本發(fā)明涉及鋰離子電池。

背景技術(shù)：
鋰離子電池為高能量密度的二次電池，有效利用其特性，在筆記本電腦或攜帶電話等便攜式設(shè)備的電源中被使用。鋰離子電池的形狀具有各種形狀，但圓筒形鋰離子電池采用正極、負(fù)極及隔板的卷繞式結(jié)構(gòu)。例如，在2張帶狀的金屬箔上分別涂敷正極材料及負(fù)極材料，在其間插入隔板，通過將這些層壓體卷繞成旋渦狀而形成卷繞組。將該卷繞組貯藏在成為電池容器的圓筒形的電池罐內(nèi)，注入電解液之后進(jìn)行封口，由此形成圓筒形鋰離子電池。作為圓筒形鋰離子電池，18650型鋰離子電池作為民生用鋰離子電池廣泛普及。18650型鋰離子電池的外徑尺寸為直徑18mm、高度65mm左右的小型。在18650型鋰離子電池的正極活性物質(zhì)中主要使用以高容量、長壽命為特征的鈷酸鋰，電池容量大概為1.0Ah～2.0Ah(3.7Wh～7.4Wh)左右。近年來，鋰離子電池不限于便攜式設(shè)備用等民生用途，面向太陽光及風(fēng)力發(fā)電這樣的自然能量，期待向大規(guī)模蓄電系統(tǒng)用途的展開。在大規(guī)模蓄電系統(tǒng)中，每系統(tǒng)的電力量以數(shù)MWh的等級(jí)成為必要。例如，在下述專利文獻(xiàn)1中公開了在圓筒形電池容器中具有卷繞有正極、負(fù)極及隔板的電極卷繞組的圓筒形鋰離子電池。該電池使用放電容量為77.04Ah以上、在集電體的兩面涂敷有規(guī)定量的含有鋰錳復(fù)合氧化物的活性物質(zhì)合劑的正極。另外，在下述專利文獻(xiàn)2中公開了一種在圓筒形電池容器中具有卷繞有正極、負(fù)極及隔板的電極卷繞組的圓筒形鋰離子電池。該電池的電池容量為3Ah以上，且輸出功率為400W以上。另外，在正極中使用含有鋰錳復(fù)合氧化物的正極活性物質(zhì)合劑，在負(fù)極中使用含有非晶質(zhì)碳的負(fù)極活性物質(zhì)合劑，作為電解液的溶劑，使用含有碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯的混合溶劑?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：特許第3541723號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2：特許第3433695號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題但是，在以如上所述的大規(guī)模蓄電系統(tǒng)用使用上述18650型鋰離子電池的情況下，需要100萬個(gè)左右的電池。通常，鋰離子電池每1個(gè)電池安裝單元控制器，探測電池的狀態(tài)。因此，在使用有多個(gè)電池的系統(tǒng)中，需要的單元控制器數(shù)也增加，招致成本的大幅度增加。因此，期望增大每1個(gè)電池的容量，降低作為系統(tǒng)需要的電池個(gè)數(shù)及單元控制器數(shù)。如上所述，增大電池的容量的情況，蓄積于電池中的能量升高，因此，確保非穩(wěn)定時(shí)的安全性成為課題。例如，僅通過將上述18650型鋰離子電池進(jìn)行大型化而確保電池容量，不一定可以確保安全性，需要對包含含有正極、負(fù)極及隔板的電池的構(gòu)成材料等的綜合研究。另外，在大規(guī)模蓄電系統(tǒng)中，需要可以也對應(yīng)于高速的負(fù)荷變動(dòng)，期望滿足為高輸入且高輸出的高輸入輸出功率特性的鋰離子電池。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種確保安全性、并且為高輸入輸出、高容量的鋰離子電池。本發(fā)明的前述以及其它目的和新型的特征從本說明書的描述及附加附圖得知。用于解決課題的手段本發(fā)明提供一種鋰離子電池，其在電池容器內(nèi)具備卷繞有正極、負(fù)極及隔板的電極卷繞組和電解液，放電容量X為30Ah以上且低于100Ah，其中，將具有集電體和涂敷于其兩面的正極復(fù)合材料的正極的正極復(fù)合材料設(shè)為下面的構(gòu)成。正極復(fù)合材料含有層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的混合活性物質(zhì)，正極復(fù)合材料的密度為2.4g/cm3以上2.7g/cm3以下，且正極復(fù)合材料的空孔率為29.5％以上40.0％以下。還有，上述放電容量X與層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比Y(NMC/sp-Mn)滿足以下的關(guān)系式1Y＜-0.0062X＋1.05(30≦X＜100)…(關(guān)系式1)。一種在電池容器內(nèi)具備卷繞有正極、負(fù)極及隔板的電極卷繞組和電解液且放電容量為30Ah以上的鋰離子電池，其中，將具有集電體和涂敷于其兩面的正極復(fù)合材料的正極的正極復(fù)合材料設(shè)為下面的構(gòu)成。正極復(fù)合材料含有層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的混合活性物質(zhì)，正極復(fù)合材料的密度為2.4g/cm3以上2.7g/cm3以下，且正極復(fù)合材料的空孔率為29.5％以上40.0％以下。還有層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比(NMC/sp-Mn)為10/90以上60/40以下。上述混合活性物質(zhì)由以下的組成式(化1)表示的層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物和以下的組成式(化2)表示的尖晶石型鋰·錳氧化物的混合物構(gòu)成。Li(1＋δ)MnxNiyCo(1-x-y-z)MzO2···(化1)(M為選自由Ti、Zr、Nb、Mo、W、Al、Si、Ga、Ge及Sn構(gòu)成的組中的至少1種元素，-0.15＜δ＜0.15、0.1＜x≦0.5、0.6＜x＋y＋z≦1.0、0≦z≦0.1)Li(1＋η)Mn(2-λ)M’λO4···(化2)(M’為選自由Mg、Ca、Sr、Al、Ga、Zn、及Cu構(gòu)成的組中的至少1種元素，0≤η≤0.2、0≤λ≤0.1)。上述正極復(fù)合材料的涂敷量為175g/m2以上250g/m2以下。發(fā)明效果在本申請中所公開的發(fā)明中，如果對通過代表的發(fā)明得到的效果簡單地進(jìn)行說明，則如下所述。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種確保安全性、并且為高輸入輸出、高容量的鋰離子電池。附圖說明圖1是本實(shí)施方式的鋰離子電池的剖面圖。圖2是匯總了放電容量、活性物質(zhì)的重量比及外部短路試驗(yàn)引起的電池表面的上升溫度圖表。圖3是匯總了正極復(fù)合材料空孔率、輸出功率特性及安全性的關(guān)系的圖表。具體實(shí)施方式在以下的實(shí)施方式中，作為A～B，在表示范圍的情況下，除特別明示的情況之外，表示A以上B以下。(實(shí)施方式)首先，對鋰離子電池的概要簡單地進(jìn)行說明。鋰離子電池在電池容器內(nèi)具有正極、負(fù)極、隔板及電解液。在正極和負(fù)極之間配置有隔板。在將鋰離子電池進(jìn)行充電時(shí)，在正極和負(fù)極之間連接充電器。在充電時(shí)，插入正極活性物質(zhì)內(nèi)的鋰離子脫離，被放出至電解液中。被放出至電解液中的鋰離子在電解液中移動(dòng)，通過由微多孔質(zhì)膜構(gòu)成的隔板到達(dá)負(fù)極。到達(dá)該負(fù)極的鋰離子插入構(gòu)成負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)內(nèi)。在進(jìn)行放電時(shí)，在正極和負(fù)極之間連接外部負(fù)荷。在放電時(shí)，插入負(fù)極活性物質(zhì)內(nèi)的鋰離子脫離，被放出至電解液中。此時(shí)，從負(fù)極放出電子。而且，被放出至電解液中的鋰離子在電解液中移動(dòng)，通過由微多孔質(zhì)膜構(gòu)成的隔板到達(dá)正極。到達(dá)該正極的鋰離子插入構(gòu)成正極的正極活性物質(zhì)內(nèi)。此時(shí)，通過在正極活性物質(zhì)中插入鋰離子，向正極流入電子。這樣，通過電子從負(fù)極向正極移動(dòng)而進(jìn)行放電。這樣，通過在正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì)之間插入、脫離鋰離子，可以進(jìn)行充放電。予以說明，關(guān)于實(shí)際的鋰離子電池的構(gòu)成例，進(jìn)行后述(例如參照圖1)。其次，關(guān)于作為本實(shí)施方式的鋰離子電池的構(gòu)成要素的正極、負(fù)極、電解液、隔板及其它構(gòu)成部件依次進(jìn)行說明。1.正極在本實(shí)施方式中，具有可以適用于高容量且高輸入輸出的鋰離子電池的以下所示的正極。本實(shí)施方式的正極(正極板)由集電體及形成于其上部的正極復(fù)合材料(正極合劑)構(gòu)成。正極復(fù)合材料為設(shè)置于集電體的上部的至少含有正極活性物質(zhì)的層，在本實(shí)施方式中，含有層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(尖晶石型鋰·錳復(fù)合氧化物、sp-Mn)的混合活性物質(zhì)。該正極復(fù)合材料例如在集電體的兩面形成(涂敷)。在鋰離子電池中，在<1>起因于充電控制系統(tǒng)不良的過充電時(shí)、<2>起因于設(shè)想外的沖擊等的電池故障時(shí)、<3>異物的扎透時(shí)或<4>外部短路時(shí)等異常狀態(tài)下，有時(shí)大電流充電狀態(tài)或大電流放電狀態(tài)繼續(xù)。在這種情況下，有時(shí)通過電解液和正極中的活性物質(zhì)的急劇且繼續(xù)的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體，使電池容器的內(nèi)壓上升。一般而言，在圓筒形鋰離子電池中，為了防止電池容器內(nèi)的內(nèi)壓上升，在到達(dá)規(guī)定的內(nèi)壓的情況下，具有將氣體向容器外放出的安全閥及開裂閥等內(nèi)壓降低機(jī)構(gòu)。但是，在產(chǎn)生上述急劇且繼續(xù)的化學(xué)反應(yīng)的情況下，即使在具有內(nèi)壓降低機(jī)構(gòu)的情況下，也可以產(chǎn)生電池容器的破損(包含龜裂、膨脹、起火)。對此，在本實(shí)施方式中，使用含有層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的正極復(fù)合材料，將正極復(fù)合材料密度設(shè)定為2.4g/cm3以上2.7g/cm3以下、而且將層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比(混合比)的NMC/sp-Mn設(shè)定為10/90以上60/40以下，由此，可以在異常狀態(tài)下也確保安全性、并且實(shí)現(xiàn)電池的高容量化及高輸入輸出化。予以說明，有時(shí)將上述重量比簡稱為“活性物質(zhì)的重量比”。正極復(fù)合材料密度低于2.4g/cm3時(shí)，有可能正極的電阻升高，輸入輸出功率特性降低。另一方面，正極復(fù)合材料密度超過2.7g/cm3時(shí)，有可能擔(dān)心安全性的降低，其它安全對策的強(qiáng)化成為必要。另外，也可以將正極復(fù)合材料涂敷量設(shè)為175g/m2以上250g/m2以下。正極復(fù)合材料涂敷量低于175g/m2時(shí)，有可能有助于充放電的活性物質(zhì)的量降低，電池的能量密度降低。另一方面，正極復(fù)合材料涂敷量超過250g/m2時(shí)，有可能正極復(fù)合材料的電阻升高，輸入輸出功率特性降低。另外，優(yōu)選將正極復(fù)合材料的空孔率設(shè)為29.5％以上40.0％以下。正極復(fù)合材料空孔率超過40.0％時(shí)，有可能輸出功率特性降低。另外，正極復(fù)合材料空孔率低于29.5％時(shí)，有可能擔(dān)心安全性的降低且需要其它安全對策的強(qiáng)化?；钚晕镔|(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)低于10/90時(shí)，有可能電池的能量密度降低。另一方面，活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)超過60/40時(shí)，有可能擔(dān)心安全性的降低，其它安全對策的強(qiáng)化成為必要。這樣，在正極復(fù)合材料中，通過將正極復(fù)合材料密度、正極復(fù)合材料涂敷量及活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)設(shè)定為上述范圍，即使在放電容量30Ah以上的高容量的鋰離子電池中，也可以確保安全性，并且實(shí)現(xiàn)高輸入輸出、高能量密度的電池。另外，通過以放電容量X和活性物質(zhì)的重量比Y(NMC/sp-Mn)滿足以下的關(guān)系式1的方式形成正極復(fù)合材料，即使在放電容量X為30Ah以上且低于100Ah的高容量的鋰離子電池中，也可以確保安全性，并且實(shí)現(xiàn)高輸入輸出、高能量密度的電池。Y＜-0.0062X＋1.05(其中，30≤X＜100)···(關(guān)系式1)另外，作為層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)，優(yōu)選使用以下的組成式(化1)表示的物質(zhì)。Li(1＋δ)MnxNiyCo(1-x-y-z)MzO2···(化1)在上述組成式(化1)中，(1＋δ)表示Li(鋰)的組成比，x表示Mn(錳)的組成比，y表示Ni(鎳)的組成比，(1-x-y-z)表示Co(鈷)的組成比。z表示元素M的組成比。O(氧)的組成比為2。元素M為選自由Ti(鈦)、Zr(鋯)、Nb(鈮)、Mo(鉬)、W(鎢)、Al(鋁)、Si(硅)、Ga(鎵)、Ge(鍺)及Sn(錫)構(gòu)成的組中的至少1種元素。其中，-0.15＜δ＜0.15、0.1＜x≤0.5、0.6＜x＋y＋z≤1.0、0≤z≤0.1。另外，作為尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)，優(yōu)選使用以下的組成式(化2)表示的物質(zhì)。Li(1＋η)Mn(2-λ)M’λO4···(化2)在上述組成式(化2)中，(1＋η)表示Li的組成比，(2-λ)表示Mn的組成比，λ表示元素M’的組成比。O(氧)的組成比為4。元素M’為選自由Mg(鎂)、Ca(鈣)、Sr(鍶)、Al、Ga、Zn(鋅)及Cu(銅)構(gòu)成的組中的至少1種元素。其中，0≤η≤0.2、0≤λ≤0.1。這樣，作為正極用的活性物質(zhì)(正極活性物質(zhì))，通過使用層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的混合物，即使進(jìn)行高容量化，也可以提高充電時(shí)的正極的穩(wěn)定性并抑制放熱。其結(jié)果，可以提供安全性優(yōu)異的電池。另外，可以做成充放電循環(huán)特性及貯藏特性也優(yōu)異的電池。作為上述組成式(化2)中的元素M’，優(yōu)選使用Mg或Al。通過使用Mg或Al，可以實(shí)現(xiàn)電池的長壽命化。另外，可以實(shí)現(xiàn)電池的安全性的提高。使用尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)作為正極活性物質(zhì)的情況，在充電狀態(tài)下化合物中的Mn為穩(wěn)定，因此，可以抑制充電反應(yīng)引起的放熱。由此，可以使電池的安全性提高。即，可以抑制正極中的放熱，可以提高電池的安全性。還有，通過加入元素M’，可以降低Mn的溶出，因此，可以使貯藏特性及充放電循環(huán)特性提高。這樣，尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)具有有用的特性，但尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)自身的理論容量小，而且密度也小。因此，在僅將尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)用作正極活性物質(zhì)、構(gòu)成電池的情況下，使電池容量(放電容量)增加困難。另一方面，層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)的理論容量大，具有與作為鋰離子電池的正極活性物質(zhì)通用的LiCoO2同等的理論容量。因此，在本實(shí)施方式中，通過并用層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)、進(jìn)一步提高正極復(fù)合材料的密度，可以提供為高容量、且安全性也優(yōu)異的電池。另外，可以提供貯藏特性及充放電循環(huán)特性也優(yōu)異的電池。以下，對正極復(fù)合材料及集電體詳細(xì)地進(jìn)行說明。正極復(fù)合材料含有正極活性物質(zhì)及粘結(jié)材料等，在集電體上形成。對其形成方法沒有限制，例如如下形成。將正極活性物質(zhì)、粘結(jié)材料及根據(jù)需要使用的導(dǎo)電材料及增粘材料等其它材料以干式進(jìn)行混合并做成片狀，將其在集電體上壓接(干式法)。另外，使正極活性物質(zhì)、粘結(jié)材料及根據(jù)需要使用的導(dǎo)電材料及增粘材料等其它材料溶解或分散于分散溶劑中并做成漿液，將其在集電體上進(jìn)行涂敷、干燥(濕式法)。作為正極活性物質(zhì)，如上所述，使用層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)及尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)。這些物質(zhì)以粉狀(粒狀)使用、混合。在該正極活性物質(zhì)的表面可以附著與構(gòu)成成為主體的正極活性物質(zhì)的物質(zhì)不同組成的物質(zhì)。作為表面附著物質(zhì)，可列舉：氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化硼、氧化銻、氧化鉍等氧化物；硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋁等硫酸鹽；碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽；碳等。作為表面附著物質(zhì)的附著方法，有以下的方法。例如，通過在使表面附著物質(zhì)溶解或懸浮于溶劑而形成的液體中添加正極活性物質(zhì)，在正極活性物質(zhì)中含浸添加表面附著物質(zhì)。其后，將含浸有表面附著物質(zhì)的正極活性物質(zhì)進(jìn)行干燥。另外，通過在使表面附著物質(zhì)的前體溶解或懸浮于溶劑而形成的液體中添加正極活性物質(zhì)，在正極活性物質(zhì)中含浸添加表面附著物質(zhì)的前體。其后，將含浸有表面附著物質(zhì)的前體的正極活性物質(zhì)進(jìn)行加熱。另外，將使表面附著物質(zhì)的前體及正極活性物質(zhì)的前體溶解或懸浮于溶劑而形成的液體進(jìn)行燒成?？梢岳眠@些方法使表面附著物質(zhì)附著于正極活性物質(zhì)的表面。關(guān)于表面附著物質(zhì)的量，優(yōu)選相對于正極活性物質(zhì)的重量設(shè)定為以下的范圍。范圍的下限為優(yōu)選0.1ppm以上、更優(yōu)選1ppm以上、進(jìn)一步優(yōu)選10ppm以上。上限為優(yōu)選20%以下、更優(yōu)選10%以下、進(jìn)一步優(yōu)選5%以下。可以利用表面附著物質(zhì)抑制正極活性物質(zhì)的表面上的非水系電解液的氧化反應(yīng)，可以使電池壽命提高。但是，在其附著量過少的情況下，上述效果不能充分地顯現(xiàn)，在過多的情況下，阻礙鋰離子的出入，因此，有時(shí)電阻增加。因此，優(yōu)選設(shè)定為上述范圍。作為層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)及尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的正極活性物質(zhì)的粒子，可使用塊狀、多面體狀、球狀、橢圓球狀、板狀、針狀、柱狀等粒子。其中，優(yōu)選一次粒子凝聚而形成二次粒子、該二次粒子的形狀為球狀或橢圓球狀的粒子。在電池那樣的電化學(xué)元件中，伴隨其充放電，電極中的活性物質(zhì)進(jìn)行膨脹收縮，因此，容易產(chǎn)生其應(yīng)力引起的活性物質(zhì)的破壞及導(dǎo)電通路的切斷等劣化。因此，與使用僅一次粒子的單一粒子相比，使用一次粒子凝聚而形成二次粒子的粒子的話，可以緩和膨脹收縮的應(yīng)力并防止上述劣化，因此優(yōu)選。另外，與板狀等軸取向性的粒子相比，使用球狀或橢圓球狀的粒子的話，電極內(nèi)的取向減少，因此，充放電時(shí)的電極的膨脹收縮變小，因此優(yōu)選。另外，在電極的形成時(shí)，導(dǎo)電材料等其它材料均容易均勻地混合，因此優(yōu)選。關(guān)于層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)及尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的正極活性物質(zhì)的粒子的中位徑d50(在一次粒子凝聚而形成二次粒子的情況下，為二次粒子的中位徑d50)，其范圍如下所述。范圍的下限為0.1μm以上、優(yōu)選0.5μm以上、更優(yōu)選1μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選3μm以上，上限為20μm以下、優(yōu)選18μm以下、更優(yōu)選16μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選15μm以下。低于上述下限時(shí)，有可能震實(shí)密度(填充性)降低，不能得到所期望的震實(shí)密度，超過上述上限時(shí)，在粒子內(nèi)的鋰離子的擴(kuò)散中花費(fèi)時(shí)間，因此，有可能招致電池性能的降低。另外，超過上述上限時(shí)，在電極的形成時(shí)，有可能粘結(jié)材料及導(dǎo)電材料等其它材料的混合性降低。因此，在將該混合物進(jìn)行漿液化并涂敷時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生不能均勻地涂敷、引起條紋等問題。在此，作為正極活性物質(zhì)，通過混合2種以上具有不同的中位徑d50的粒子，可以使震實(shí)密度(填充性)提高。予以說明，中位徑d50可以由利用激光衍射·散射法求出的粒度分布求出。關(guān)于一次粒子凝聚而形成二次粒子的情況下的一次粒子的平均粒徑，其范圍如下所述。范圍的下限為0.01μm以上、優(yōu)選0.05μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.08μm以上、特別優(yōu)選0.1μm以上，上限為3μm以下、優(yōu)選2μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選1μm以下、特別優(yōu)選0.6μm以下。超過上述上限時(shí)，有可能難以形成球狀的二次粒子，因震實(shí)密度(填充性)的降低及比表面積的降低而輸出功率特性等電池性能降低。另外，低于上述下限時(shí)，有可能產(chǎn)生因結(jié)晶性的降低而充放電的可逆性劣化等問題。關(guān)于層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)及尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的正極活性物質(zhì)的粒子的BET比表面積，其范圍如下所述。范圍的下限為0.2m2/g以上、優(yōu)選0.3m2/g以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.4m2/g以上，上限為4.0m2/g以下、優(yōu)選2.5m2/g以下、進(jìn)一步優(yōu)選1.5m2/g以下。低于上述下限時(shí)，有可能電池性能降低。超過上述上限時(shí)，有可能震實(shí)密度難以升高，與粘結(jié)材料及導(dǎo)電材料等其它材料的混合性降低。因此，有可能將該混合物進(jìn)行漿液化并涂敷時(shí)的涂敷性劣化。BET比表面積為利用BET法求出的比表面積(每單位g的面積)。作為正極用的導(dǎo)電材料，可列舉例如：銅、鎳等金屬材料；天然石墨、人造石墨等石墨(石墨)；乙炔黑等炭黑；針狀焦炭等無定形碳等碳質(zhì)材料等。予以說明，其中，可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上的物質(zhì)。關(guān)于導(dǎo)電材料的含量(添加量、比例、量)，相對于正極復(fù)合材料的重量的導(dǎo)電材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為0.01重量%以上、優(yōu)選0.1重量%以上、更優(yōu)選1重量%以上，上限為50重量%以下、優(yōu)選30重量%以下、更優(yōu)選15重量%以下。低于上述下限時(shí)，有可能導(dǎo)電性不充分。另外，超過上述上限時(shí)，有可能電池容量降低。作為正極活性物質(zhì)的粘結(jié)材料，沒有特別限定，在利用涂敷法形成正極復(fù)合材料的情況下，可選擇相對于分散溶劑的溶解性及分散性良好的材料。作為具體例，可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亞胺、芳族聚酰胺、纖維素、硝基纖維素等樹脂系高分子；SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)、NBR(丙烯腈-丁二烯橡膠)、氟橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠等橡膠狀高分子；苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、EPDM(乙烯·丙烯·二烯三元共聚物)、苯乙烯·乙烯·丁二烯·乙烯共聚物、苯乙烯·異戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物等熱塑性彈性體狀高分子；間規(guī)-1,2-聚丁二烯、聚醋酸乙烯酯、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、丙烯·α-烯烴共聚物等軟質(zhì)樹脂狀高分子；聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯、氟化聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯·乙烯共聚物、聚四氟乙烯·偏氟乙烯共聚物等氟系高分子；具有堿金屬離子(特別是鋰離子)的離子傳導(dǎo)性的高分子組合物等。予以說明，其中，可以單獨(dú)使用1種、也可以組合使用2種以上的物質(zhì)。從正極的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚偏氟乙烯(PVdF)及聚四氟乙烯·偏氟乙烯共聚物等氟系高分子。關(guān)于粘結(jié)材料的含量(添加量、比例、量)，相對于正極復(fù)合材料的重量的粘結(jié)材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為0.1重量%以上、優(yōu)選1重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選3重量%以上，上限為80重量%以下、優(yōu)選60重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選40重量%以下、特別優(yōu)選10重量%以下。粘結(jié)材料的含量過低時(shí)，有可能不能充分地粘結(jié)正極活性物質(zhì)，正極的機(jī)械強(qiáng)度不足，使循環(huán)特性等電池性能劣化。相反，當(dāng)其過高時(shí)，有可能電池容量或?qū)щ娦越档汀Ｊ褂蒙鲜鰸袷椒ɑ蚋墒椒ㄔ诩婓w上形成的層使正極活性物質(zhì)的填充密度提高，因此，優(yōu)選通過手壓或輥壓等進(jìn)行壓密化。作為正極用的集電體的材質(zhì)，沒有特別限制，作為具體例，可列舉：鋁、不銹鋼、鍍鎳、鈦、鉭等金屬材料；碳布、碳紙等碳質(zhì)材料。其中，優(yōu)選金屬材料、特別是鋁。作為集電體的形狀，沒有特別限制，可以使用加工成各種形狀的材料。作為具體例，關(guān)于金屬材料，可列舉：金屬箔、金屬圓柱、金屬線圈、金屬板、金屬薄膜、擴(kuò)張金屬、沖壓金屬、發(fā)泡金屬等，關(guān)于碳質(zhì)材料，可列舉：碳板、碳薄膜、碳圓柱等。其中，優(yōu)選使用金屬薄膜。予以說明，薄膜可以適當(dāng)形成為網(wǎng)眼狀。薄膜的厚度為任意的，其范圍如下所述。范圍的下限為1μm以上、優(yōu)選3μm以上、更優(yōu)選5μm以上，上限為1mm以下、優(yōu)選100μm以下、更優(yōu)選50μm以下。低于上述下限時(shí)，有時(shí)作為集電體需要的強(qiáng)度不足。另外，超過上述上限時(shí)，有可能撓性降低，加工性劣化。2.負(fù)極在本實(shí)施方式中，具有可以適用于高容量且高輸入輸出的鋰離子電池的以下所示的負(fù)極。本實(shí)施方式的負(fù)極(負(fù)極板)由集電體及形成于其兩面的負(fù)極合材(負(fù)極合劑)構(gòu)成。負(fù)極合材含有可以電化學(xué)地包藏·放出鋰離子的負(fù)極活性物質(zhì)。作為負(fù)極活性物質(zhì)，可列舉：碳質(zhì)材料、氧化錫或氧化硅等金屬氧化物、金屬復(fù)合氧化物、鋰單體或鋰鋁合金等鋰合金、Sn或Si等可以與鋰形成合金的金屬等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上的物質(zhì)。其中，從安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選碳質(zhì)材料或鋰復(fù)合氧化物。作為金屬復(fù)合氧化物，只要是可以包藏、放出鋰的物質(zhì)，就沒有特別限制，在高電流密度充放電特性的觀點(diǎn)方面，優(yōu)選含有Ti(鈦)、Li(鋰)、或Ti及Li的兩者的物質(zhì)。作為碳質(zhì)材料，可以使用在非晶質(zhì)碳、天然石墨、天然石墨中形成有用干式的CVD(ChemicalVaporDeposition；化學(xué)氣相沉積)法或濕式的噴霧法形成的覆膜的復(fù)合碳質(zhì)材料、以環(huán)氧樹脂及苯酚等樹脂原料或由石油及煤得到的瀝青系材料為原料進(jìn)行燒成而得到的人造石墨、非晶質(zhì)碳材料等碳質(zhì)材料。另外，可以使用能夠通過形成鋰和化合物而包藏放出鋰的鋰金屬、能夠通過形成鋰和化合物并插入結(jié)晶間隙而包藏放出鋰的硅、鍺、錫等IVB元素的氧化物或氮化物。特別是碳質(zhì)材料，從導(dǎo)電性高、低溫特性、循環(huán)穩(wěn)定性的面考慮，為優(yōu)異的材料。在碳質(zhì)材料中，碳網(wǎng)面層間(d002)寬的材料，其快速充放電及低溫特性優(yōu)異，因此優(yōu)選。但是，碳網(wǎng)面層間(d002)寬的材料有時(shí)在充電的初期容量及充放電效率低，因此，優(yōu)選選擇碳網(wǎng)面層間(d002)為0.39nm以下的材料。有時(shí)將這種碳質(zhì)材料稱為疑似各項(xiàng)異性碳。而且，作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以混合使用石墨質(zhì)、非晶質(zhì)、活性炭等導(dǎo)電性高的碳質(zhì)材料。作為上述石墨質(zhì)的材料，可以使用具有以下(1)～(3)所示的特征的材料。(1)位于用拉曼分光光譜測定的1300～1400cm-1的范圍的峰值強(qiáng)度(ID)和位于用拉曼分光光譜測定的1580～1620cm-1的范圍的峰值強(qiáng)度(IG)的強(qiáng)度比的R值(ID/IG)為0.2以上0.4以下。(2)位于用拉曼分光光譜測定的1300～1400cm-1的范圍的峰值的半值寬度Δ值為40cm-1以上100cm-1以下。(3)X射線衍射中的(110)面的峰值強(qiáng)度(I(110))和(004)面的峰值強(qiáng)度(I(004))的強(qiáng)度比X值(I(110)/I(004))為0.1以上0.45以下。通過將這樣的條件的石墨質(zhì)用作負(fù)極活性物質(zhì)，可以使電池性能提高。負(fù)極復(fù)合材料在集電體上形成。對其形成方法沒有限制，與正極復(fù)合材料同樣地使用干式法或濕式法而形成。上述負(fù)極活性物質(zhì)以粉狀(粒狀)使用。關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子的中位徑d50，其范圍如下所述。范圍的下限為1μm以上、優(yōu)選3μm以上、更優(yōu)選5μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選7μm以上，上限為100μm以下、優(yōu)選50μm以下、更優(yōu)選40μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選30μm以下、特別優(yōu)選25μm以下。低于上述下限時(shí)，有可能招致不可逆容量增大，初期的電池容量的損失。另外，超過上述上限時(shí)，有可能在電極的形成時(shí)負(fù)極合材的涂敷面為不均勻，在電極形成中招致障礙。關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子的BET比表面積，其范圍如下所述。范圍的下限為0.1m2/g以上、優(yōu)選0.7m2/g以上、更優(yōu)選1.0m2/g以上、進(jìn)一步優(yōu)選1.5m2/g以上。上限為100m2/g以下、優(yōu)選25m2/g以下、更優(yōu)選15m2/g以下、進(jìn)一步優(yōu)選10m2/g以下。低于上述下限時(shí)，有可能在充電時(shí)負(fù)極中的鋰離子的包藏性容易降低，在負(fù)極表面鋰析出。另外，超過上述上限時(shí)，有可能與非水系電解液的反應(yīng)性增加，在負(fù)極附近的產(chǎn)生氣體增加。碳質(zhì)材料的粒子的細(xì)孔徑分布(細(xì)孔的大小和其體積的關(guān)系)由壓汞分析(壓汞法)求出?？梢杂稍摷?xì)孔徑分布求出細(xì)孔容積。關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子，細(xì)孔容積的范圍如下所述。關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子的細(xì)孔容積V(0.01-1)(其直徑相當(dāng)于0.01μm以上、1μm以下的、粒子內(nèi)的空隙、粒子表面的凹凸引起的凹陷、粒子間的接觸面間的空隙等總量)，其范圍如下所述。細(xì)孔容積V(0.01-1)的下限為0.01mL/g以上、優(yōu)選0.05mL/g以上、更優(yōu)選0.1mL/g以上，上限為0.6mL/g以下、優(yōu)選0.4mL/g以下、更優(yōu)選0.3mL/g以下。超過上述上限時(shí)，有可能在電極的形成時(shí)成為需要的粘結(jié)材料增加。低于上述下限時(shí)，有可能高電流密度充放電特性降低，而且充放電時(shí)的電極的膨脹收縮的緩和效果降低。另外，關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子的細(xì)孔容積V(0.01-100)(其直徑相當(dāng)于0.01μm以上、100μm以下的、粒子內(nèi)的空隙、粒子表面的凹凸引起的凹陷、粒子間的接觸面間的空隙等總量)，其范圍如下所述。細(xì)孔容積V(0.01-100)的下限為優(yōu)選0.1mL/g以上、更優(yōu)選0.25mL/g以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.4mL/g以上，上限為10mL/g以下、優(yōu)選5mL/g以下、更優(yōu)選2mL/g以下。超過上述上限時(shí)，有可能在電極的形成時(shí)成為需要的粘結(jié)材料增加。另外，低于上述下限時(shí)，有可能在電極的形成時(shí)對粘結(jié)材料及增粘材料的分散性降低。另外，關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子的平均細(xì)孔徑，其范圍如下所述。平均細(xì)孔徑的下限為優(yōu)選0.05μm以上、更優(yōu)選0.1μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.5μm以上，上限為50μm以下、優(yōu)選20μm以下、更優(yōu)選10μm以下。超過上述上限時(shí)，有可能在電極的形成時(shí)成為需要的粘結(jié)材料增加。另外，低于上述下限時(shí)，有可能高電流密度充放電特性降低。關(guān)于碳質(zhì)材料的粒子的震實(shí)密度，其范圍如下所述。震實(shí)密度的下限為0.1g/cm3以上、優(yōu)選0.5g/cm3以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.7g/cm3以上、特別優(yōu)選1g/cm3以上。上限為優(yōu)選2g/cm3以下、進(jìn)一步優(yōu)選、1.8g/cm3以下、特別優(yōu)選1.6g/cm3以下。低于上述下限時(shí)，有可能負(fù)極合材中的負(fù)極活性物質(zhì)的填充密度降低，不能確保規(guī)定的電池容量。另外，超過上述上限時(shí)，有時(shí)負(fù)極合材中的負(fù)極活性物質(zhì)間的空隙變少，難以確保粒子間的導(dǎo)電性。另外，在用作負(fù)極活性物質(zhì)的第1碳質(zhì)材料中可以添加與其不同性質(zhì)的第2碳質(zhì)材料作為導(dǎo)電材料。上述性質(zhì)表示X射線衍射參數(shù)、中位徑、高寬比、BET比表面積、取向比、拉曼R值、震實(shí)密度、真密度、細(xì)孔分布、圓形度、灰分量的一個(gè)以上的特性。作為優(yōu)選的方式，有使用在體積基準(zhǔn)的粒度分布以中位徑為中心時(shí)不成為左右對稱的碳質(zhì)材料作為第2碳質(zhì)材料(導(dǎo)電材料)的方式。另外，有拉曼R值與用作負(fù)極活性物質(zhì)的第1碳質(zhì)材料不同的碳質(zhì)材料作為使用第2碳質(zhì)材料(導(dǎo)電材料)的方式、及使用X射線參數(shù)與用作負(fù)極活性物質(zhì)的第1碳質(zhì)材料不同的碳質(zhì)材料作為第2碳質(zhì)材料(導(dǎo)電材料)的方式等。作為第2碳質(zhì)材料(導(dǎo)電材料)，可以使用石墨質(zhì)、非晶質(zhì)、活性炭等導(dǎo)電性高的碳質(zhì)材料。具體而言，可以使用天然石墨、人造石墨等石墨(石墨)、乙炔黑等炭黑、針狀焦炭等無定形碳等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上的物質(zhì)。這樣，通過添加第2碳質(zhì)材料(導(dǎo)電材料)，產(chǎn)生降低電極的電阻等的效果。關(guān)于第2碳質(zhì)材料(導(dǎo)電材料)的含量(添加量、比例、量)，相對于負(fù)極合材的重量的導(dǎo)電材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為1重量%以上、優(yōu)選2重量%以上、更優(yōu)選3重量%以上，上限為45重量%以下、優(yōu)選40重量%以下。低于上述下限時(shí)，難以得到導(dǎo)電性的提高效果，另外，超過上述上限時(shí)，有可能招致初期不可逆容量的增大。作為負(fù)極用的集電體的材質(zhì)，沒有特別限制，作為具體例，可列舉：銅、鎳、不銹鋼、鍍鎳鋼等金屬材料。其中，從加工的容易程度和成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選銅。作為集電體的形狀，沒有特別限制，可以使用加工成各種形狀的材料。作為具體例，可列舉：金屬箔、金屬圓柱、金屬線圈、金屬板、金屬薄膜、擴(kuò)張金屬、沖壓金屬、發(fā)泡金屬等。其中，優(yōu)選金屬薄膜，更優(yōu)選銅箔。在銅箔中存在利用壓延法形成的壓延銅箔和利用電解法形成的電解銅箔，二者都適合作為集電體使用。對集電體的厚度沒有限制，厚度低于25μm時(shí)，可以通過與純銅相比使用強(qiáng)銅合金(磷青銅、鈦銅、科森合金、Cu-Cr-Zr合金等)來提高其強(qiáng)度。對使用負(fù)極活性物質(zhì)形成的負(fù)極合材的構(gòu)成沒有特別限制，負(fù)極合材密度的范圍如下所述。負(fù)極合材密度的下限為優(yōu)選0.7g/cm3以上、更優(yōu)選0.8g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選0.9g/cm3以上，上限為2g/cm3以下、優(yōu)選1.9g/cm3以下、更優(yōu)選1.8g/cm3以下、進(jìn)一步優(yōu)選1.7g/cm3以下。超過上述上限時(shí)，有可能招致負(fù)極活性物質(zhì)的粒子容易被破壞、初期的不可逆容量的增加及向集電體和負(fù)極活性物質(zhì)的界面附近的非水系電解液的浸透性的降低引起的高電流密度充放電特性的劣化。另外，低于上述下限時(shí)，有可能負(fù)極活性物質(zhì)間的導(dǎo)電性降低，所以，電池電阻增大，每單位容積的容量降低。作為負(fù)極活性物質(zhì)的粘結(jié)材料，只要相對于在非水系電解液及電極的形成時(shí)使用的分散溶劑為穩(wěn)定的材料，就沒有特別限制。具體而言，可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、芳族聚酰胺、纖維素、硝基纖維素等樹脂系高分子；SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、氟橡膠、NBR(丙烯腈-丁二烯橡膠)、乙烯-丙烯橡膠等橡膠狀高分子；苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物；EPDM(乙烯·丙烯·二烯三元共聚物)、苯乙烯·乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物、苯乙烯·異戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物等熱塑性彈性體狀高分子；間規(guī)-1,2-聚丁二烯、聚醋酸乙烯酯、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、丙烯·α-烯烴共聚物等軟質(zhì)樹脂狀高分子；聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、氟化聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯·乙烯共聚物等氟系高分子；具有堿金屬離子(特別是鋰離子)的離子傳導(dǎo)性的高分子組合物等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。作為用于形成漿液的分散溶劑，只要是可以溶解或分散負(fù)極活性物質(zhì)、粘結(jié)材料及根據(jù)需要使用的導(dǎo)電材料或增粘材料等的溶劑，對其種類沒有限制，可以使用水系溶劑和有機(jī)系溶劑的任一種。作為水系溶劑的實(shí)例，可列舉水、醇和水的混合溶劑等，作為有機(jī)系溶劑的實(shí)例，可列舉：N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲基乙基酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、丙烯酸甲酯、二乙基三胺、N,N-二甲基氨基丙基胺、四氫呋喃(THF)、甲苯、丙酮、二乙基醚、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、二甲基亞砜、苯、二甲苯、喹啉、吡啶、甲基萘、己烷等。特別是使用水系溶劑的情況，優(yōu)選使用增粘材料。與該增粘材料同時(shí)加入分散材料等，使用SBR等膠乳進(jìn)行漿液化。予以說明，上述分散溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。關(guān)于粘結(jié)材料的含量(添加量、比例、量)，相對于負(fù)極合材的重量的粘結(jié)材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為優(yōu)選0.1重量%以上、更優(yōu)選0.5重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.6重量%以上。上限為20重量%以下、優(yōu)選15重量%以下、更優(yōu)選10重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選8重量%以下。超過上述上限時(shí)，有可能對電池容量沒有貢獻(xiàn)的粘結(jié)材料的比例增加，招致電池容量的降低。另外，低于上述下限時(shí)，有可能招致負(fù)極合材的強(qiáng)度的降低。特別是作為粘結(jié)材料，相對于將以SBR為代表的橡膠狀高分子用作主要成分時(shí)的負(fù)極合材重量的粘結(jié)材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為0.1重量%以上、優(yōu)選0.5重量%以上、更優(yōu)選0.6重量%以上，上限為5重量%以下、優(yōu)選3重量%以下、更優(yōu)選2重量%以下。另外，作為粘結(jié)材料，相對于將以聚偏氟乙烯為代表的氟系高分子用作主要成分時(shí)的負(fù)極合材重量的粘結(jié)材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為1重量%以上、優(yōu)選2重量%以上、更優(yōu)選3重量%以上，上限為15重量%以下、優(yōu)選10重量%以下、更優(yōu)選8重量%以下。增粘材料為了制備漿液的粘度而使用。作為增粘材料，沒有特別限制，具體而言，可列舉：羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷氧化淀粉、酪蛋白及它們的鹽等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。相對于使用增粘材料時(shí)的負(fù)極合材重量的增粘材料的含量范圍如下所述。范圍的下限為0.1重量%以上、優(yōu)選0.5重量%以上、更優(yōu)選0.6重量%以上，上限為5重量%以下、優(yōu)選3重量%以下、更優(yōu)選2重量%以下。低于上述下限時(shí)，有可能漿液的涂敷性降低。另外，超過上述上限時(shí)，有可能負(fù)極合材中所占的負(fù)極活性物質(zhì)的比例降低，電池容量的降低及負(fù)極活性物質(zhì)間的電阻上升。3.電解液本實(shí)施方式的電解液由鋰鹽(電解質(zhì))和溶解其的非水系溶劑構(gòu)成。根據(jù)需要，可以加入添加材料。作為鋰鹽，只要是可以作為鋰離子電池用的非水系電解液的電解質(zhì)使用的鋰鹽，就沒有特別限制，可列舉例如以下所示的無機(jī)鋰鹽、含氟有機(jī)鋰鹽及草酸硼酸鹽等。作為無機(jī)鋰鹽，可列舉LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6等無機(jī)氟化物鹽、LiClO4、LiBrO4、LiIO4等過鹵酸鹽及LiAlCl4等無機(jī)氯化物鹽等。作為含氟有機(jī)鋰鹽，可列舉：LiCF3SO3等全氟鏈烷磺酸鹽；LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO9)等全氟鏈烷磺?；啺符}；LiC(CF3SO2)3等全氟鏈烷磺?；谆稃}；Li[PF5(CF2CF2CF3)]、Li[PF4(CF2CF2CF3)2]、Li[PF3(CF2CF2CF3)3]、Li[PF5(CF2CF2CF2CF3)]、Li[PF4(CF2CF2CF2CF3)2]、Li[PF3(CF2CF2CF2CF3)3]等氟烷基氟化磷酸鹽等。作為草酸硼酸鹽，可列舉：二(草酸)硼酸鋰、二氟草酸硼酸鋰等。這些鋰鹽可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。其中，綜合性地判斷相對于溶劑的溶解性、做成二次電池時(shí)的充放電特性、輸出功率特性、循環(huán)特性等時(shí)，優(yōu)選六氟磷酸鋰(LiPF6)。使用2種以上的鋰鹽時(shí)的優(yōu)選之例為LiPF6和LiBF4的并用。在該情況下，兩者的總計(jì)中所占的LiBF4的比例優(yōu)選為0.01重量%以上、20重量%以下，更優(yōu)選為0.1重量%以上、5重量%以下。另外，其它的優(yōu)選例為無機(jī)氟化物鹽和全氟鏈烷磺酰基酰亞胺鹽的并用，在該情況下，兩者的總計(jì)中所占的無機(jī)氟化物鹽的比例優(yōu)選為70重量%以上、99重量%以下，更優(yōu)選為80重量%以上、98重量%以下。根據(jù)上述2個(gè)優(yōu)選的實(shí)例，可以抑制高溫保存引起的特性劣化。對非水系電解液中的電解質(zhì)的濃度沒有特別限制，電解質(zhì)的濃度范圍如下所述。濃度的下限為0.5mol/L以上、優(yōu)選0.6mol/L以上、更優(yōu)選0.7mol/L以上。另外，濃度的上限為2mol/L以下、優(yōu)選1.8mol/L以下、更優(yōu)選1.7mol/L以下。濃度過低時(shí)，有可能電解液的電傳導(dǎo)率不充分。另外，濃度過高時(shí)，有可能粘度上升，因此電傳導(dǎo)度降低。通過這種電傳導(dǎo)度的降低，鋰離子電池的性能有可能降低。作為非水系溶劑，只要是可以作為鋰離子電池用的電解質(zhì)的溶劑使用的非水系溶劑，就沒有特別限制，可列舉例如優(yōu)選的環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、鏈狀酯、環(huán)狀醚及鏈狀醚等。作為環(huán)狀碳酸酯，優(yōu)選構(gòu)成環(huán)狀碳酸酯的亞烷基的碳數(shù)為2～6的環(huán)狀碳酸酯，更優(yōu)選2～4的環(huán)狀碳酸酯。具體而言，可列舉：碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等。其中，優(yōu)選碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯。作為鏈狀碳酸酯，優(yōu)選碳酸二烷基酯，優(yōu)選2個(gè)烷基的碳數(shù)分別為1～5的碳酸二烷基酯，更優(yōu)選1～4的碳酸二烷基酯。具體而言，可列舉：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二-正丙基碳酸酯等對稱鏈狀碳酸酯類；碳酸甲乙酯、碳酸甲基-正丙酯、碳酸乙基-正丙酯等非對稱鏈狀碳酸酯類等。其中，優(yōu)選碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯。作為鏈狀酯，可列舉：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酸甲酯等。其中，從低溫特性改善的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用醋酸甲酯。作為環(huán)狀醚，可列舉：四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、四氫吡喃等。其中，從輸入輸出功率特性改善的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用四氫呋喃。作為鏈狀醚，可列舉二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上，優(yōu)選使用并用有2種以上的化合物的混合溶劑。例如，優(yōu)選并用環(huán)狀碳酸酯類的高介電常數(shù)溶劑和鏈狀碳酸酯類及鏈狀酯類等低粘度溶劑。優(yōu)選的組合之一為以環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類為主體的組合。其中，非水系溶劑中所占的環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類的總計(jì)為80容量%以上、優(yōu)選85容量%以上、更優(yōu)選90容量%以上，且相對于環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類的總計(jì)的環(huán)狀碳酸酯類的容量優(yōu)選為以下的范圍。環(huán)狀碳酸酯類的容量的下限為5%以上、優(yōu)選10%以上、更優(yōu)選15%以上，上限為50%以下、優(yōu)選35%以下、更優(yōu)選30%以下。通過使用這種非水系溶劑的組合，電池的循環(huán)特性及高溫保存特性(特別是高溫保存后的殘存容量及高負(fù)荷放電容量)提高。作為環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類的優(yōu)選的組合的具體例，可列舉：碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯與碳酸二乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯與碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯與碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯與碳酸二乙酯與碳酸甲乙酯等。在這些碳酸亞乙酯和鏈狀碳酸酯類的組合中進(jìn)一步加入碳酸亞丙酯的組合也作為優(yōu)選的組合列舉。在含有碳酸亞丙酯的情況下，碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的容量比優(yōu)選為99:1～40:60，更優(yōu)選為95:5～50:50。而且，關(guān)于非水系溶劑中所占的碳酸亞丙酯的量，其范圍如下所述。碳酸亞丙酯的量的下限為0.1容量%以上、優(yōu)選1容量%以上、更優(yōu)選2容量%以上，上限為10容量%以下、優(yōu)選8容量%以下、更優(yōu)選5容量%以下。根據(jù)這樣的組合，可以維持碳酸亞乙酯和鏈狀碳酸酯類的組合的特性，并且使低溫特性進(jìn)一步提高。在這些組合中，進(jìn)一步優(yōu)選含有作為鏈狀碳酸酯類的非對稱鏈狀碳酸酯類。作為具體例，可列舉：碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯與碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯與碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯與碳酸二乙酯與碳酸甲乙酯的組合。根據(jù)這樣的碳酸亞乙酯和對稱鏈狀碳酸酯類和非對稱鏈狀碳酸酯類的組合，可以使循環(huán)特性及大電流放電特性提高。其中，非對稱鏈狀碳酸酯類優(yōu)選為碳酸甲乙酯，另外，構(gòu)成二烷基碳酸酯的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1～2。優(yōu)選的混合溶劑的其它實(shí)例為含有鏈狀酯的溶劑。從提高電池的低溫特性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選在上述環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類的混合溶劑中含有鏈狀酯。作為鏈狀酯，特別優(yōu)選醋酸甲酯、醋酸乙酯。非水系溶劑中所占的鏈狀酯的容量的下限為5%以上、優(yōu)選8%以上、更優(yōu)選15%以上，上限為50%以下、優(yōu)選35%以下、更優(yōu)選30%以下、進(jìn)一步優(yōu)選25%以下。其它優(yōu)選的非水系溶劑的實(shí)例為選自由碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯及碳酸亞丁酯構(gòu)成的組中的1種有機(jī)溶劑、或由選自該組中的2種以上的有機(jī)溶劑構(gòu)成的混合溶劑，將該混合溶劑的非水系溶劑中所占的容量設(shè)定為60容量%以上。這樣的混合溶劑以下以著火點(diǎn)成為50℃以上的方式選擇各種溶劑而調(diào)整，其中，更優(yōu)選以著火點(diǎn)成為70℃以上的方式進(jìn)行調(diào)整。使用有這種混合溶劑的非水系電解液即使在高溫下使用，溶劑的蒸發(fā)或液漏也減少。其中，使用非水系溶劑中所占的碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的總計(jì)為80容量%以上、優(yōu)選90容量%以上、且碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的容量比為30:70～60:40的物質(zhì)時(shí)，可以使循環(huán)特性及大電流放電特性等提高。作為添加材料，只要是鋰離子電池的非水系電解液用的添加材料，就沒有特別限制，可列舉例如：含有氮、硫、或氮及硫的雜環(huán)化合物、環(huán)狀羧酸酯、含氟環(huán)狀碳酸酯、其它分子內(nèi)具有不飽和鍵的化合物。作為含有氮、硫、或氮及硫的雜環(huán)化合物，沒有特別限定，可列舉：1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-吡咯烷酮、1,5-二甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-環(huán)己基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮類；3-甲基-2-唑烷酮、3-乙基-2-唑烷酮、3-環(huán)己基-2-唑烷酮等唑烷酮類；1-甲基-2-哌啶酮、1-乙基-2-哌啶酮等哌啶酮類；1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二乙基-2-咪唑烷酮等咪唑烷酮類；環(huán)丁砜、2-甲基環(huán)丁砜、3-甲基環(huán)丁砜等環(huán)丁砜類；環(huán)烯砜；乙烯硫醚、丙烯硫醚等硫醚類；1,3-丙烷磺內(nèi)酯、1-甲基-1,3-丙烷磺內(nèi)酯、3-甲基-1,3-丙烷磺內(nèi)酯、1,4-丁烷磺內(nèi)酯、1,3-丙烯磺內(nèi)酯、1,4-丁烯磺內(nèi)酯等磺內(nèi)酯類等。其中，從電池的長壽命化的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、1,3-丙烷磺內(nèi)酯、1,4-丁烷磺內(nèi)酯、1,3-丙烯磺內(nèi)酯、1,4-丁烯磺內(nèi)酯等。作為環(huán)狀羧酸酯，沒有特別限定，可列舉：γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、γ-庚內(nèi)酯、γ-辛內(nèi)酯、γ-壬內(nèi)酯、γ-癸內(nèi)酯、γ-十一碳內(nèi)酯、γ-十二碳內(nèi)酯、α-甲基-γ-丁內(nèi)酯、α-乙基-γ-丁內(nèi)酯、α-丙基-γ-丁內(nèi)酯、α-甲基-γ-戊內(nèi)酯、α-乙基-γ-戊內(nèi)酯、α,α-二甲基-γ-丁內(nèi)酯、α，α-二甲基-γ-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、δ-辛內(nèi)酯、δ-壬內(nèi)酯、δ-癸內(nèi)酯、δ-十一碳內(nèi)酯、δ-十二碳內(nèi)酯等。其中，從電池的長壽命化的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯等。作為含氟環(huán)狀碳酸酯，沒有特別限定，可列舉：氟代碳酸亞乙酯、二氟代碳酸亞乙酯、三氟代碳酸亞乙酯、四氟代碳酸亞乙酯、三氟代碳酸亞丙酯等。其中，從電池的長壽命化的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選氟代碳酸亞乙酯等。作為其它分子內(nèi)具有不飽和鍵的化合物，可列舉：碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、二碳酸乙烯亞乙酯、碳酸甲基乙烯酯、碳酸乙基乙烯酯、碳酸丙基乙烯酯、碳酸二乙烯酯、碳酸烯丙基甲酯、碳酸烯丙基乙酯、碳酸烯丙基丙酯、碳酸二烯丙酯、碳酸二甲基丙烯酯等碳酸酯類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等酯類；二乙烯基砜、甲基乙烯基砜、乙基乙烯基砜、丙基乙烯基砜、二烯丙基砜、烯丙基甲基砜、烯丙基乙基砜、烯丙基丙基砜等砜類；二乙烯基硫醚、甲基乙烯基硫醚、乙基乙烯基硫醚、二烯丙基硫醚等硫醚類；乙烯基甲烷磺酸酯、乙烯基乙烷磺酸酯、烯丙基甲烷磺酸酯、烯丙基乙烷磺酸酯、甲基乙烯基磺酸酯、乙基乙烯基磺酸酯等磺酸酯類；二乙烯基硫酸酯、甲基乙烯基硫酸酯、乙基乙烯基硫酸酯、二烯丙基硫酸酯等硫酸酯類等。其中，從電池的長壽命化的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、碳酸二甲基丙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、二碳酸乙烯亞乙酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、二乙烯基砜、乙烯基甲烷磺酸酯等。除上述添加材料之外，可以根據(jù)要求的功能而使用防過充電材料、負(fù)極覆膜形成材料、正極保護(hù)材料、高輸入輸出材料等其它添加材料。作為防過充電材料，可列舉：聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、聯(lián)三苯、聯(lián)三苯的部分氫化體、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯基醚、二苯并呋喃等芳族化合物；2-氟聯(lián)苯、鄰環(huán)己基氟苯、對環(huán)己基氟苯等上述芳族化合物的部分氟化物；2,4-二氟茴香醚、2,5-二氟茴香醚、2,6-二氟茴香醚、3,5-二氟茴香醚等含氟茴香醚化合物等。其中，優(yōu)選聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、聯(lián)三苯、聯(lián)三苯的部分氫化體、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯基醚、二苯并呋喃等芳族化合物。這些防過充電材料可以并用2種以上而使用。并用2種以上的情況，特別優(yōu)選并用環(huán)己基苯或聯(lián)三苯(或其部分氫化體)和叔丁基苯或叔戊基苯。作為負(fù)極覆膜形成材料，可列舉：琥珀酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、檸康酸酐、戊烯二酸酐、衣康酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐等。其中，優(yōu)選琥珀酸酐、馬來酸酐。這些負(fù)極覆膜形成材料可以并用2種以上而使用。作為正極保護(hù)材料，可列舉：二甲基亞砜、二乙基亞砜、二甲基硫醚、二乙基硫醚、甲烷磺酸甲酯、白消安(busulfan)、甲苯磺酸甲酯、二甲基硫酸酯、二乙基硫酸酯、二甲基砜、二乙基砜、二苯基硫醚、硫代茴香醚、二苯基二硫醚等。其中，優(yōu)選甲烷磺酸甲酯、白消安、二甲基砜。這些正極保護(hù)材料可以并用2種以上而使用。作為高輸入輸出材料，可列舉：全氟烷基磺酸、全氟烷基羧酸的銨鹽、鉀鹽或鋰鹽；全氟烷基聚氧乙烯醚、氟化烷基酯等表面活性材。其中，優(yōu)選全氟烷基聚氧乙烯醚、氟化烷基酯。對非水系電解液中的添加材料的比例沒有特別限定，其范圍如下所述。予以說明，使用多個(gè)添加材料的情況，是指各自的添加材料的比例。相對于非水系電解液的添加材料的比例的下限為優(yōu)選0.01重量%以上、更優(yōu)選0.1重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.2重量%以上，上限為優(yōu)選5重量%以下、更優(yōu)選3重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選2重量%以下。利用上述其它添加劑，可以實(shí)現(xiàn)過充電引起的異常時(shí)急劇的電極反應(yīng)的抑制、高溫保存后的容量維持特性或循環(huán)特性的提高、輸入輸出功率特性的提高等。4.隔板就隔板而言，只要將正極及負(fù)極間電子地進(jìn)行絕緣、同時(shí)也具有離子透過性、且具備相對于正極側(cè)中的氧化性及負(fù)極側(cè)中的還原性的耐性，就沒有特別限制。作為滿足這種特性的隔板的材料(材質(zhì))，可使用樹脂、無機(jī)物、玻璃纖維等。作為樹脂，可使用烯烴系聚合物、氟系聚合物、纖維素系聚合物、聚酰亞胺、尼龍等。具體而言，優(yōu)選從相對于非水系電解液為穩(wěn)定、保液性優(yōu)異的材料中選擇，優(yōu)選使用以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴為原料的多孔性片材或無紡布等。作為無機(jī)物，可使用氧化鋁或二氧化硅等氧化物類、氮化鋁或氮化硅等氮化物類、硫酸鋇或硫酸鈣等硫酸鹽類。例如，可以將在無紡布、紡織物、微多孔性膜等薄膜形狀的基材上附著有纖維形狀或粒子形狀的上述無機(jī)物的物質(zhì)用作隔板。作為薄膜形狀的基材，優(yōu)選使用孔徑為0.01～1μm、厚度為5～50μm的物質(zhì)。另外，例如可以將把纖維形狀或粒子形狀的上述無機(jī)物使用樹脂等粘結(jié)材料做成復(fù)合多孔層的物質(zhì)用作隔板。而且，可以將該復(fù)合多孔層在正極或負(fù)極的表面形成，做成隔板。例如，可以在正極的表面形成將氟樹脂作為粘結(jié)材料粘結(jié)有90%粒徑低于1μm的氧化鋁粒子的復(fù)合多孔層。5.其它構(gòu)成部件作為鋰離子電池的其它構(gòu)成部件，可以設(shè)置開裂閥。通過開裂閥開放，可以抑制電池內(nèi)部的壓力上升，可以使安全性提高。另外，可以設(shè)置伴隨溫度上升而放出惰性氣體(例如二氧化碳等)的構(gòu)成部。通過設(shè)置這樣的構(gòu)成部，在電池內(nèi)部的溫度上升的情況下，可以通過惰性氣體的產(chǎn)生而快速地打開開裂閥，可以使安全性提高。作為用于上述構(gòu)成部的材料，可列舉碳酸鋰或聚亞烷基碳酸酯樹脂等。作為聚亞烷基碳酸酯樹脂，可列舉例如：聚碳酸亞乙酯、聚碳酸亞丙酯、聚(1,2-二甲基碳酸亞乙酯)、聚丁烯碳酸酯、聚異丁烯碳酸酯、聚戊烯碳酸酯、聚己烯碳酸酯、聚環(huán)戊烯碳酸酯、聚環(huán)己烯碳酸酯、聚環(huán)庚烯碳酸酯、聚環(huán)辛烯碳酸酯、聚檸檬萜碳酸酯等。作為用于上述構(gòu)成部的材料，優(yōu)選碳酸鋰、聚碳酸亞乙酯、聚碳酸亞丙酯。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例，對本實(shí)施方式進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說明。予以說明，本發(fā)明并不受以下的實(shí)施例限定。［正極板的制作］如下進(jìn)行負(fù)極板的制作。以規(guī)定的活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)混合正極活性物質(zhì)即層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)。在該正極活性物質(zhì)的混合物中依次添加作為導(dǎo)電材料的鱗片狀石墨(平均粒徑：20μm)和作為粘結(jié)材料的聚偏氟乙烯并進(jìn)行混合，由此，得到正極材料的混合物。重量比設(shè)為活性物質(zhì)：導(dǎo)電材料：粘結(jié)材料＝90：5：5。而且，相對于上述混合物添加作為分散溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)并進(jìn)行混煉，由此形成漿液。將該漿液在作為正極用的集電體的厚度20μm的鋁箔的兩面實(shí)質(zhì)上均等且均質(zhì)地涂敷規(guī)定量。鋁箔為短邊(寬度)為350mm的矩形，沿一側(cè)的長邊殘留50mm的寬度的未涂敷部。其后，實(shí)施干燥處理，通過加壓至規(guī)定密度而進(jìn)行壓密化。接著，通過切割，得到寬度350mm的正極板。此時(shí)，在上述未涂敷部形成槽口，將槽口殘部做成引線片。引線片的寬度設(shè)定為10mm，相鄰的引線片的間隔設(shè)定為20mm。另外，對制作的正極板測定正極復(fù)合材料空孔率。正極復(fù)合材料空孔率是空孔的體積相對于正極復(fù)合材料的體積的比例［體積％］。正極復(fù)合材料的體積可以利用例如正極復(fù)合材料的涂敷面積(形成面積)和其厚度(膜厚)的積算出。另外，空孔的體積可以利用通過水銀壓入法(水銀壓入法)測定的細(xì)孔容積算出。［負(fù)極板的制作］如下進(jìn)行負(fù)極板的制作。使用非晶質(zhì)碳作為負(fù)極活性物質(zhì)。具體而言，使用吳羽化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的商品名CARBOTRONP(粉末)。在該非晶質(zhì)碳中添加作為粘結(jié)材料的聚偏氟乙烯。它們的重量比設(shè)定為活性物質(zhì):粘結(jié)材料＝92:8。其中添加作為分散溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)并進(jìn)行混煉，由此形成漿液。將該漿液在作為負(fù)極用的集電體的厚度10μm的壓延銅箔的兩面實(shí)質(zhì)上均等且均質(zhì)地涂敷規(guī)定量。壓延銅箔為短邊(寬度)為355mm的矩形，沿一側(cè)的長邊殘留50mm的寬度的未涂敷部。其后，實(shí)施干燥處理，通過加壓至規(guī)定密度而進(jìn)行壓密化。負(fù)極合材密度設(shè)定為1.0g/cm3。接著，通過切割，得到寬度355mm的負(fù)極板。此時(shí)，在上述未涂敷部中形成槽口，將槽口殘部做成引線片。引線片的寬度設(shè)定為10mm，相鄰的引線片的間隔設(shè)定為20mm。[電池的制作]圖1表示鋰離子電池的剖面圖。將上述正極板和上述負(fù)極板以它們不直接接觸的方式夾持厚度30μm的聚乙烯制的隔板而卷繞。此時(shí)，使正極板的引線片和負(fù)極板的引線片分別位于卷繞組相互相反側(cè)的兩端面。另外，調(diào)整正極板、負(fù)極板、隔板的長度，卷繞組直徑設(shè)定為65±0.1mm或40±0.1mm。接著，如圖1所示，使從正極板導(dǎo)出的引線片9變形，將其全部在正極側(cè)的邊緣部7的底部附近集合并使其接觸。正極側(cè)的邊緣部7以從位于卷繞組6的軸芯的大致延長線上的極柱(正極外部端子1)的周圍伸出的方式一體成形，具有底部和側(cè)部。其后，通過超聲波焊接將引線片9連接于邊緣部7的底部并固定。從負(fù)極板導(dǎo)出的引線片9和負(fù)極側(cè)的邊緣部7的底部也同樣地連接并固定。該負(fù)極側(cè)的邊緣部7以從位于卷繞組6的軸芯的大致延長線上的極柱(負(fù)極外部端子1’)周圍伸出的方式一體成形，具有底部和側(cè)部。其后，使用粘合帶包覆正極外部端子1側(cè)的邊緣部7的側(cè)部及負(fù)極外部端子1’的邊緣部7的側(cè)部，形成絕緣包覆8。同樣地，在卷繞組6的外周也形成絕緣包覆8。例如，通過將該粘合帶從正極外部端子1側(cè)的邊緣部7的側(cè)部遍及卷繞組6的外周面、進(jìn)一步從卷繞組6的外周面遍及負(fù)極外部端子1’側(cè)的邊緣部7的側(cè)部卷繞幾層而形成絕緣包覆8。作為絕緣包覆(粘合帶)8，基材為聚酰亞胺、在其一面涂敷有由六甲基丙烯酸酯構(gòu)成的粘合材料的粘合帶。以卷繞組6的最大徑部與不銹鋼制的電池容器5內(nèi)徑相比稍微縮小的方式調(diào)整絕緣包覆8的厚度(粘合帶的卷繞數(shù))，在電池容器5內(nèi)插入卷繞組6。予以說明，使用電池容器5的外徑為67mm或42mm、內(nèi)徑為66mm或41mm的物質(zhì)。接著，如圖1所示，將陶瓷墊片3’分別嵌入前端為構(gòu)成正極外部端子1的極柱及前端為構(gòu)成負(fù)極外部端子1’的極柱中。陶瓷墊片3’為氧化鋁制，與電池蓋4的背面連接的部分的厚度為2mm，內(nèi)徑為16mm，外徑為25mm。接著，在將陶瓷墊片3載置于電池蓋4的狀態(tài)下，使正極外部端子1置于陶瓷墊片3，另外，在將其它陶瓷墊片3載置于其它電池蓋4的狀態(tài)下，使負(fù)極外部端子1’置于其它陶瓷墊片3。陶瓷墊片3為氧化鋁制，為厚度2mm、內(nèi)徑16mm、外徑28mm的平板狀。其后，將電池蓋4的周端面嵌合于電池容器5的開口部，將兩者的接觸部的整個(gè)區(qū)域進(jìn)行激光焊接。此時(shí)，正極外部端子1及負(fù)極外部端子1’分別貫通位于電池蓋4的中心的孔穴(孔)而在電池蓋4的外部突出。在電池蓋4上根據(jù)電池的內(nèi)壓上升而設(shè)置開裂的開裂閥10。予以說明，開裂閥10的開裂壓設(shè)定為13～18kgf/cm2。接著，如圖1所示，將金屬墊片11分別嵌入于正極外部端子1及負(fù)極外部端子1’。由此，在陶瓷墊片3上配置金屬墊片11。金屬墊片11從螺母2的底面由平滑的材料構(gòu)成。接著，將金屬制的螺母2分別螺裝于正極外部端子1及負(fù)極外部端子1’，經(jīng)由陶瓷墊片3、金屬墊片11、陶瓷墊片3’將電池蓋4在邊緣部7和螺母2之間系緊，由此進(jìn)行固定。此時(shí)的系緊轉(zhuǎn)矩值設(shè)定為70kgf·cm。予以說明，至系緊操作結(jié)束金屬墊片11不旋轉(zhuǎn)。在該狀態(tài)下，通過介于電池蓋4的背面和邊緣部7之間的橡膠(EPDM)制的O環(huán)12的壓縮，電池容器5的內(nèi)部的發(fā)電要素由外部空氣被遮斷。其后，從設(shè)置于電池蓋4的注液口13將電解液注入規(guī)定量電池容器5內(nèi)，其后密封注液口13，由此，使圓筒形鋰離子電池20完成。作為電解液，使用將碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯與碳酸甲乙酯向以各自的體積比2:3:2混合成的混合溶液中溶解有6氟化磷酸鋰(LiPF6)1.2mol/L的溶液。予以說明，在由本實(shí)施例制作的圓筒形鋰離子電池20中不設(shè)置以根據(jù)電池容器5的內(nèi)壓的上升而遮斷電流的方式工作的電流遮斷機(jī)構(gòu)。[電池特性(放電特性·安全性(釘刺試驗(yàn)·外部短路試驗(yàn)))的評價(jià)]用以下所示的方法評價(jià)這樣制作的鋰離子電池的電池特性。對制作的鋰離子電池，評價(jià)使正極復(fù)合材料密度、正極復(fù)合材料涂敷量及層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比(NMC/sp-Mn)變化的電池的放電特性及安全性。在放電試驗(yàn)中，首先，在25℃的環(huán)境下、在4.2～2.7V的電壓范圍內(nèi)重復(fù)2次利用0.5C的電流值的充放電循環(huán)。而且，將電池充電至4.2V后，以0.5C或3C的各電流值進(jìn)行終止電壓2.7V的定電流放電的放電。另外，根據(jù)釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn)確認(rèn)安全性。在釘刺試驗(yàn)中，首先，在25℃的環(huán)境下、在4.2～2.7V的電壓范圍內(nèi)重復(fù)2次利用0.5C的電流值的充放電循環(huán)。而且，將電池充電至4.2V后，將直徑5mm的釘子以速度1.6mm/秒刺入電池(電池)的中央部，在電池容器的內(nèi)部使正極和負(fù)極短路。確認(rèn)此時(shí)的電池的外觀的變化。在外部短路試驗(yàn)中，首先，在25℃的環(huán)境下，以4.2～2.7V的電壓范圍重復(fù)兩次0.5C的電流值的充放電循環(huán)。而且，將電池充電到4.2V后，將正極外部端子和負(fù)極外部端子與30mΩ的電阻連接。確認(rèn)此時(shí)的電池表面溫度的變化及電池外觀的變化。(實(shí)施例1～88)如表1～表3所示，制作使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)、正極復(fù)合材料密度、正極復(fù)合材料涂敷量及正極復(fù)合材料空孔率變化的正極復(fù)合材料，制作卷繞組直徑40mm、外徑42mm、內(nèi)徑41mm的電池。評價(jià)各電流值(0.5C及3C)中的放電容量、電流值0.5C中的體積能量密度、輸出功率特性(電流值3C中的放電容量/電流值0.5C中的放電容量)及安全性(釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn))。具體而言，確認(rèn)電池容器的破損的有無。在電池容器的破損中包含龜裂、膨脹及起火。表1～表3表示結(jié)果。予以說明，表示表中的上的箭頭(↑)表示為與上面的欄相同的數(shù)值。釘刺試驗(yàn)的結(jié)果，關(guān)于沒有電池容器的破損的情況(不包括打釘部)，設(shè)定為“OK(良)”，關(guān)于產(chǎn)生電池容器的破損的情況，設(shè)定為“NG(否)”。另外，外部短路試驗(yàn)的結(jié)果，關(guān)于沒有電池容器的破損的情況，設(shè)定為“OK”，關(guān)于產(chǎn)生電池容器的破損的情況，設(shè)定為“NG”。表中的“○”在釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn)中兩者均為“OK”。另外，表中的“×”在釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn)中兩者均為“NG”。而且，在外部短路試驗(yàn)中，關(guān)于電池的表面溫度上升了3℃以上的情況，用“＊”表示。關(guān)于這些表面記載，對其它表也同樣。(實(shí)施例89～160)如表4～表6所示，使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)、正極復(fù)合材料密度、正極復(fù)合材料涂敷量及正極復(fù)合材料空孔率變化，制作正極復(fù)合材料，制作卷繞組徑65mm、外徑67mm、內(nèi)徑66mm的電池。評價(jià)各電流值(0.5C及3C)的放電容量、電流值0.5C的體積能量密度、輸出功率特性(電流值3C的放電容量/電流值0.5C的放電容量)及安全性(釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn))。將結(jié)果在表4～表6中表示。(比較例1)如表7所示，制作將活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)、正極復(fù)合材料密度及正極復(fù)合材料涂敷量分別設(shè)定為10/90、2.3g/cm3、150g/m2的正極復(fù)合材料，制作卷繞組直徑40mm、外徑42mm、內(nèi)徑41mm的電池。評價(jià)各電流值(0.5C及3C)中的放電容量、電流值0.5C中的體積能量密度、輸出功率特性(電流值3C中的放電容量/電流值0.5C中的放電容量)及安全性(釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn))。表7表示結(jié)果。(比較例2～6)如表8所示，使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)、正極復(fù)合材料密度及正極復(fù)合材料涂敷量變化，制作正極復(fù)合材料，制作卷繞組直徑65mm、外徑67mm、內(nèi)徑66mm的電池。評價(jià)各電流值(0.5C及3C)中的放電容量、電流值0.5C中的體積能量密度、輸出功率特性(電流值3C中的放電容量/電流值0.5C中的放電容量)及安全性(釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn))。表8中表示結(jié)果。(比較例7～10)如表9所示，使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)、正極復(fù)合材料密度、正極復(fù)合材料涂敷量及正極復(fù)合材料空孔率變化，制作正極復(fù)合材料，制作卷繞組徑40mm、外徑42mm、內(nèi)徑41mm的電池。評價(jià)各電流值(0.5C及3C)的放電容量、電流值0.5C的體積能量密度、輸出功率特性(電流值3C的放電容量/電流值0.5C的放電容量)及安全性(釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn))。表9中表示結(jié)果。(比較例11～14)如表10所示，使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)、正極復(fù)合材料密度、正極復(fù)合材料涂敷量及正極復(fù)合材料空孔率變化，制作正極復(fù)合材料，制作卷繞組徑65mm、外徑67mm、內(nèi)徑66mm的電池。評價(jià)各電流值(0.5C及3C)的放電容量、電流值0.5C的體積能量密度、輸出功率特性(電流值3C的放電容量/電流值0.5C的放電容量)及安全性(釘刺試驗(yàn)及外部短路試驗(yàn))。表10中表示結(jié)果?！颈?】【表2】【表3】【表4】【表5】【表6】【表7】【表8】【表9】【表10】關(guān)于表1～表6所示的實(shí)施例1～160，在與表7及表8所示的比較例1～6的比較中，確認(rèn)到電池特性提高。當(dāng)比較表1的實(shí)施例1及表7的比較例1時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別為相同的10/90，通過增加正極復(fù)合材料密度或正極復(fù)合材料涂敷量，放電容量及體積能量密度也增加。另外，當(dāng)比較表6的實(shí)施例160和表8的比較例2時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為50/50且正極復(fù)合材料涂敷量分別同為250g/m2，通過使正極復(fù)合材料密度降低至2.8g/cm3～2.7g/cm3，可確保安全性。另外，當(dāng)比較表6的實(shí)施例160和表8的比較例3時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為50/50且正極復(fù)合材料密度分別同為2.7g/cm3，通過使正極復(fù)合材料涂敷量降低至275g/m2～250g/m2，可確保安全性。而且，當(dāng)比較表6的實(shí)施例160和表8的比較例4～6時(shí)，即使同為正極復(fù)合材料密度同為2.7g/cm3且正極復(fù)合材料涂敷量同為250g/m2，通過將混合活性物質(zhì)中的層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)的比例設(shè)為低于70重量％即50重量％以下，可確保安全性。圖2是匯總了放電容量、活性物質(zhì)的重量比及外部短路試驗(yàn)引起的電池表面的上升溫度的圖表。具體地講，關(guān)于實(shí)施例1～160，標(biāo)繪了橫軸的放電容量X和縱軸的活性物質(zhì)的重量比Y(NMC/sp-Mn)的關(guān)系。此時(shí)，關(guān)于電池表面的上升溫度低于3℃的實(shí)施例，使用●(黑圓點(diǎn))表示標(biāo)繪，關(guān)于上升溫度為3℃以上的實(shí)施例，使用○(白圓點(diǎn))表示標(biāo)繪。圖中的直線為滿足以下的關(guān)系式2的直線。根據(jù)圖2的圖表可知，由關(guān)系式2可得到在下側(cè)區(qū)域內(nèi)溫度上升低于3℃的更安全的電池。Y＝-0.0062X＋1.05(30≦X＜100)…(關(guān)系式2)從以上結(jié)果判明，作為放電容量30Ah以上的鋰離子電池，通過將正極復(fù)合材料密度設(shè)為2.4～2.7g/cm3、將正極復(fù)合材料涂敷量設(shè)定為175～250g/m2、且將活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)設(shè)定為10/90～60/40，可得到電池容量高、輸出功率特性及體積能量密度優(yōu)異、可以確保安全性的電池。而且判明：通過放電容量X和活性物質(zhì)的重量比Y(NMC/sp-Mn)滿足以下的關(guān)系式1，可得到更安全的鋰離子電池。Y＜-0.0062X＋1.05(30≦X＜100)…(關(guān)系式1)另外，在本實(shí)施方式中，相對于正極復(fù)合材料的正極活性物質(zhì)的優(yōu)選的比例為85重量％以上95重量％以下。在相對于正極復(fù)合材料的正極活性物質(zhì)的比例低的情況下，雖然可以確保電池的安全性，但是，體積能量密度降低。另外，在相對于正極復(fù)合材料的正極活性物質(zhì)的比例高的情況下，雖然可以確保電池的安全性，但是，輸出功率特性降低。與此相對，通過在上述范圍內(nèi)確保正極活性物質(zhì)的比例，可以確保安全性，并且進(jìn)行高容量化，另外，可以使輸入輸出功率特性提高。另外，將正極活性物質(zhì)的比例設(shè)定為85重量%以上95重量%以下的情況，可以與正極復(fù)合材料混合的導(dǎo)電材料及粘結(jié)材料的范圍相對于正極復(fù)合材料設(shè)定為5重量%以上15重量%以下。在以成為這樣的范圍的方式調(diào)整導(dǎo)電材料及粘結(jié)材料的情況下，可以充分發(fā)揮各自的功能。例如，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，在本實(shí)施方式中，導(dǎo)電材料的效果以3重量%以上增大，在7重量%左右飽和。因此，作為本實(shí)施方式中的導(dǎo)電材料的含量，在3重量%以上7重量%以下為充分。另外，作為本實(shí)施方式中的粘結(jié)材料的含量，在3重量%以上10重量%以下為充分。即，能夠確保規(guī)定量的正極活性物質(zhì)的比例，并且在有效的范圍內(nèi)調(diào)整導(dǎo)電材料及粘結(jié)材料。這樣，在將相對于正極復(fù)合材料的正極活性物質(zhì)的比例設(shè)定為85重量%以上95重量%以下的情況下，與上述實(shí)施例同樣，能夠使電池特性提高。另外，該情況通過改變了相對于正極復(fù)合材料的活性物質(zhì):導(dǎo)電材料:粘結(jié)材料的比值的本發(fā)明人等的其它研究來確認(rèn)。另外，關(guān)于表1～表6所示的實(shí)施例1～160，在與表9及表10所示的比較例7～14的比較中，可確認(rèn)到電池特性在以下的情況下提高。在此，對正極復(fù)合材料空孔率和電池特性的關(guān)系進(jìn)行特別詳細(xì)地說明。正極復(fù)合材料空孔率是上述那樣空孔的體積相對于正極復(fù)合材料的體積的比例［體積％］，在表1～表6、表9及表10所示的正極復(fù)合材料空孔率的欄中表示有利用通過水銀壓入法(水銀壓入法)測定的細(xì)孔容積算出的各實(shí)施例及各比較例的正極復(fù)合材料空孔率。＜表1～表3所示的實(shí)施例1～88和表9所示的比較例7～10的對比＞當(dāng)比較表1的實(shí)施例1及表9的比較例7時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(10/90)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(175g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度增加到2.3g/cm3～2.4g/cm3，輸出功率特性也得以改善。這與上述的表1的實(shí)施例1及表7的比較例1的比較結(jié)果也是一致的。另外，當(dāng)比較表1的實(shí)施例4及表9的比較例8時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(10/90)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(250g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度增加到2.3g/cm3～2.4g/cm3，輸出功率特性也得以改善。而且，當(dāng)比較表3的實(shí)施例73及表9的比較例9時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(60/40)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(175g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度增加到2.3g/cm3～2.4g/cm3，輸出功率特性也得以改善。還有當(dāng)比較表3的實(shí)施例76及表9的比較例10時(shí)，活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(60/40)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(250g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度增加到2.3g/cm3～2.4g/cm3，輸出功率特性也得以改善。這樣，當(dāng)比較表1～表3所示的實(shí)施例1～88和表9所示的比較例7～10時(shí)可知，表1～表3所示的實(shí)施例1～88中，與表9所示的比較例7～10相比，輸出功率特性提高。還可知，關(guān)于正極復(fù)合材料空孔率，與表1～表3所示的實(shí)施例1～88相比，表9所示的比較例7～10一方大。由此可知，通過使正極復(fù)合材料空孔率設(shè)為40.0％以下，輸出功率特性得以改善。＜表4～表6所示的實(shí)施例89～160和表10所示的比較例11～14的對比＞當(dāng)比較表4的實(shí)施例97及表10的比較例11時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(10/90)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(175g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度降低到2.8g/cm3～2.7g/cm3，安全性也提高。還有當(dāng)比較表4的實(shí)施例100及表10的比較例12時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(10/90)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(250g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度降低到2.8g/cm3～2.7g/cm3，安全性也提高。而且，當(dāng)比較表6的實(shí)施例157及表10的比較例13時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(50/50)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(175g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度降低到2.8g/cm3～2.7g/cm3，安全性也提高。還有當(dāng)比較表6的實(shí)施例160及表10的比較例14時(shí)可知，即使活性物質(zhì)的重量比(NMC/sp-Mn)分別同為(50/50)、正極復(fù)合材料涂敷量分別同為(250g/m2)，通過使正極復(fù)合材料密度降低到2.8g/cm3～2.7g/cm3，安全性也提高。這與上述的表6的實(shí)施例160和表8的比較例2的比較結(jié)果是一樣的。這樣，當(dāng)比較表4～表6所示的實(shí)施例89～160和表10所示的比較例11～14時(shí)可知，與表10所示的比較例11～14相比，表4～表6所示的實(shí)施例89～160的安全性提高。還可知，關(guān)于正極復(fù)合材料空孔率，與表4～表6所示的實(shí)施例89～160相比，表10所示的比較例11～14一方。由此可知，通過將正極復(fù)合材料空孔率設(shè)為29.5％以上，安全性得以提高。圖3是匯總了正極復(fù)合材料空孔率、輸出功率特性及安全性的關(guān)系的圖表。具體地講，關(guān)于實(shí)施例1～160及比較例7～14，標(biāo)繪橫軸的正極復(fù)合材料空孔率(％)和縱軸的輸出功率特性的關(guān)系。此時(shí)，關(guān)于安全性的評價(jià)較低的比較例11～14，使用×符號(hào)表示標(biāo)繪，關(guān)于輸出功率特性的評價(jià)較低的比較例7～10，使用△符號(hào)表示標(biāo)繪，關(guān)于實(shí)施例1～160，使用○符號(hào)表示標(biāo)繪。從該圖表也可知，當(dāng)正極復(fù)合材料空孔率比40.0％大時(shí)，輸出功率特性降低。認(rèn)為這是由于難以確保活性物質(zhì)彼此的密合性，因此，電子傳導(dǎo)性降低的主要原因。另一方面，可知當(dāng)正極復(fù)合材料空孔率比29.5％小時(shí)，安全性降低。從以上結(jié)果判明，作為放電容量30Ah以上的鋰離子電池，通過使用含有層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的正極復(fù)合材料，并將正極復(fù)合材料密度、層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比(混合比)設(shè)為規(guī)定條件，且將正極復(fù)合材料空孔率設(shè)為29.5％以上40.0％以下，電池容量高、輸出功率特性及體積能量密度優(yōu)異、即使異常狀態(tài)下也可確保安全性。作為上述規(guī)定的條件中的條件1，為如下條件，將正極復(fù)合材料密度設(shè)為2.4g/cm3以上2.7g/cm3以下、將層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比(NMC/sp-Mn)設(shè)為10/90以上60/40以下。作為上述規(guī)定的條件中的條件2，為如下條件，將正極復(fù)合材料密度設(shè)為2.4g/cm3以上2.7g/cm3以下、且放電容量X、層狀型鋰·鎳·錳·鈷復(fù)合氧化物(NMC)和尖晶石型鋰·錳氧化物(sp-Mn)的重量比Y(NMC/sp-Mn)滿足上述關(guān)系式1。以上，對由本發(fā)明人進(jìn)行的發(fā)明基于其實(shí)施方式及實(shí)施例具體地進(jìn)行了說明，但本發(fā)明并不限定于上述實(shí)施方式及實(shí)施例，可以在不超出其要旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更。另外，在上述實(shí)施例及比較例中，在安全性的評價(jià)中不使用具有電流遮斷機(jī)構(gòu)等的單元控制器等其它安全裝置進(jìn)行了評價(jià)，不用說，在實(shí)際制品中，實(shí)施含有上述單元控制器的進(jìn)一步安全對策，以二重三重實(shí)現(xiàn)安全性的強(qiáng)化。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明適用于鋰離子電池，是有效的。符號(hào)說明1正極外部端子1’負(fù)極外部端子2螺母3陶瓷墊片3’陶瓷墊片4電池蓋5電池容器6卷繞組7邊緣部8絕緣包覆9引線片10開裂閥11金屬墊片12O環(huán)13注液口20圓筒形鋰離子電池