国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      鋰離子電池的制作方法與工藝

      文檔序號(hào):12040319閱讀:379來(lái)源:國(guó)知局
      鋰離子電池的制作方法與工藝
      本示例性實(shí)施方案涉及鋰離子電池。發(fā)明背景鋰離子二次電池或鋰二次電池可以實(shí)現(xiàn)高能量密度,因此作為便攜式電話和筆記本電腦的電源以及大尺寸的電力貯存用電源和汽車用電源引人關(guān)注。鋰離子二次電池或鋰二次電池可以實(shí)現(xiàn)高能量密度,但是當(dāng)它們是大尺寸時(shí),能量密度巨大,因此,需要更高的安全性。例如,在大尺寸的電力貯存用電源及汽車用電源的用途中,需要特別高的安全性。在這些用途中,通過(guò)改進(jìn)電池、包裝等的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、設(shè)置保護(hù)電路、選擇電極材料、具有過(guò)載保護(hù)功能的添加劑等、強(qiáng)化隔板的停機(jī)功能等等來(lái)確保安全。另一方面,通常在鋰離子二次電池中,非質(zhì)子溶劑如環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯被用作電解液溶劑。這些碳酸酯具有高介電常數(shù)和鋰離子的高離子傳導(dǎo)性,但是閃點(diǎn)低并且易燃。因此,使用在比用作電解液溶劑的碳酸酯更高的電勢(shì)下還原性分解并產(chǎn)生充當(dāng)鋰離子滲透性高的保護(hù)膜的SEI(SolidElectrolyteInterface:固體電解質(zhì)界面)的物質(zhì)來(lái)作為添加到電解液中的添加劑的技術(shù)是已知的。該SEI可以改善充電和放電效率、循環(huán)特性和安全性。此外,可以通過(guò)SEI降低碳材料和氧化物材料的不可逆容量。此外,進(jìn)一步提高鋰離子二次電池安全性的方法的一個(gè)實(shí)例包括使電解液阻燃化。專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種使用磷酸三酯作為有機(jī)電解液的主要溶劑并使用碳材料用于負(fù)極的有機(jī)電解液二次電池。專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了可以通過(guò)使用磷酸三酯作為電解液的有機(jī)溶劑來(lái)改善安全性。專利文獻(xiàn)3公開(kāi)了一種非水電解質(zhì)二次電池,所述二次電池包括能夠充電和放電的正極、含有鋰鹽的非水電解質(zhì)以及能夠充電和放電的負(fù)極,其中上述非水電解質(zhì)含有選自磷酸酯、含鹵素取代磷酸酯和縮聚磷酸酯的至少一種。專利文獻(xiàn)4公開(kāi)了通過(guò)使用特定鹵素取代磷酸酯化合物和特定酯化合物的混合溶劑作為電解液溶劑來(lái)獲得具有低粘度和優(yōu)異低溫特性的電解液。專利文獻(xiàn)5公開(kāi)了制造非水電解質(zhì)電池的方法,其中使用通過(guò)添加碳酸亞乙烯酯和1,3-丙烷磺內(nèi)酯獲得的非水電解質(zhì)來(lái)制造非水電解質(zhì)電池。專利文獻(xiàn)6公開(kāi)了含有非水電解質(zhì)總質(zhì)量的5質(zhì)量%或更多的在分子鏈中具有至少一個(gè)氟原子的磷酸酯并具有1摩爾/升或更高的電解質(zhì)鹽濃度及小于6.4mPa·s的20℃下粘度的非水電解質(zhì)電池的非水電解質(zhì)。公開(kāi)了該非水電解質(zhì)電池包括具有阻燃性或自熄滅性能的非水電解質(zhì)并具有良好的充放電特性。專利文獻(xiàn)7公開(kāi)了用于非水電池的電解液,所述電解液包括特定磷酸酯衍生物、非水溶劑和溶質(zhì)。專利文獻(xiàn)8公開(kāi)了通過(guò)使用氟代磷酸酯化合物用于電池非水電解液來(lái)獲得具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和耐還原性并即使在少量混合時(shí)也表現(xiàn)出高阻燃性的電解液。專利文獻(xiàn)9公開(kāi)了當(dāng)電解液含有含鹵代碳酸亞乙酯和選自磷酸酯、磷酸酯和膦腈化合物中的至少一種含磷化合物的溶劑時(shí),在高溫下也可以改善化學(xué)穩(wěn)定性。專利文獻(xiàn)10公開(kāi)了通過(guò)將鋰鹽溶解在含有磷酸酯化合物、含鹵素的環(huán)狀碳酸酯以及鏈狀碳酸酯的非水溶劑中而獲得的非水電解液。專利文獻(xiàn)11公開(kāi)了含有含0.5至30體積%的含氟磷酸酯的有機(jī)溶劑與電解質(zhì)鹽的非水電解液是不易燃和阻燃的,并因此可用作鋰二次電池的電解液。此外,公開(kāi)了電解質(zhì)鹽的溶解度高,當(dāng)該非水電解液用于電池時(shí),放電容量大,并且充放電循環(huán)特性優(yōu)異。引文列表專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:JP8-111238A專利文獻(xiàn)2:JP8-162164A專利文獻(xiàn)3:JP10-255839A專利文獻(xiàn)4:JP8-88023A專利文獻(xiàn)5:JP2007-59192A專利文獻(xiàn)6:JP2007-258067A專利文獻(xiàn)7:JP2002-141110A專利文獻(xiàn)8:JP2006-286277A專利文獻(xiàn)9:JP2007-115583A專利文獻(xiàn)10:JP10-154528A專利文獻(xiàn)11:JP2008-21560A。發(fā)明概述技術(shù)問(wèn)題但是,在專利文獻(xiàn)1和2中,在長(zhǎng)期使用過(guò)程中,磷酸酯在碳負(fù)極上被還原分解,發(fā)生了還原產(chǎn)物在電極上沉積所導(dǎo)致的電阻提高、氣體生成所導(dǎo)致的電阻提高等,并且電池特性大幅降低。此外,一個(gè)問(wèn)題在于,在使用過(guò)程中,該磷酸酯被還原分解,電解液的阻燃性降低。專利文獻(xiàn)3至8描述了電解液的可燃性或該電池的初始特性,但是沒(méi)有提及電池的長(zhǎng)期可靠性。此外,問(wèn)題在于,鹵素取代磷酸酯及其衍生物在長(zhǎng)期使用過(guò)程中也會(huì)在負(fù)極上逐漸被還原分解,并會(huì)發(fā)生電阻提高所導(dǎo)致的電池特性降低,作為還原分解的結(jié)果,電解液的阻燃性也會(huì)降低。特別地,即使在專利文獻(xiàn)5所示添加充當(dāng)用于生成SEI的一般添加劑的碳酸亞乙烯酯或1,3-丙烷磺內(nèi)酯的情況下,也存在不能獲得足夠壽命的問(wèn)題。這些文獻(xiàn)沒(méi)有提及電池的長(zhǎng)期阻燃性。專利文獻(xiàn)9至11公開(kāi)了用鹵素取代環(huán)狀碳酸酯在負(fù)極上形成含鹵素的膜,并且可以抑制磷酸酯或鹵素取代磷酸酯的還原分解。但是問(wèn)題在于,當(dāng)試圖僅用鹵素取代環(huán)狀碳酸酯在長(zhǎng)期基礎(chǔ)上抑制該磷酸酯或鹵素取代磷酸酯的還原分解時(shí),需要大量的鹵素取代碳酸酯,導(dǎo)致電解液的離子傳導(dǎo)性的降低。進(jìn)一步的問(wèn)題在于,在長(zhǎng)期基礎(chǔ)上導(dǎo)致電池電阻的顯著上升和電池容量保持率的顯著降低。本示例性實(shí)施方案的一個(gè)目的在于提供一種包含至少含有磷酸的含氧酸酯衍生物的非水電解液或凝膠電解質(zhì)的鋰離子電池,該鋰離子電池在長(zhǎng)期基礎(chǔ)上具有高阻燃性和良好的循環(huán)特性。問(wèn)題的解決方案本示例性實(shí)施方案的鋰離子電池是一種鋰離子電池,包括:至少含有Li鹽和至少一種下式(1)至(3)所示的磷酸的含氧酸酯衍生物的非水電解液或凝膠電解質(zhì);堆疊電極組,其中,正極和負(fù)極隔著隔板交替堆疊,所述正極包括配置在正極集流器的至少一個(gè)表面上的含有正極活性材料的正極層,所述負(fù)極包括配置在負(fù)極集流器的至少一個(gè)表面上的含有負(fù)極活性材料的負(fù)極層;和包含該非水電解液或該凝膠電解質(zhì)以及該堆疊電極組的外殼,其中當(dāng)配置在電極集流器的堆疊電極組一側(cè)的電極活性材料涂布層B中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wb(克),配置在電極集流器的外殼一側(cè)的電極活性材料涂布層C中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wc(克)時(shí),配置在堆疊電極組的最外側(cè)的兩個(gè)電極A分別滿足0≤(Wc/Wb)≤0.55,[式1](1)其中R11、R12和R13可以相同或不同,并各自代表烷基、芳基、烯基、氰基、氨基、硝基、烷氧基、環(huán)烷基或其鹵素取代的基團(tuán);并且R11、R12和R13的兩個(gè)基團(tuán)或全部基團(tuán)可以彼此鍵合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu),[式2](2)其中R21和R22可以相同或不同,并各自代表烷基、芳基、烯基、氰基、氨基、硝基、烷氧基、環(huán)烷基或其鹵素取代的基團(tuán);R21和R22可以彼此鍵合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu);并且X21代表鹵素元素,[式3](3)其中R31代表烷基、芳基、烯基、氰基、氨基、硝基、烷氧基、環(huán)烷基或其鹵素取代的基團(tuán);X31和X32可以相同或不同,并各自代表鹵素元素。發(fā)明效果本示例性實(shí)施方案可以提供包括至少含有磷酸的含氧酸酯衍生物的非水電解液或凝膠電解質(zhì)的鋰離子電池,該鋰離子電池在長(zhǎng)期基礎(chǔ)上具有高阻燃性和良好的循環(huán)特性。附圖概述[圖1]圖1是說(shuō)明本示例性實(shí)施方案的正極構(gòu)造的剖視圖。[圖2]圖2是說(shuō)明本示例性實(shí)施方案的負(fù)極構(gòu)造的剖視圖。[圖3]圖3示出用于說(shuō)明本示例性實(shí)施方案的配置在堆疊電極組最外層的電極A構(gòu)造的剖視圖(a)和底視圖(b)(B層和C層的涂布面積相同)。[圖4]圖4是說(shuō)明本示例性實(shí)施方案的堆疊電極組構(gòu)造的剖視圖。[圖5]圖5示出用于說(shuō)明本示例性實(shí)施方案的配置在堆疊電極組最外層的電極A構(gòu)造的剖視圖(a)和底視圖(b)(B層和C層的涂布面積不相同)。實(shí)施方案描述本示例性實(shí)施方案的鋰離子電池是一種鋰離子電池,包括:至少含有Li鹽和至少一種下式(1)至(3)所示的磷酸的含氧酸酯衍生物的非水電解液或凝膠電解質(zhì);堆疊電極組,其中,正極和負(fù)極隔著隔板交替堆疊,所述正極包括配置在正極集流器的至少一個(gè)表面上的含有正極活性材料的正極層,所述負(fù)極包括配置在負(fù)極集流器的至少一個(gè)表面上的含有負(fù)極活性材料的負(fù)極層;和包含上述非水電解液或上述凝膠電解質(zhì)以及上述堆疊電極組的外殼,其中當(dāng)配置在電極集流器的堆疊電極組一側(cè)的電極活性材料涂布層B中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wb(克),配置在電極集流器的外殼一側(cè)的電極活性材料涂布層C中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wc(克)時(shí),配置在堆疊電極組的最外側(cè)的兩個(gè)電極A分別滿足0≤(Wc/Wb)≤0.55。在上式(1)中,R11、R12和R13可以相同或不同,并各自代表烷基、芳基、烯基、氰基、氨基、硝基、烷氧基、環(huán)烷基或其鹵素取代的基團(tuán);并且R11、R12和R13的兩個(gè)基團(tuán)或全部基團(tuán)可以彼此鍵合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在上式(2)中,R21和R22可以相同或不同,并各自代表烷基、芳基、烯基、氰基、氨基、硝基、烷氧基、環(huán)烷基或其鹵素取代的基團(tuán);R21和R22可以彼此鍵合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu);并且X21代表鹵素元素。在上式(3)中,R31代表烷基、芳基、烯基、氰基、氨基、硝基、烷氧基、環(huán)烷基或其鹵素取代的基團(tuán);X31和X32可以相同或不同,并各自代表鹵素元素。在上述專利文獻(xiàn)1至11中,并沒(méi)有關(guān)于使用磷酸的含氧酸酯衍生物時(shí)電池結(jié)構(gòu)的描述,也沒(méi)有對(duì)電池結(jié)構(gòu)和特性進(jìn)行充分的研究。因此問(wèn)題在于,當(dāng)電極構(gòu)成堆疊結(jié)構(gòu)時(shí),電池特性顯著降低。作為發(fā)明人詳細(xì)研究的結(jié)果,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用磷酸的含氧酸酯衍生物,電解液的阻燃性高,但是當(dāng)電極構(gòu)成堆疊結(jié)構(gòu)、并且在最外層中大量存在無(wú)助于充放電的電極活性材料時(shí),電池特性顯著降低。換言之,在本示例性實(shí)施方案中,當(dāng)配置在電極集流器的堆疊電極組一側(cè)的電極活性材料涂布層B中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wb(克),配置在電極集流器的外殼一側(cè)的電極活性材料涂布層C中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wc(克)時(shí),配置在堆疊電極組的最外側(cè)的兩個(gè)電極A分別滿足0≤(Wc/Wb)≤0.55。由此,抑制了配置在最外層的電極活性材料上磷酸的含氧酸酯衍生物的分解,并減輕了分解產(chǎn)生的副產(chǎn)物的影響,由此,可以長(zhǎng)期提供良好的阻燃性和循環(huán)特性。此外,通過(guò)減少配置在最外層中不參與充放電的電極活性材料的量,可以實(shí)現(xiàn)通過(guò)減少電極活性材料量與電解液量來(lái)降低成本和體積效率的改善。下面將描述本示例性實(shí)施方案的細(xì)節(jié)。[非水電解液和凝膠電解質(zhì)](磷酸的含氧酸酯衍生物)本示例性實(shí)施方案的非水電解液與凝膠電解質(zhì)含有至少一種上式(1)至(3)所示的磷酸的含氧酸酯衍生物。上式(1)所示磷酸的含氧酸酯衍生物的具體實(shí)例包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、二甲基乙基磷酸酯、二甲基丙基磷酸酯、二甲基丁基磷酸酯、二乙基甲基磷酸酯、二丙基甲基磷酸酯、二丁基甲基磷酸酯、甲基乙基丙基磷酸酯、甲基乙基丁基磷酸酯和甲基丙基丁基磷酸酯。此外,鹵素取代的磷酸的含氧酸酯衍生物的實(shí)例包括三(三氟乙基)磷酸酯、甲基(二-三氟乙基)磷酸酯、二甲基(三氟乙基)磷酸酯、乙基(二-三氟乙基)磷酸酯、二乙基(三氟乙基)磷酸酯、丙基(二-三氟乙基)磷酸酯、二丙基(三氟乙基)磷酸酯、三(五氟丙基)磷酸酯、甲基(二-五氟丙基)磷酸酯、二甲基(五氟丙基)磷酸酯、乙基(二-五氟丙基)磷酸酯、二乙基(五氟丙基)磷酸酯、丁基(二-五氟丙基)磷酸酯、二丁基(五氟丙基)磷酸酯、甲基二(三氟乙基)磷酸酯和三氟丙基二(三氟乙基)磷酸酯。但是,上式(1)所示磷酸的含氧酸酯衍生物不限于這些。上式(2)所示磷酸的含氧酸酯衍生物的具體實(shí)例包括氟膦酸二甲酯、氟膦酸二乙酯、氟膦酸二丁酯、氟膦酸二苯酯、甲基乙基氟膦酸酯、甲基丙基氟膦酸酯、甲基丁基氟膦酸酯、乙基甲基氟膦酸酯、丙基甲基氟膦酸酯、丁基甲基氟膦酸酯、乙基丙基氟膦酸酯、乙基丁基氟膦酸酯、丙基丁基氟膦酸酯、二(三氟乙基)氟膦酸酯、甲基三氟乙基氟膦酸酯、乙基三氟乙基氟膦酸酯、丙基三氟乙基氟膦酸酯、二(五氟丙基)氟膦酸酯、甲基五氟丙基氟膦酸酯、乙基五氟丙基氟膦酸酯、丁基五氟丙基氟膦酸酯、二氟苯基氟膦酸酯、乙基氟苯基氟膦酸酯、甲基氟乙基氟膦酸酯和氟乙基氟丙基氟膦酸酯。但是,上式(2)所示磷酸的含氧酸酯衍生物不限于這些。上式(3)所示磷酸的含氧酸酯衍生物的具體實(shí)例包括二氟亞膦酸甲酯、二氟亞膦酸乙酯、二氟亞膦酸丁酯、二氟亞膦酸苯酯、二氟亞膦酸丙酯、二氟亞膦酸三氟乙酯、二氟亞膦酸氟丙酯和二氟亞膦酸氟苯酯。但是,上式(3)所示磷酸的含氧酸酯衍生物不限于這些。可以使用上述各式所示這些磷酸的含氧酸酯衍生物的一種,或這些磷酸的含氧酸酯衍生物的兩種或更多種可以結(jié)合使用。上述磷酸的含氧酸酯衍生物的含量?jī)?yōu)選為整個(gè)非水電解液或凝膠電解質(zhì)的5至60質(zhì)量%,更優(yōu)選為10至40質(zhì)量%。當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為該非水電解液或凝膠電解質(zhì)的5質(zhì)量%或更高時(shí),可以更有效地提供其對(duì)電解液的燃燒抑制作用。當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為10質(zhì)量%或更高時(shí),燃燒抑制作用進(jìn)一步提高。此外,當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為60質(zhì)量%或更少時(shí),通過(guò)抑制電阻的提高而改善了電池特性。此外,當(dāng)添加二磺酸酯時(shí)容易更有效地實(shí)現(xiàn)還原分解抑制作用,并且容易確保長(zhǎng)期的燃燒抑制作用。(Li鹽)本示例性實(shí)施方案的Li鹽的實(shí)例包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiClO4、LiAlCl4、LiN(CnF2n+1SO2)(CmF2m+1SO2)(n和m是自然數(shù))和LiCF3SO3。但是,該Li鹽不限于這些??梢允褂眠@些Li鹽的一種,或者這些Li鹽的兩種或更多種可以結(jié)合使用。(非質(zhì)子溶劑)對(duì)于本示例性實(shí)施方案的非水電解液而言,可以使用通過(guò)在非質(zhì)子溶劑中溶解上述Li鹽和上述磷酸的含氧酸酯衍生物獲得的溶液。該非質(zhì)子溶劑的實(shí)例包括環(huán)狀碳酸酯,如碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丁酯(BC)和碳酸亞乙烯酯(VC)及其氟化物,鏈狀碳酸酯,如碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二丙酯(DPC)及其氟化物,脂族羧酸酯,如甲酸甲酯、乙酸甲酯和丙酸乙酯,γ-內(nèi)酯,如γ-丁內(nèi)酯,鏈狀醚,如1,2-二乙氧基乙烷(DEE)和乙氧基甲氧基乙烷(EME),環(huán)狀醚,如四氫呋喃和2-甲基四氫呋喃,二甲亞砜、1,3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙腈、丙腈、硝基甲烷、乙基單甘醇二甲醚、三甲氧基甲烷、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、3-甲基-2-噁唑啉酮、碳酸亞丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、乙基醚、茴香醚、N-甲基吡咯烷酮和氟化羧酸酯??梢允褂眠@些非質(zhì)子溶劑的一種,或者可以將這些非質(zhì)子溶劑的兩種或更多種混合使用。該非質(zhì)子溶劑不限于這些。(聚合物組分)對(duì)于本示例性實(shí)施方案的凝膠電解質(zhì)而言,可以使用通過(guò)含有聚合物組分而膠凝上述非水電解液所獲得的凝膠電解質(zhì)。聚合物組分的實(shí)例包括每分子具有兩個(gè)或更多個(gè)熱可聚合基團(tuán)的單體、低聚物或共聚合低聚物。其具體實(shí)例包括雙官能丙烯酸酯,如乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、一縮二丙二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯,三官能丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯,以及四官能丙烯酸酯,如二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯,它們?nèi)繕?gòu)成丙烯酸系聚合物,以及上述甲基丙烯酸酯單體,并且,除這些之外,還包括諸如聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯甲基丙烯酸酯的單體、其共聚合的低聚物、以及丙烯腈的共聚合的低聚物。此外,也可以使用能夠在增塑劑中溶解和膠凝的聚合物,如聚偏二氟乙烯、聚環(huán)氧乙烷和聚丙烯腈。該聚合物組分不限于上述單體、低聚物或聚合物,可以使用能夠膠凝的那些。此外,為了膠凝,該膠凝組分不限于一種類型的單體、低聚物或聚合物,可以按需混合使用兩種至數(shù)種膠凝組分。此外,苯偶姻、過(guò)氧化物等也可按需用作熱聚合引發(fā)劑。但是,熱聚合引發(fā)劑不限于這些。(二磺酸酯)本示例性實(shí)施方案的非水電解液和凝膠電解質(zhì)優(yōu)選進(jìn)一步含有至少一種下式(4)和(5)所示的二磺酸酯:[式4](4)其中Q代表氧原子、亞甲基或單鍵;A1代表可以分支的具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的亞烷基、羰基、亞硫?;?、可以分支的具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的全氟亞烷基、可以分支的具有2至6個(gè)碳原子的取代或未取代的氟代亞烷基、含有醚鍵并可以分支的具有1至6個(gè)碳原子的取代或未取代的亞烷基、含有醚鍵并可以分支的具有1至6個(gè)碳原子的取代或未取代的全氟亞烷基、或者含有醚鍵并可以分支的具有2至6個(gè)碳原子的取代或未取代的氟代亞烷基;并且A2代表取代或未取代的亞烷基、取代或未取代的氟代亞烷基、或氧原子,[式5](5)其中R6和R9各自獨(dú)立地代表選自氫原子、具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的氟烷基、具有1至5個(gè)碳原子的多氟烷基、-SO2X3(X3是具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基)、-SY1(Y1是具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基)、-COZ(Z是氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基)和鹵素原子的原子或基團(tuán);并且R7和R8各自獨(dú)立地代表選自具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的苯氧基、具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的氟烷基、具有1至5個(gè)碳原子的多氟烷基、具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的氟烷氧基、具有1至5個(gè)碳原子的多氟烷氧基、羥基、鹵素原子、-NX4X5(X4和X5各自獨(dú)立地為氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基)和-NY2CONY3Y4(Y2至Y4各自獨(dú)立地為氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基)的原子或基團(tuán)。上式(4)所示的二磺酸酯的具體實(shí)例示于表1中,上式(5)所示的二磺酸酯的具體實(shí)例示于表2中。本示例性實(shí)施方案的二磺酸酯不限于這些。[表1][表2]上式(4)和上式(5)所示的二磺酸酯可以例如通過(guò)JP5-44946A中公開(kāi)的方法來(lái)制造。上式(4)和上式(5)所示的二磺酸酯的至少一種在非水電解液或凝膠電解質(zhì)中的比例優(yōu)選為整個(gè)非水電解液或凝膠電解質(zhì)的0.05至10質(zhì)量%。該比例更優(yōu)選為0.1至5質(zhì)量%或更低。通過(guò)將上述二磺酸酯的濃度設(shè)定在0.05質(zhì)量%或更高,可以實(shí)現(xiàn)充分的SEI的作用。通過(guò)將該濃度設(shè)定為0.1質(zhì)量%或更高,可以進(jìn)一步改善電池特性。此外,通過(guò)將上述二磺酸酯的濃度設(shè)定為10質(zhì)量%或更低,可以抑制伴隨電阻的提高的該非水電解液或凝膠電解質(zhì)中的Li離子傳導(dǎo)性,并可以進(jìn)一步改善電池特性。在本示例性實(shí)施方案中,在含有二磺酸酯的非水電解液的情況下,可以減少初始充電過(guò)程中產(chǎn)生的氣體量,并且這種情況在安全性方面也是優(yōu)選的。這可以認(rèn)為是因?yàn)椋河捎诹椎暮跛狨パ苌锱c二磺酸酯共同存在于非水電解液中,從而可以通過(guò)不同于用僅含有二磺酸酯的非水電解液形成SEI的反應(yīng)機(jī)理來(lái)形成含有磷的含氧酸酯衍生物的SEI。[堆疊電極組](正極活性材料)本示例性實(shí)施方案的正極活性材料的實(shí)例包括含鋰復(fù)合氧化物,如LiCoO2、LiNiO2和LiMn2O4。此外,可以使用用其它元素替代這些含鋰復(fù)合氧化物的過(guò)渡金屬部分所獲得的那些。此外,可以使用在4.5V或更高的金屬鋰對(duì)電極電勢(shì)下具有坪(plateau)的含鋰復(fù)合氧化物。該含鋰復(fù)合氧化物的實(shí)例包括尖晶石型鋰錳復(fù)合氧化物、橄欖石型含鋰復(fù)合氧化物以及反尖晶石型含鋰復(fù)合氧化物。該含鋰復(fù)合氧化物的實(shí)例包括Lia(MxMn2-x)O4(0<x<2和0<a<1.2;并且M是選自Ni、Co、Fe、Cr和Cu中的至少一種)所示的化合物。(正極)在本示例性實(shí)施方案的正極中,含有正極活性材料的正極層配置在正極集流器的至少一個(gè)表面上。本示例性實(shí)施方案的正極可以例如通過(guò)混合上述正極活性材料、導(dǎo)電性賦予劑、粘合劑和溶劑,將該混合物施加到正極集流器,將混合物成型為膜并干燥和固化該混合物來(lái)制得。作為導(dǎo)電性賦予劑,例如,可以使用下述物質(zhì)的的粉末:碳材料如乙炔黑、炭黑、石墨和纖維狀碳,金屬物質(zhì)如Al,以及導(dǎo)電性氧化物??梢允褂眠@些材料的一種,或可以結(jié)合使用這些材料的兩種或更多種。作為粘合劑,例如可以使用聚偏二氟乙烯(PVDF)和氟橡膠。氟橡膠的實(shí)例可以包括偏二氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯(VDF-HFP-TFE)共聚物、偏二氟乙烯-五氟丙烯(VDF-PFP)共聚物、偏二氟乙烯-五氟丙烯-四氟乙烯(VDF-PFP-TFE)共聚物、偏二氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯(VDF-PFMVE-TFE)共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和丙烯-四氟乙烯共聚物。此外,可以使用主鏈中的氫被烷基取代的含氟聚合物。可以使用這些材料的一種,或可以結(jié)合使用這些材料的兩種或更多種。作為正極集流器,可以使用例如主要含有鋁、鋁合金和鈦的金屬薄膜。(負(fù)極活性材料)作為本示例性實(shí)施方案的負(fù)極活性材料,可以使用例如選自鋰金屬、鋰合金和能夠插入與釋放鋰的材料中的一種或兩種或多種物質(zhì)。作為能夠插入與釋放鋰離子的材料,可以使用例如碳材料和氧化物。作為碳材料,可以使用例如插入鋰的石墨、無(wú)定形碳、類金剛石碳、碳納米管或其復(fù)合氧化物。特別地,石墨材料具有高電子傳導(dǎo)性,并在對(duì)含有金屬如銅的集流器的粘合性方面以及在電壓平坦度方面表現(xiàn)優(yōu)異。此外,該石墨材料在高處理溫度下形成,因此它們具有低雜質(zhì)含量,并且在改善負(fù)極性能方面有利,因此是優(yōu)選的。此外,還可以使用具有高結(jié)晶度的石墨材料與具有低結(jié)晶度的無(wú)定形碳的復(fù)合材料。作為氧化物,可以使用例如氧化硅、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鋰、磷酸、硼酸或其復(fù)合物。其中,特別優(yōu)選氧化硅,因?yàn)檠趸枋欠€(wěn)定的,并且不會(huì)導(dǎo)致與其它化合物的反應(yīng)。該氧化物的結(jié)構(gòu)優(yōu)選為無(wú)定形結(jié)構(gòu),因?yàn)樵跓o(wú)定形結(jié)構(gòu)中,因非均勻性如晶界和缺陷所導(dǎo)致的劣化不太可能發(fā)生。作為成膜方法,可以使用諸如氣相沉積法、CVD法和濺射法的方法。鋰合金由鋰和能夠與鋰形成合金的金屬組成。例如,該合金由諸如Al、Si、Pb、Sn、In、Bi、Ag、Ba、Ca、Hg、Pd、Pt、Te、Zn與La的金屬和鋰的二元或三元或多元合金組成。該鋰金屬或鋰合金特別優(yōu)選具有無(wú)定形結(jié)構(gòu),因?yàn)橥ㄟ^(guò)具有無(wú)定形結(jié)構(gòu),因非均勻性如晶界和缺陷所導(dǎo)致的劣化不太可能發(fā)生。鋰金屬或鋰合金可以通過(guò)諸如熔體冷卻法、液體猝冷法、霧化法、真空沉積法、濺射法、等離子體CVD法、光CVD法、熱CVD法和溶膠凝膠法的方法適當(dāng)?shù)刂频?。(?fù)極)在本示例性實(shí)施方案的負(fù)極中,含有負(fù)極活性材料的負(fù)極層配置在負(fù)極集流器的至少一個(gè)表面上。本示例性實(shí)施方案的負(fù)極可以例如通過(guò)混合上述負(fù)極活性材料、導(dǎo)電性賦予劑、粘合劑和溶劑,將該混合物施加到負(fù)極集流器,將混合物成型為膜并干燥和固化該混合物來(lái)制得。作為導(dǎo)電性賦予劑,可以使用類似于制造上述正極時(shí)的導(dǎo)電性賦予劑。作為粘合劑,例如,除聚偏二氟乙烯(PVDF)之外,可以使用熱塑性樹(shù)脂,如四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯二烯三聚物(EPDM)、磺化EPDM、丁苯橡膠(SBR)、上述氟橡膠、以及甲酯基纖維素(carbomethoxycellulose),和具有橡膠彈性的聚合物??梢允褂眠@些材料的一種,或可以結(jié)合使用這些材料的兩種或更多種。作為負(fù)極集流器,可以使用例如主要含有銅、鎳等的金屬薄膜。(隔板)本示例性實(shí)施方案的隔板沒(méi)有特殊限制。該隔板的實(shí)例包括含有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、芳族聚酰胺樹(shù)脂等的微孔膜和無(wú)紡織物。此外,還可以使用含有陶瓷樹(shù)脂的上述微孔膜與無(wú)紡織物。(堆疊電極組的構(gòu)造)在本示例性實(shí)施方案的堆疊電極組中,上述正極和上述負(fù)極隔著隔板交替堆疊。在本示例性實(shí)施方案的堆疊電極組中,例如,如圖4中所示,正極1和負(fù)極5隔著隔板9交替堆疊,并且電極A分別配置在該堆疊電極組的最外側(cè)。在本示例性實(shí)施方案中,當(dāng)配置在電極集流器的堆疊電極組一側(cè)的電極活性材料涂布層B中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wb(克),配置在電極集流器的外殼一側(cè)的電極活性材料涂布層C中所含電極活性材料的質(zhì)量為Wc(克)時(shí),兩個(gè)電極A均滿足0≤(Wc/Wb)≤0.55。分別在配置在該堆疊電極組的最外側(cè)的兩個(gè)電極A中,通過(guò)使配置在外殼一側(cè)的電極活性材料量小于配置在該電極集流器的堆疊電極組一側(cè)的電極活性材料量,從而抑制了配置在最外層的電極活性材料上磷酸的含氧酸酯衍生物的分解。由此,可以減少分解所產(chǎn)生的副產(chǎn)物的影響,并可以長(zhǎng)期提供良好的阻燃性與循環(huán)特性。Wc/Wb優(yōu)選為0≤(Wc/Wb)≤0.5,更優(yōu)選為0≤(Wc/Wb)≤0.4,進(jìn)一步優(yōu)選為0≤(Wc/Wb)≤0.3,并且特別優(yōu)選為0≤(Wc/Wb)≤0.2。在圖4所示的電極A中,在電極集流器的外殼一側(cè)沒(méi)有配置電極活性材料涂布層C。在這種情況下,Wc=0,因此Wc/Wb為0。此外,該電極A可以是正極或負(fù)極。為形成電極A的電極活性材料涂布層B和電極活性材料涂布層C而施加的電極漿料可以相同,也可以不同。在該電極漿料相同的情況下,當(dāng)作為電極活性材料涂布層B和C而施加的電極漿料的量相同時(shí),電極活性材料的質(zhì)量也相同。另一方面,在該電極漿料不相同的情況下,即使作為電極活性材料涂布層B和C而施加的電極漿料的量相同,電極活性材料的質(zhì)量也不相同。當(dāng)電極活性材料的質(zhì)量滿足0≤(Wc/Wb)≤0.55時(shí),電極A的電極活性材料涂布層C的電極涂布面積與涂層厚度是任意的。但是,電極活性材料涂布層C和電極活性材料涂布層B的電極涂布面積(分別為Sc和Sb)優(yōu)選具有0≤Sc≤Sb的關(guān)系。此外,電極活性材料涂布層C和電極活性材料涂布層B的厚度(分別為Tc和Tb)優(yōu)選具有0≤Tc≤Tb的關(guān)系。[外殼]外殼沒(méi)有特殊限制,只要其能包含上述非水電解液或上述凝膠電解質(zhì)以及上述堆疊電極組。但是,作為外殼,層合物外殼是優(yōu)選的,鋁層合物外殼是更優(yōu)選的。本示例性實(shí)施方案的鋰離子電池的電池容量沒(méi)有特殊限制。本示例性實(shí)施方案的鋰離子電池可以用作鋰離子二次電池。實(shí)施例下面參照附圖通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述本示例性實(shí)施方案,但是本示例性實(shí)施方案不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例1)將通過(guò)圖1描述制造正極1的方法。將N-甲基吡咯烷酮添加到混合85質(zhì)量%的LiMn2O4、作為導(dǎo)電助劑的7質(zhì)量%的乙炔黑和作為粘合劑的8質(zhì)量%的聚偏二氟乙烯而得的混合物中,并進(jìn)一步混合該混合物以制造正極漿料。通過(guò)刮刀法將正極漿料施加到用作正極集流器的20微米厚Al箔2的兩個(gè)表面上,使得輥筒軋壓處理后的厚度為160微米,并對(duì)施加了正極漿料的Al箔在120℃下施以干燥和軋壓步驟5分鐘以形成正極活性材料雙面涂布部分3。在正極1的一端設(shè)置正極活性材料未施加到任一表面上的正極活性材料未涂布部分4。將通過(guò)圖2描述制造負(fù)極5的方法。將N-甲基吡咯烷酮添加到混合90質(zhì)量%的石墨、作為導(dǎo)電助劑的1質(zhì)量%的乙炔黑和作為粘合劑的9質(zhì)量%的聚偏二氟乙烯而得的混合物中,并進(jìn)一步混合該混合物以制造負(fù)極漿料。通過(guò)刮刀法將負(fù)極漿料施加到用作負(fù)極集流器的10微米厚Cu箔6的兩個(gè)表面上,使得輥筒軋壓處理后的厚度為120微米,并對(duì)施加了負(fù)極漿料的Cu箔在120℃下施以干燥和軋壓步驟5分鐘以形成負(fù)極活性材料雙面涂布部分7。在負(fù)極5的一端設(shè)置負(fù)極活性材料未施加到任一表面上的負(fù)極活性材料未涂布部分8。將通過(guò)圖3描述制造分別配置在堆疊電極組最外層的電極A的方法。在實(shí)施例1中,兩個(gè)電極A均為負(fù)極。在電極A中,在電極集流器E上形成B層,但是不形成C層。此外,在電極A的一端設(shè)置負(fù)極活性材料未施加到任一表面上的負(fù)極活性材料未涂布部分D。除了進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度在輥筒軋壓后為65微米之外,如制造上述負(fù)極5的方法中那樣制造電極A。將通過(guò)圖4描述制造堆疊電極組的方法。上述正極1和上述負(fù)極5隔著夾在其間的隔板9交替堆疊,所述隔板9包括膜厚度為25微米且孔隙率為55%的聚丙烯微孔膜。上述電極A分別層合在具有夾在其間的隔板9的此層合物組的兩側(cè)的最外層上以制造堆疊電極組。通過(guò)焊接將用于電極去除的鋁接頭片(aluminumtab)連接到正極1的正極活性材料未涂布部分4。此外,通過(guò)焊接將用于電極去除的鎳接頭片分別連接到負(fù)極5的負(fù)極活性材料未涂布部分8和電極A的電極活性材料未涂布部分D。隨后,將接頭片連接于其上的該堆疊電極組裝在鋁層合物外殼中,并進(jìn)行熱密封,留下一側(cè)用于電解液注入。通過(guò)混合溶劑(碳酸亞乙酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)=30/70(體積比))、20質(zhì)量%的三(三氟乙基)磷酸酯、2質(zhì)量%的表1中的化合物No.2和作為支持鹽的1.2摩爾/升的LiPF6來(lái)制造電解液。上述電解液從上述用于電解液注入的一側(cè)注入以進(jìn)行真空浸漬,并將注入部分熱密封以獲得電池。當(dāng)對(duì)獲得的電池進(jìn)行CC-CV充電(上限電壓4.2V,電流0.2C,CV時(shí)間1.5小時(shí))并隨后進(jìn)行CC放電(下限電壓3.0V,電流0.2C)時(shí)的放電容量取做初始容量。獲得的電池的循環(huán)試驗(yàn)為CC-CV充電(上限電壓4.2V,電流1C,CV時(shí)間1.5小時(shí))和CC放電(下限電壓3.0V,電流1C),并均在45℃下進(jìn)行。1000次循環(huán)后的容量保持率是在第1000次循環(huán)時(shí)的放電容量對(duì)第1次循環(huán)時(shí)的放電容量的比例。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表3中。倍率特性是20℃下2C容量對(duì)0.2C容量的比例。初始倍率特性和1000次循環(huán)后的倍率特性的評(píng)價(jià)顯示在表3中。通過(guò)將上述循環(huán)試驗(yàn)后的電池放置在高于煤氣噴燈火焰尖端10厘米處進(jìn)行燃燒試驗(yàn)。由如下的電解液的溶劑揮發(fā)和燃燒的狀態(tài)來(lái)評(píng)價(jià)可燃性。其中電解液未被引燃的情況取做“A”。其中即使發(fā)生引燃,火焰在2至3秒后熄滅的情況取做“B”。其中即使發(fā)生引燃,火焰在10秒內(nèi)熄滅的情況取做“C”。其中持續(xù)燃燒而火焰不消失超過(guò)10秒的情況取做“D”。(實(shí)施例2)除了以B層施加量的1/10的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.1,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為71微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例3)除了以B層施加量的1/5的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.2,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為76微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例4)除了以B層施加量的3/10的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.3,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為82微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例5)除了以B層施加量的1/2的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.5,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為93微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例6)除了以B層施加量的11/20的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.55,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為95微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例7)除了使用無(wú)定形碳取代石墨來(lái)作為負(fù)極活性材料,兩個(gè)電極A的C層均未施加,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為75微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例8)除了以B層施加量的11/20的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.55,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為111微米之外,如實(shí)施例7中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例9)除了電解液為凝膠電解質(zhì)之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。通過(guò)下列方法制造電池。除了實(shí)施例1中的電解液組分外,將作為聚合物組分的充當(dāng)膠凝劑的3.8質(zhì)量%的三甘醇二丙烯酸酯和1質(zhì)量%的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯共混,并充分混合。將作為聚合引發(fā)劑的0.5質(zhì)量%的過(guò)氧化新戊酸叔丁酯進(jìn)一步混入該混合物中以制造預(yù)凝膠溶液。將該預(yù)凝膠溶液從上述用于電解液注入的一側(cè)注入以進(jìn)行真空浸漬,將注入部分熱密封,并在80℃下進(jìn)行聚合2小時(shí)以獲得電池。(比較例1)除了以B層施加量的6/10的量施加與B層相同的負(fù)極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.6,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為98微米之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例2)除了兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為1,也就是說(shuō),將負(fù)極5用于兩個(gè)電極A之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例3)除了使用無(wú)定形碳取代石墨來(lái)作為負(fù)極活性材料,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為114微米之外,如比較例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例4)除了使用無(wú)定形碳取代石墨來(lái)作為負(fù)極活性材料,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為140微米之外,如比較例2中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例5)除了電解液是凝膠電解質(zhì)之外,如比較例2中那樣進(jìn)行操作。如實(shí)施例9中那樣制造包含凝膠電解質(zhì)的電池。[表3]如實(shí)施例1至6和比較例1和2中所示,發(fā)現(xiàn)當(dāng)最外層中兩個(gè)電極A的Wc/Wb提高時(shí),容量保持率與循環(huán)后的倍率特性降低。但是,相對(duì)于Wc/Wb為0(實(shí)施例1)至0.55(實(shí)施例6)時(shí)特性的降低,Wc/Wb為0.6(比較例1)時(shí)特性降低的比例非常大。因此,發(fā)現(xiàn)當(dāng)在堆疊電極組的最外層中的C層中存在特定量或更多的電極活性材料時(shí),容量保持率與倍率特性大幅降低。此外,由實(shí)施例7和8和比較例3和4可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)無(wú)定形碳用作負(fù)極活性材料時(shí)也存在類似的趨勢(shì)。此外,由實(shí)施例9和比較例5發(fā)現(xiàn),當(dāng)電解液是凝膠電解液時(shí)也存在類似的趨勢(shì)。在比較例1中,阻燃性為“B”,電池特性大幅降低,因此,在比較例1中,電池特性與阻燃性均未能實(shí)現(xiàn)。另一方面,在實(shí)施例1至5中,電池特性良好,阻燃性為“A”,在實(shí)施例6中,電池特性良好,阻燃性為“B”,電池特性和阻燃性均得到實(shí)現(xiàn)。此外,在負(fù)極活性材料為無(wú)定形碳的情況下和在凝膠電解質(zhì)的情況下均獲得類似的結(jié)果。該結(jié)果被認(rèn)為是由于在實(shí)施例1至9中抑制了C層中三(三氟乙基)磷酸酯的分解。(實(shí)施例10)兩個(gè)電極A均為正極,分別將用于電極去除的鋁接頭片焊接到正極1的正極活性材料未涂布部分4和電極A的電極活性材料未涂布部分D,并進(jìn)行軋壓以使得輥筒軋壓后電極A的厚度為90微米。對(duì)于其它而言,如實(shí)施例1中制造正極1的方法中那樣制造電極A。除此之外,如實(shí)施例1那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例11)除了以B層施加量的11/20的量施加正極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.55,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為129微米之外,如實(shí)施例10中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例12)除了將LiCoO2用于正極1的正極活性材料,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為80微米之外,如實(shí)施例10中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例6)除了以B層施加量的6/10的量施加正極漿料來(lái)作為C層,使得兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為0.6,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為132微米之外,如實(shí)施例10中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例7)除了兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為1,也就是說(shuō),正極1均用于兩個(gè)電極A之外,如實(shí)施例10中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例8)除了將LiCoO2用于正極1的正極活性材料,兩個(gè)電極A的Wc/Wb均為1,也就是說(shuō),正極1均用于兩個(gè)電極A,并進(jìn)行軋壓以使得電極A的厚度為140微米之外,如實(shí)施例10中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。[表4]如實(shí)施例10至12和比較例6至8中所示,發(fā)現(xiàn)在正極配置在最外層的情況下,當(dāng)最外層中兩個(gè)電極A的Wc/Wb均提高時(shí),循環(huán)后的容量保持率與倍率特性降低。但是,當(dāng)在負(fù)極中時(shí),相對(duì)于Wc/Wb為0至0.55時(shí)的特性降低,當(dāng)Wc/Wb為0.6時(shí)特性降低的比例非常大,當(dāng)在堆疊電極組的最外層中的C層中存在特定量或更多的電極活性材料時(shí),容量保持率與倍率特性大幅降低。(實(shí)施例13)除了將二(三氟乙基)氟膦酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例14)除了將三氟乙基二氟亞膦酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例15)除了將甲基二(三氟乙基)磷酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例16)除了將三氟丙基二(三氟乙基)磷酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例17)除了將甲基氟乙基氟膦酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例18)除了將氟乙基氟丙基氟膦酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例19)除了將氟丙基二氟亞膦酸酯用作磷酸的含氧酸酯衍生物之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例20)除了混合10質(zhì)量%的三(三氟乙基)磷酸酯之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例21)除了混合40質(zhì)量%的三(三氟乙基)磷酸酯之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(實(shí)施例22)除了混合60質(zhì)量%的三(三氟乙基)磷酸酯之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。[表5]由實(shí)施例1和13至19發(fā)現(xiàn),無(wú)論磷的含氧酸酯衍生物的結(jié)構(gòu)如何,均可提供類似的作用。此外,由實(shí)施例1和20至22發(fā)現(xiàn),當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為10至60質(zhì)量%時(shí),阻燃性與電池特性均得以實(shí)現(xiàn)。換言之,當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為5質(zhì)量%或更高時(shí),可以更有效地獲得對(duì)電解液的燃燒抑制作用,當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為10質(zhì)量%或更高時(shí),該燃燒抑制作用進(jìn)一步提高。此外,當(dāng)磷的含氧酸酯衍生物的含量為60質(zhì)量%或更低時(shí),通過(guò)抑制電阻的提高而改善了電池特性,并通過(guò)更有效地添加二磺酸酯而容易地提供還原分解抑制作用,并容易長(zhǎng)期確保燃燒抑制作用。(實(shí)施例23)除了如圖5中所示,對(duì)于電極A的C層與B層,施加相同的負(fù)極漿料,使得涂層厚度相同,并且涂布面積Sc/Sb為0.55(因此,Wc/Wb為0.55,與實(shí)施例6相同)之外,如實(shí)施例6中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。[表6]由實(shí)施例23發(fā)現(xiàn),無(wú)論電極A的C層的涂層形式如何,均提供類似的作用。(實(shí)施例24)除了在電解液中混合3質(zhì)量%的1,3-丙烷磺內(nèi)酯(PS)來(lái)代替2質(zhì)量%的表1中的化合物No.2之外,如實(shí)施例1中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(比較例9)除了電極A的Wc/Wb為1,也就是說(shuō),該電極A為負(fù)極5之外,如實(shí)施例24中那樣制造電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。[表7]由實(shí)施例24和比較例9發(fā)現(xiàn),當(dāng)添加劑為PS時(shí)也獲得了類似作用。由上文所述,根據(jù)本示例性實(shí)施方案,可以獲得在長(zhǎng)期基礎(chǔ)上具有阻燃性與良好循環(huán)特性的電池。本申請(qǐng)要求2011年3月3日提交的日本專利申請(qǐng)?zhí)?011-46774的優(yōu)先權(quán),其公開(kāi)內(nèi)容全文并入本文。雖然已經(jīng)參照示例性實(shí)施方案和實(shí)施例描述了本申請(qǐng)的發(fā)明,本申請(qǐng)的發(fā)明不限于上述示例性實(shí)施方案與實(shí)施例??梢栽诒旧暾?qǐng)的發(fā)明范圍內(nèi)對(duì)本申請(qǐng)的發(fā)明的構(gòu)造與細(xì)節(jié)進(jìn)行本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的各種改變。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性除二次電池外,本示例性實(shí)施方案的鋰離子電池還可用于儲(chǔ)能裝置,如電雙層電容器和鋰離子電容器等。附圖標(biāo)記列表1:正極2:Al箔3:正極活性材料雙面涂布部分4:正極活性材料未涂布部分5:負(fù)極6:Cu箔7:負(fù)極活性材料雙面涂布部分8:負(fù)極活性材料未涂布部分9:隔板A:配置在堆疊電極組最外層的電極B:配置在電極集流器的堆疊電極組一側(cè)的電極活性材料涂布層C:配制在電極集流器的外殼一側(cè)的電極活性材料涂布層D:電極活性材料未涂布部分E:電極集流器
      當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
      網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
      • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
      1