
[0067] 另外,從鉛筆硬度提高的方面考慮,優(yōu)選將乙?;〈葹?. 75?2. 90、數(shù)平分 子量(Mn)為155000以上且低于180000、Mw為290000以上且低于360000、Mw/Mn為1. 8? 2. 0的三乙酸纖維素 B與三乙酸纖維素 A并用。在并用三乙酸纖維素 A和三乙酸纖維素 B 的情況下,優(yōu)選以質(zhì)量比計(jì)在三乙酸纖維素 A :三乙酸纖維素 B = 100 :0?20 :80的范圍。
[0068] 〈酯化合物〉
[0069] 就纖維素酯系膜而言,從耐透濕性優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選含有酯化合物。作為酯化 合物,優(yōu)選具有使鄰苯二甲酸、己二酸、至少一種苯單羧酸及至少一種碳數(shù)2?12的亞烷基 二醇反應(yīng)而成的結(jié)構(gòu)的酯化合物。
[0070] 作為苯單羧酸成分,例如有苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對(duì)甲苯 酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等,這些可分 別單獨(dú)使用1種或以2種以上的混合物的形式使用。最優(yōu)選為苯甲酸。
[0071] 作為碳數(shù)2?12的亞烷基二醇成分,有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁 二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基 1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2, 2-二甲 基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2, 2-二乙基-1,3-丙二醇(3, 3-二羥甲基戊烷)、2_正丁 基_2_乙基_1,3丙二醇(3, 3_二輕甲基庚燒)、3_甲基_1,5_戊二醇1,6_己二醇、2, 2, 4_二 甲基1,3_戊二醇、2-乙基1,3-己二醇、2-甲基1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、 1,12-十八烷二醇等,這些二醇可以以1種或以2種以上的混合物的形式使用。特別優(yōu)選 1,2-丙二醇。
[0072] 本實(shí)施方式中所使用的纖維素酯的原料纖維素,可以為木材紙漿,也可以是棉籽 絨。木材紙漿可以是針葉樹也可以是闊葉樹,但優(yōu)選針葉樹。從制膜時(shí)的剝離性的觀點(diǎn)考 慮,優(yōu)選使用棉籽絨。由它們制成的纖維素酯可以適宜混合使用,或者單獨(dú)使用。
[0073] 例如可使用來自棉籽絨的纖維素酯:來自木材紙漿(針葉樹)的纖維素酯:來自 木材紙漿(闊葉樹)的纖維素酯的比率為100 :〇 :0、90 :10 :0、85 :15 :0、50 :50 :0、20 :80 : 0、10 :90 :0、0 :100 :0、0:0 :100、80 :10 :10、85 :0 :15、40 :30 :30 的纖維素酯。
[0074] 在本實(shí)施方式中,纖維素酯樹脂優(yōu)選在20ml的純水(電導(dǎo)率0. 1 μ S/cm以下、 ρΗ6· 8)中投入lg、在25°C、lhr、氮?dú)夥障聰嚢钑r(shí)的pH為6?7,電導(dǎo)率為1?100 μ S/cm。
[0075] 〔膜制作方法〕
[0076] 接著,對(duì)本實(shí)施方式中的膜基材的優(yōu)選的制膜方法進(jìn)行說明。
[0077] 〈利用溶液流延制膜法的基材的制造方法〉
[0078] 1)溶解工序
[0079] 溶解工序?yàn)槿缦鹿ば颍涸谝韵鄬?duì)于熱塑性樹脂的良溶劑為主的有機(jī)溶劑中,在溶 解釜中一邊攪拌熱塑性樹脂、熱收縮材料、其它的添加劑一邊溶解,形成膠漿。需要說明的 是,所謂良溶劑,是指在利用溶液流延制膜法的光學(xué)膜的制造方法中,相對(duì)于熱塑性樹脂具 有良好的溶解性的有機(jī)溶劑,另外將在溶解中顯示主要的效果、在其中大量使用的有機(jī)溶 劑稱為主(有機(jī))溶劑或主要的(有機(jī))溶劑。
[0080] 熱塑性樹脂的溶解中,可使用在常壓下進(jìn)行的方法、在主溶劑的沸點(diǎn)以下進(jìn)行的 方法、在主溶劑的沸點(diǎn)以上加壓來進(jìn)行的方法、如日本特開平9-95544號(hào)公報(bào)、日本特開平 9-95557號(hào)公報(bào)、或日本特開平9-95538號(hào)公報(bào)中記載那樣用冷卻溶解法來進(jìn)行的方法、如 日本特開平11-21379號(hào)公報(bào)中記載那樣在高壓下進(jìn)行的方法等的各種的溶解方法,但特 別優(yōu)選在主溶劑的沸點(diǎn)以上加壓來進(jìn)行的方法。
[0081] 也可再使用回收材料。所謂回收材料,是指將膜細(xì)地粉碎的物質(zhì),在對(duì)膜進(jìn)行制膜 時(shí)產(chǎn)生的、將膜的兩端部分切落了的物質(zhì)、因擦傷等而不符合規(guī)格的膜原版。
[0082] 2)流延工序
[0083] 流延工序是將膠漿通過送液泵(例如加壓型定量齒輪泵)送液到加壓模頭、在無 限地進(jìn)行移送的環(huán)形的金屬帶、例如不銹鋼帶或進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的金屬滾筒等的金屬支承體上的 流延位置從加壓模頭狹縫將膠漿流延的工序。
[0084] 優(yōu)選可以調(diào)整模頭的口模部分的狹縫形狀、容易使膜厚均勻的加壓模頭。加壓模 頭中,有衣架模頭、T型模頭等,均可優(yōu)選使用。金屬支承體的表面成為鏡面。為了提高制 膜速度,也可以在金屬支承體上設(shè)置2個(gè)以上的加壓模頭、將膠漿量分開而進(jìn)行疊層。或 者,也優(yōu)選通過同時(shí)流延多種膠漿的共流延法而得到層疊結(jié)構(gòu)的膜。
[0085] 3)溶劑蒸發(fā)工序
[0086] 溶劑蒸發(fā)工序?yàn)閷⒕W(wǎng)(在流延用支承體上流延膠漿而形成了的膠漿膜)在流延用 支承體上進(jìn)行加熱、使溶劑蒸發(fā)的工序。
[0087] 就使溶劑蒸發(fā)而言,有從網(wǎng)側(cè)吹風(fēng)的方法及/或從支承體的背面通過液體進(jìn)行傳 熱的方法、通過輻射熱從表里進(jìn)行傳熱的方法等,背面液體傳熱的方法的干燥效率良好,優(yōu) 選。另外,也可優(yōu)選使用組合這些方法的方法。優(yōu)選使流延后的支承體上的網(wǎng)在40?100°C 的氣氛下、在支承體上進(jìn)行干燥。為了維持為40?100°C的氣氛下,優(yōu)選使該溫度的熱風(fēng)接 觸網(wǎng)上面、或通過紅外線等手段來進(jìn)行加熱。
[0088] 從面質(zhì)量、透濕性、剝離性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選在30?120秒鐘以內(nèi)將該網(wǎng)從支承體 剝離。
[0089] 4)剝離工序
[0090] 剝離工序?yàn)閷⒃诮饘僦С畜w上溶劑蒸發(fā)了的網(wǎng)在剝離位置進(jìn)行剝離的工序。被剝 離了的網(wǎng)送到下一工序。
[0091] 金屬支承體上的剝離位置處的溫度優(yōu)選為10?40°C,進(jìn)一步優(yōu)選為11?30°C。
[0092] 需要說明的是,就進(jìn)行剝離時(shí)刻的金屬支承體上的網(wǎng)的剝離時(shí)殘留溶劑量而言, 優(yōu)選根據(jù)干燥的條件的強(qiáng)弱、金屬支承體的長度等在50?120質(zhì)量%的范圍進(jìn)行剝離,在 殘留溶劑量更多的時(shí)刻進(jìn)行剝離的情況下,如果網(wǎng)過于柔軟,則剝離時(shí)損傷平面性,容易產(chǎn) 生因剝離張力所引起的表面凹凸不平、豎條紋,因此,兼顧經(jīng)濟(jì)速度和質(zhì)量來確定剝離時(shí)的 殘留溶劑量。
[0093] 網(wǎng)的殘留溶劑量由下述式定義。
[0094] 殘留溶劑量(%) = (網(wǎng)的加熱處理前質(zhì)量-網(wǎng)的加熱處理后質(zhì)量V (網(wǎng)的加熱 處理后質(zhì)量)Xioo
[0095] 需要說明的是,所謂測(cè)定殘留溶劑量時(shí)的加熱處理,表示在115°C進(jìn)行1小時(shí)的加 熱處理。
[0096] 剝離金屬支承體和膜時(shí)的剝離張力,通常為196?245N/m。在剝離時(shí)容易出現(xiàn) 皺褶的情況下,優(yōu)選以190N/m以下的張力進(jìn)行剝離,進(jìn)一步優(yōu)選以可以剝離的最低張力? 166. 6N/m進(jìn)行剝離、接著以最低張力?137. 2N/m進(jìn)行剝離,特別優(yōu)選以最低張力?lOON/m 進(jìn)行剝離。
[0097] 在本實(shí)施方式中,優(yōu)選將該金屬支承體上的剝離位置處的溫度設(shè)為-50?40°C, 更優(yōu)選10?40 °C,最優(yōu)選設(shè)為15?30 °C。
[0098] 5)干燥及拉伸工序
[0099] 就干燥及拉伸工序而言,為剝離后、使用使網(wǎng)交替通過在干燥裝置內(nèi)配置的多個(gè) 輥而進(jìn)行輸送的干燥裝置、及/或用夾具夾住網(wǎng)的兩端而進(jìn)行輸送的拉幅機(jī)拉伸裝置來干 燥網(wǎng)的工序。
[0100] 干燥手段一般為對(duì)網(wǎng)的兩面吹熱風(fēng),也有取代風(fēng)而施用微波進(jìn)行加熱的手段。過 于急劇的干燥容易損傷完成的膜的平面性。利用高溫的干燥可在殘留溶劑為8質(zhì)量%以下 左右后進(jìn)行。整體來看,干燥大概在40?250°C下進(jìn)行。特別優(yōu)選在40?160°C下使其干 燥。
[0101] 在使用拉幅機(jī)拉伸裝置的情況下,優(yōu)選使用通過拉幅機(jī)的左右把持裝置而可以左 右獨(dú)立地控制膜的把持長(從把持開始至把持結(jié)束的距離)的裝置。另外,在拉伸工序中, 為了改善平面性,也優(yōu)選有意地制作具有不同的溫度的區(qū)域。
[0102] 另外,也優(yōu)選在不同的溫度區(qū)域之間各區(qū)域不發(fā)生干涉地設(shè)置中性區(qū)。
[0103] 需要說明的是,拉伸操作也可以分成多階段來實(shí)施,也優(yōu)選在流延方向、寬度方向 實(shí)施雙軸拉伸。另外,在進(jìn)行雙軸拉伸的情況下,可以同時(shí)進(jìn)行雙軸拉伸,也可以階段性地 實(shí)施。
[0104] 此時(shí),所謂階段性地,例如,既可以依次進(jìn)行拉伸方向不同的拉伸,也可以將同一 方向的拉伸分成多階段、且在其任一階段施加不同方向的拉伸。即,例如,也可以為如下的 拉伸步驟。
[0105] a)在流延方向拉伸-在寬度方向拉伸-在流延方向拉伸-在流延方向拉伸
[0106] b)在寬度方向拉伸-在寬度方向拉伸-在流延方向拉伸-在流延方向拉伸
[0107] 另外,在同時(shí)雙軸拉