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      用于太陽能電池觸點的導(dǎo)電厚膜膏的碲無機反應(yīng)體系的制作方法與工藝

      文檔序號:12556890閱讀:169來源:國知局
      用于太陽能電池觸點的導(dǎo)電厚膜膏的碲無機反應(yīng)體系相關(guān)申請本專利申請要求于2012年4月17日提交的美國臨時專利申請N0.61/625,383和2012年8月20日提交的美國臨時專利申請No.61/684,884的權(quán)益,其公開的全部內(nèi)容在此通過引用的方式并入本發(fā)明公開的內(nèi)容。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明總體上涉及用于太陽能面板技術(shù)中的導(dǎo)電膏配方。一方面,本發(fā)明涉及一種用于導(dǎo)電膏組合物中的無機反應(yīng)體系,其中該無機反應(yīng)體系優(yōu)選包含含鉛基體組合物和含碲基體組合物。另一方面,本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電膏組合物,其包含導(dǎo)電金屬組分、本發(fā)明的無機反應(yīng)體系和有機載體。本發(fā)明的另一方面涉及通過將本發(fā)明的導(dǎo)電膏組合物施加到硅片而制造的太陽能電池。又一方面涉及使用通過將導(dǎo)電膏組合物施加到硅片而制造的太陽能電池組裝成的太陽能電池模塊,其中導(dǎo)電膏組合物包含導(dǎo)電金屬組分、本發(fā)明的無機反應(yīng)體系和有機載體。

      背景技術(shù):
      太陽能電池是利用光電效應(yīng)將光能轉(zhuǎn)換為電能的裝置。太陽能是備受關(guān)注的綠色能源,因為它可持續(xù)且僅產(chǎn)生無污染副產(chǎn)物。因此,現(xiàn)在大量研究致力于開發(fā)具有增強效率的太陽能電池,并且不斷降低材料和制造成本。當光射中太陽能電池時,部分入射光被表面反射,其余的光被透射到太陽能電池中。透射的光/光子被太陽能電池吸收,太陽能電池通常由半導(dǎo)體材料制成,例如硅。被吸收的光子能量從半導(dǎo)體材料的原子激發(fā)出電子,產(chǎn)生電子-空穴對。然后,這些電子-空穴對被p-n結(jié)分開,并由施加在太陽能電池表面上的導(dǎo)電電極收集。最常見的太陽能電池是基于硅的電池,更具體地,基于通過將摻雜擴散層施加到硅基底上而由硅制造的p-n結(jié),其與兩個電接觸層或電極連接。在p型半導(dǎo)體中,摻雜原子被添加到半導(dǎo)體中,以便增加自由電荷載體(正空穴)的數(shù)量。摻雜原子將微弱結(jié)合的外部電子從半導(dǎo)體原子中移除。p型摻雜的目的是產(chǎn)生大量的空穴。在硅的情況下,三價原子被替換到晶格中。p型半導(dǎo)體的一個例子是摻雜硼或鋁的硅。太陽能電池還可以由n型半導(dǎo)體制成。在n型半導(dǎo)體中,摻雜原子提供了額外的電子到主基底,產(chǎn)生了過量的負電子電荷載體。這類摻雜原子通常比一種類型的主原子多一個價電子。最常見的例子是含四個價電子的IV族固體(硅、鍺、錫)被含五個松散結(jié)合的價電子的V族元素(磷、砷、銻)原子取代。n型半導(dǎo)體的一個例子是摻雜磷的硅。為了使太陽能電池反射的陽光最小化,將抗反射涂層(ARC),例如氮化硅、氧化硅、氧化鋁或氧化鈦施加到n型或p型擴散層,以增加吸收到太陽能電池中的光的量。ARC通常為非導(dǎo)電的,并且也可以使得硅基底的表面鈍化。對于硅太陽能電池的金屬化工藝,通常首先在硅基底上施加一個背部觸點。典型的工藝包括施加背部銀膏或銀/鋁膏以形成焊墊,隨后向基底的整個背部施加鋁膏。第二步,使用導(dǎo)電膏,可將金屬觸點絲網(wǎng)印刷到正面的抗反射層上(在背部膏干燥之后)以用作前電極。位于該電池前面或正面即光線進入的那側(cè)上的電接觸層通常以由“指線(fingerline)”和“母線(busbars)”構(gòu)成的網(wǎng)格圖案存在,而不是一整層,因為金屬網(wǎng)格材料通常不透光。接著,具有印刷的正面和背面膏的硅基底在大約700-975℃的溫度被燒制。在燒制之后,正面膏蝕刻穿過ARC層,在網(wǎng)格觸點和半導(dǎo)體之間形成電接觸,并且將金屬膏轉(zhuǎn)化為在太陽能電池光接受表面上的金屬電極。背面膏通常與正面膏同時燒制,并且與硅基底背面形成電接觸。由此形成的金屬電極使電流從連接在太陽能面板中的太陽能電池流入和流出。參見例如A.Luque和S.Hegedus,Eds.的“光電科學和工程手冊(HandbookofPhotovoltaicScienceandEngineering)”,J.Wiley&Sons,2011年第二版;P.Würfel的“太陽能電池物理學(PhysiksofSolarCells)”,WileyVCH,VerlagGmbH&Co.KGaA,Weinheim,2009年第二版。為了組裝太陽能模塊,多個太陽能電池可串聯(lián)和/或并聯(lián)連接,并優(yōu)選將第一塊電池和最后一塊電池的電極端部連接到輸出線路。太陽能電池通常封裝在透明熱塑性樹脂內(nèi),例如硅橡膠或乙烯-乙酸乙烯酯。在封裝的透明熱塑性樹脂正表面放置有透明玻璃板。在封裝的透明熱塑性樹脂下面放置背部保護材料,例如具有良好機械性能和良好耐候性的涂覆有聚氟乙烯膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯板。這些層狀材料可以在合適的真空爐中加熱以除去空氣,然后通過加熱和壓制集成為一體。此外,由于太陽能電池通常在室外空氣中暴露較長時間,所以希望用由鋁或類似材料構(gòu)成的框架材料覆蓋太陽能電池外周。典型的導(dǎo)電膏包含金屬顆粒、玻璃料和有機介質(zhì)。通常選擇這些組分以便充分利用所制得的太陽能電池的理論電壓。例如,希望最大化金屬膏和硅表面之間的接觸,以及金屬顆粒自身之間的接觸,從而電荷載體可流過界面和指線到母線。在燒制時,組合物中的玻璃顆粒蝕刻穿過防反射涂層,有助于形成金屬和n+型硅之間的接觸。另一方面,玻璃一定不能太活躍而導(dǎo)致燒制之后p-n結(jié)分流。因此,目標是最小化接觸電阻,同時保持p-n結(jié)完整,從而提高效率。已知組合物具有較高的接觸電阻,這是因為金屬層和硅片的界面中的玻璃具有絕緣效應(yīng),已知組合物還有其它的缺點,例如接觸區(qū)域中高的再結(jié)合率。此外,已知玻璃料具有較寬的熔化溫度范圍,這使它們的性能很大程度上取決于加工參數(shù)。因此,需要具有改進性能的新型導(dǎo)電膏組合物,例如改進的靈活反應(yīng)性和熱性能。

      技術(shù)實現(xiàn)要素:
      一方面,本發(fā)明涉及一種無機反應(yīng)體系,其包含含鉛基體組合物和含碲基體組合物。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物(例如鉛玻璃料)基本上不含氧化碲(例如,含有小于約10重量%,小于約5重量%,小于約4重量%、小于約3重量%、小于約2重量%,小于約1重量%、小于約0.5重量%、小于約0.1重量%或小于約0.05重量%)。在另一個實施方案中,含碲基體組合物(例如碲玻璃料)基本上不含氧化鉛(例如,含有小于約10重量%、小于約5重量%、小于約4重量%、小于約3重量%、小于約2重量%,小于約1重量%、小于約0.5重量%、小于約0.1重量%或小于約0.05重量%)。在一個實施方案中,含鉛基體組合物以約5-95重量%,優(yōu)選約10-90重量%,更優(yōu)選約15-85重量%,甚至更優(yōu)選約20-85重量%的量存在于無機反應(yīng)體系中。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物是含鉛的玻璃料。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物包含鉛氧化物。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物包含大約10%至約90重量%的氧化鉛,優(yōu)選約20至約90重量%的氧化鉛,更優(yōu)選約30至約90重量%的氧化鉛、甚至更優(yōu)選約40至約85重量%的氧化鉛。在一個實施方案中,含碲基體組合物以約0.25到約80重量%,優(yōu)選約2至約70重量%,更優(yōu)選約5至約70重量%,甚至更優(yōu)選在約10至約70重量%的量存在于無機反應(yīng)體系中。在另一個實施方案中,含碲基體組合物是含碲的玻璃料。在另一個實施方案中,含碲基體組合物包含氧化碲。在另一個實施方案中,含碲基體組合物為至少部分非晶態(tài)。在一個實施方案中,含碲基體組合物為非晶態(tài)氧化碲。在另一個實施方案中,含碲基體組合物還包含Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Si、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce的至少一種氧化物。在另一個實施方案中,含碲基體組合物為式(I):Tex[(M1y1Y1z1)(M2y2Y2z2)...(MnynYnzn)]Or(式I)其中,M1、M2、...Mn各自可以是選自周期表的1-16族的元素,或者是稀土元素,n是非負整數(shù),例如0、1、2、3...,Y1、Y2、...Yn是鹵素或硫?qū)僭?,并且可以是相同的元素或不同的元素,x,(y1,y2...yn),(z1,z2...zn)和r中的至少一個>0,而且x/[x+(y1+y2+...yn)+(z1+z2+...zn)]的比率為20%至100%,優(yōu)選為50%至99%,更優(yōu)選80%至95%。在另一個實施方案中,M是Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Si、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce中的至少一種。在另一個實施方案中,Y是O、S、Se、F、Cl、Br或I中的至少一種。在一個實施方案中,含碲基體組合物的n=0,x=1,z=0,和2≤r≤3。在另一個實施方案中,含碲基體組合物的n=1,其中,含碲基體組合物為二元組合物,其包含Te,M1,且由O和Y平衡電荷。在另一個實施方案中,含碲基體組合物的n=2,其中,含碲基體組合物是三元組合物,其包含Te,M1,M2,且由O和Y平衡電荷。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物與含碲基體組合物的比例(重量%)為約10∶1至約1∶10、或約5∶1、約3∶1、約2∶1或約1∶1。在另一個實施方案中,含碲基體組合物是(TeO2)a(B2O3)b、(TeO2)a(SiO2)b、(TeO2)a(Li2O)b、(TeO2)a(BaO)b、(TeO2)a(ZnO)b、(TeO2)a(Al2O3)b、(TeO2)a(P2O5)b、(TeO2)a(Na2O)b、(TeO2)a(Al2O3)b(SiO2)c、(TeO2)a(V2O5)b(MoO3)c、(TeO2)a(BaCl2)b(P2O5)c或(TeO2)a(Ag2O)b(ZnO)c(Na2O)d中的至少一種,其中0<a<1、0<b<1、0<c<1,0<d<1;優(yōu)選地,0.25<a<1、0<b<0.75、0<c<0.75,0<d<0.75。另一方面,本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電膏組合物,其包含導(dǎo)電金屬組分、本文所述任意實施方案中的無機反應(yīng)體系,以及有機介質(zhì)。在一個實施方案中,導(dǎo)電金屬組分包括銀、金、銅、鎳和它們的組合。在優(yōu)選的實施方案中,導(dǎo)電金屬組分包括銀。在另一個實施方案中,有機介質(zhì)包括聚合物(例如乙基纖維素)和有機溶劑。有機介質(zhì)還可以包括:表面活性劑和/或觸變劑。另一方面,本發(fā)明涉及一種太陽能電池,其包含硅片和本文所述任意實施方案中的導(dǎo)電膏組合物。再一方面,本發(fā)明涉及一種太陽能電池,其通過包括如下步驟的方法制備:將本文所述任意實施方案中的導(dǎo)電膏組合物施加到硅片,并且燒制硅片。另一方面,本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)太陽能電池的方法,包括:提供硅片,然后將本文所述任意實施方案中的導(dǎo)電膏組合物施加到硅片,并且燒制硅片。另一方面,本發(fā)明涉及一種太陽能電池模塊,其包括多個本文所述任意實施方案中的太陽能電池。具體地,本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案:1.一種無機反應(yīng)體系,其包含含鉛基體組合物和含碲基體組合物。2.根據(jù)前述1的無機反應(yīng)體系,其中含鉛基體組合物以約5至約95重量%的量存在于無機反應(yīng)體系中。3.根據(jù)前述1-2中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含鉛基體組合物是含鉛玻璃料。4.根據(jù)前述1-3中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含鉛基體組合物包含氧化鉛。5.根據(jù)前述1-4中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含鉛基體組合物包含約10至約90重量%的氧化鉛。6.根據(jù)前述1-5中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物以約0.25至約70重量%的量存在于無機反應(yīng)體系中。7.根據(jù)前述1-6中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物是含碲玻璃料。8.根據(jù)前述1-7中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物包含氧化碲。9.根據(jù)前述1-8中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物是至少部分非晶態(tài)的。10.根據(jù)前述1-9中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物是非晶態(tài)氧化碲。11.根據(jù)前述1-10中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物進一步包含Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Si、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce的至少一種氧化物。12.根據(jù)前述1-10中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物為式(I):Tex[(M1y1Y1z1)(M2y2Y2z2)...(MnynYnzn]Or(式I)其中M1,M2...Mn各自可以是選自周期表的1-16族的元素,或者是稀土元素;n是非負整數(shù),例如0、1、2、3...Y1,Y2,...Yn是鹵素或硫?qū)僭?,并且可以是相同的元素或不同的元素;x,(y1,y2...yn),(z1,z2...zn)或r>0;而且x/[x+(y1,y2,...yn)+(z1,z2,...zn)]的比率為20%至100%,優(yōu)選為50%至99%,更優(yōu)選為80%至95%。13.根據(jù)前述12的無機反應(yīng)體系,其中M是Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Si、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce中的至少一種。14.根據(jù)前述12-13中任一項的無機反應(yīng)體系,其中Y1,Y2...Yn是O、S、Se、F、Cl、Br或I中的至少一種。15.根據(jù)前述12-14中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物中n=0,x=1,z=0,和2≤r≤3。16.根據(jù)前述12-15中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物中n=1,其中含碲基體組合物是二元組合物,包含Te、M1,并且由O和Y平衡電荷。17.根據(jù)前述12-16中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物中n=2,其中含碲基體組合物是三元組合物,包含Te、M1、M2,并且由O和Y平衡電荷。18.根據(jù)前述1-17中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含鉛基體組合物基本上不含有氧化碲。19.根據(jù)前述1-18中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物基本上不含有氧化鉛。20.根據(jù)前述1-19中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含鉛基體組合物與含碲基體組合物的比例,以重量%計,為約10∶1至約1∶10。21.根據(jù)前述1-20中任一項的無機反應(yīng)體系,其中含碲基體組合物是(TeO2)a(B2O3)b、(TeO2)a(SiO2)b、(TeO2)a(Li2O)b、(TeO2)a(BaO)b、(TeO2)a(ZnO)b、(TeO2)a(Al2O3)b、(TeO2)a(P2O5)b、(TeO2)a(Na2O)b、(TeO2)a(Al2O3)b(SiO2)c、(TeO2)a(V2O5)b(MoO3)c、(TeO2)a(BaCl2)b(P2O5)c、或(TeO2)a(Ag2O)b(ZnO)c(Na2O)d中的至少一種,其中0<a<1、0<b<1、0<c<1,0<d<1;優(yōu)選地,0.25<a<1、0<b<0.75、0<c<0.75,0<d<0.75。22.一種導(dǎo)電膏組合物,包含:(a)導(dǎo)電金屬組分;(b)根據(jù)前述1-21的任意一項的無機反應(yīng)體系;以及(c)有機介質(zhì)。23.根據(jù)前述22的導(dǎo)電膏組合物,其中導(dǎo)電金屬組分包括銀、金、銅、鎳及其組合。24.根據(jù)前述22-23中任一項的導(dǎo)電膏組合物,其中導(dǎo)電金屬組分包括銀。25.根據(jù)前述22-24中任一項的導(dǎo)電膏組合物,其中導(dǎo)電金屬組分為膏固體含量的約50-95重量%。26.根據(jù)前述22-25中任一項的導(dǎo)電膏組合物,其中有機介質(zhì)包含聚合物和有機溶劑。27.根據(jù)前述26的導(dǎo)電膏組合物,其中聚合物選自纖維素衍生物、松香衍生物、酚醛樹脂、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、以及它們的組合。28.根據(jù)前述26-27中任一項的導(dǎo)電膏組合物,其中聚合物是乙基纖維素。29.根據(jù)前述26的導(dǎo)電膏組合物,其中有機溶劑選自酯醇、萜烯、煤油、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、己基卡必醇、己二醇、己二酸二甲酯、高沸點醇以及它們的組合。30.根據(jù)前述22-29中任一項的導(dǎo)電膏組合物,進一步包含表面活性劑。31.根據(jù)前述30的導(dǎo)電膏組合物,其中表面活性劑選自聚氧化乙烯、聚乙二醇、苯并三唑,聚(乙二醇)乙酸、月桂酸、油酸、癸酸、肉豆蔻酸、亞油酸、硬脂酸、棕櫚酸、硬脂酸鹽、棕櫚酸鹽,和它們的混合物。32.根據(jù)前述22-31中任一項的導(dǎo)電膏組合物,進一步包含觸變劑。33.根據(jù)前述32的導(dǎo)電膏組合物,其中觸變劑選自熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、改性的膨潤土、氫化蓖麻油,以及它們的組合。34.根據(jù)前述30-31中任一項的導(dǎo)電膏組合物,其中表面活性劑占有機介質(zhì)的約1-10重量%。35.根據(jù)前述26的導(dǎo)電膏組合物,其中有機溶劑占有機介質(zhì)的約50-90重量%。36.根據(jù)前述32-33中任一項的導(dǎo)電膏組合物,其中觸變劑占有機介質(zhì)的約0.1-5重量%。37.一種太陽能電池,包括硅片和表面電極,表面電極是由根據(jù)前述22-36中任一項的導(dǎo)電膏組合物形成的。38.根據(jù)前述37的太陽能電池,其中硅片包括抗反射涂層。39.一種太陽能電池,其通過包括如下步驟的方法制造:(a)將根據(jù)前述22-36中任一項的導(dǎo)電膏施加到硅片,和(b)燒制硅片和施加的導(dǎo)電糊。40.根據(jù)前述39的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約65Ω/□以上。41.根據(jù)前述39或40的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約約70Ω/□以上。42.根據(jù)前述39-41中任一項的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約90Ω/□以上。43.根據(jù)前述39-42中任一項的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約95Ω/□以上。44.根據(jù)前述39-43中任一項的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約100Ω/□以上。45.根據(jù)前述39-44中任一項的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約110Ω/□以上。46.根據(jù)前述39-45中任一項的太陽能電池,其中硅片具有的薄層電阻為約120Ω/□以上。47.一種太陽能電池模塊,其包括多個根據(jù)前述37-46中任一項的太陽能電池。48.根據(jù)前述47的太陽能電池模塊,其中多個太陽能電池相互電連接。49.一種生產(chǎn)太陽能電池的方法,包括:(a)提供硅片;(b)將根據(jù)前述22-36中任一項的導(dǎo)電膏施加到硅片;和(c)燒制硅片。50.根據(jù)前述49的方法,其中將導(dǎo)電膏施加到硅片的光接收表面。具體實施方式本發(fā)明涉及導(dǎo)電膏組合物,其例如可用于制造太陽能電池。導(dǎo)電膏通常包含導(dǎo)電金屬組分、玻璃料和有機介質(zhì)。不局限于這樣的應(yīng)用,這樣的膏可以用于在太陽能電池上形成電接觸層或電極。例如,膏可以被施加到太陽能電池的正面或太陽能電池的背面,以及在電池之間提供導(dǎo)電路徑。A)無機反應(yīng)體系(IRS)一方面,本發(fā)明涉及一種無機反應(yīng)體系,例如用于導(dǎo)電膏組合物中。本發(fā)明的無機反應(yīng)體系提供了一種金屬顆粒的傳遞介質(zhì),使它們從膏遷移至金屬導(dǎo)體和半導(dǎo)體基底的界面。本發(fā)明的無機反應(yīng)體系還提供了膏組分的反應(yīng)介質(zhì),在界面處進行物理和化學反應(yīng)。物理反應(yīng)包括但不限于熔化、溶解、擴散、燒結(jié)、沉淀和結(jié)晶?;瘜W反應(yīng)包括但不限于合成(形成新的化學鍵)和分解,還原和氧化,和相變。本發(fā)明的無機反應(yīng)體系也作為粘合介質(zhì),提供金屬導(dǎo)體和半導(dǎo)體基底之間的結(jié)合,從而保證太陽能裝置壽命期間具有可靠的電接觸性能。盡管試圖獲得相同的效果,現(xiàn)有的玻璃料組合物可導(dǎo)致較高的接觸電阻,這是因為金屬層和硅片的界面中的玻璃具有絕緣效應(yīng)。本發(fā)明的無機反應(yīng)體系用作傳遞、反應(yīng)和粘合介質(zhì),但提供低得多的接觸電阻和更好的整體電池性能。更具體地,本發(fā)明的無機反應(yīng)體系提供了改善的太陽能電池中金屬導(dǎo)體(例如銀)和半導(dǎo)體發(fā)射體(例如硅基底)之間的歐姆(Ohmic)和肖特基(Schottky)接觸。本發(fā)明的無機反應(yīng)體系是對硅而言的反應(yīng)介質(zhì),并在硅發(fā)射體上產(chǎn)生活性區(qū)域(activearea),這改善了整體接觸機制,例如通過直接接觸、或者穿孔的接觸機制。改善的接觸性能提供了更好的歐姆接觸和肖特基接觸,并因此使總體的太陽能電池性能更好。本發(fā)明的無機反應(yīng)體系可包括結(jié)晶或部分結(jié)晶的材料。它可以包括各種化合物,包括但不限于氧化物、鹽、氟化物和硫化物,以及合金和基礎(chǔ)材料。無機反應(yīng)體系含有至少一種基體形成組合物?;w形成組合物在本發(fā)明無機反應(yīng)體系和/或包括本發(fā)明無機反應(yīng)體系的導(dǎo)電膏的燒制溫度下熔合或燒結(jié)?;w形成組合物可以包括玻璃、陶瓷、或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何化合物,以便在升高的溫度下形成基體。根據(jù)本發(fā)明,無機反應(yīng)體系包含含鉛基體組合物和含碲基體組合物。含鉛基體組合物在一個實施方案中,含鉛基體組合物以無機反應(yīng)體系的約5-約95重量%,或者無機反應(yīng)體系的約25-約60重量%的量存在于無機反應(yīng)體系中。在一個實施方案中,含鉛基體組合物為含鉛玻璃料。在一個實施方案中,含鉛玻璃料基本上是非晶態(tài)的。在另一個實施方案中,含鉛玻璃料包含結(jié)晶相或化合物。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的結(jié)晶的或非晶態(tài)的鉛氧化物或化合物的混合物。在一個實施方案中,含鉛基體組合物包含氧化鉛。在某些實施方案中,含鉛基體組合物包含約10至約90重量%的氧化鉛,例如約25至約85重量%,約5至約45重量%或約10至約15重量%。在一個實施方案中,含鉛基體組合物包含約80重量%的氧化鉛。含鉛基體組合物還可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它氧化物或化合物。例如,可以在本發(fā)明中使用各種含鉛玻璃組合物,例如鉛-硼-硅酸鹽、鉛-氧化鋁-硅酸鹽。在另一個實施方案中,含鉛基體組合物(例如,含鉛玻璃料)基本上不含氧化碲(例如,含有小于約10重量%,小于約5重量%,小于約4重量%、小于約3重量%、小于約2重量%,小于約1重量%,小于約0.5重量%,小于約0.1重量%或小于約0.05重量%)。含碲基體組合物在一個實施方案中,含碲基體組合物以約0.25到約70重量%之間,例如約0.25%至約60重量%、約5到約50重量%或約5至約40重量%的量存在于無機反應(yīng)體系中。在一個實施方案中,含碲基體組合物是至少部分非晶態(tài)的。在另一個實施方案中,含碲基體組合物可以是部分結(jié)晶的,或基本上結(jié)晶的。含碲基體組合物可以通過將組分混合,或通過形成非晶態(tài)(例如,玻璃相)的組分混合物,或者通過這些方法的結(jié)合而得到。在一個實施方案中,含碲基體組合物是含碲玻璃料。在一個實施方案中,含碲玻璃料基本上是非晶態(tài)的。在另一個實施方案中,含碲玻璃料包括結(jié)晶相或化合物。在一個實施方案中,含碲基體組合物包含非晶態(tài)氧化碲,例如氧化碲玻璃料。氧化碲可以是TeO2或Te2O3、或任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的可以在燒制溫度產(chǎn)生氧化碲的碲化合物。在一個實施方案中,含碲基體組合物可以根據(jù)式(I)1表示:Tex[(M1y1Y1z1)(M2y2Y2z2)...(MnynYnzn)]Or(式I)其中,M1,M2...Mn各自可以是選自周期表的1-16族的元素,或者是稀土元素;n是非負整數(shù),例如0、1、2、3...Y1,Y2,...Yn是鹵素或硫?qū)僭?,并且可以是相同的元素或不同的元素;x,(y1,y2...yn),(z1,z2...zn),或r>0;以及x/[x+(y1,y2,...yn)+(z1,z2,...zn)]的比率為20%至100%,優(yōu)選為50%至99%,更優(yōu)選80%至95%,1例如參見,碲玻璃手冊(TelluriumGlassesHandBook):物理特性和數(shù)據(jù)(PhysicalPropertiesandData)(CRC出版社,2001),J.Mater.Sci,第18、1557、1983頁。在另一個實施方案中,含碲基體組合物,M1,M2...Mn各自獨立地是Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Si、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce中的至少一種。在另一個實施方案中,含碲基體組合物,Y1,Y2...Yn各自獨立地是O、S、Se、F、Cl、Br或I中的至少一種。非晶態(tài)氧化碲含碲基體組合物可以是非晶態(tài)氧化碲,其中n=0,x=1,z=0,和2≤r≤3。在一個實施方案中,含碲基體組合物主要包含氧化碲、TeO2、Te2O3、或它們的混合物。氧化碲可以是非晶態(tài)的或結(jié)晶的、或者它們的混合物。非晶態(tài)的氧化碲可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適當方式獲得。通常,可以使氧化碲在高于其熔點的溫度下熔化、驟冷、并粉碎。二元含碲組合物含碲基體組合物可以是二元組合物,包含Te,M1,并且由O和Y平衡電荷。在一個實施方案中,含碲基體組合物是式(II)的二元組合物:Tex-[M1y1Y1z1]-Or(式II)其中,M1是選自周期表的1-16族的元素,或者是稀土元素;Y1是鹵素或硫?qū)僭?;x、y1、z1或r>0;以及x/(x+y1+z1)的比率為20%至100%,優(yōu)選為50%至99%,更優(yōu)選80%至95%。在一個實施方案中,M1選自Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi、Ce及其組合。在另一個實施方案中,含碲基體組合物,Y是O、S、Se、F、Cl、Br或I中的至少一種。在一個實施方案中,Y1可以是O。在另一優(yōu)選實施方案中,x是0.5-1,y是0-0.5。二元含碲基體組合物的實例包括例如(Te-B-O)、(Te-Si-O)、(Te-Li-O)、(Te-Ba-O)、(Te-Zn-O)、(Te-AI-O)、(Te-P-O)或(Te-Na-O)。示例性的二元含碲基體組合物還可以表示為(TeO2)a(B2O3)b、(TeO2)a(SiO2)b、(TeO2)a(Li2O)b、(TeO2)a(BaO)b、(TeO2)a(ZnO)b、(TeO2)a(Al2O3)b、(TeO2)a(P2O5)b或(TeO2)a(Na2O)b,其中0<a<1和0<b<1,優(yōu)選0.25<a<1和0<b<0.75。三元含碲組合物含碲基體組合物可以是三元組合物,包含Te,M1,M2,并且由O和Y1、Y2平衡電荷。在另一個實施方案中,三元含碲基體組合物是式(III):TeX-[(M1y1Y1z1)(M2y2Y2z2)]-Or(式III)其中,M1和M2各自獨立地是選自周期表的1-16族的元素(如金屬),或者是稀土元素;Y1和Y2是鹵素或硫?qū)僭?,并且可以是相同的元素或不同的元素。在一個實施方案中,M1和M2各自獨立地選自Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce。在另一個實施方案中,含碲基體組合物,Y1和Y2是O、S、Se、F、Cl、Br或I中的至少一種。三元或多元碲玻璃的實例包括例如(Te-Al-Si-O)、(Te-V-Mo-O)或(Te-Ba-Cl-P-O)。示例性的三元含碲基體組合物還可以表示為(TeO2)a(Al2O3)b(SiO2)c,(TeO2)a(V2O5)b(MoO3)c,(TeO2)a(BaCl2)b(P2O5)c,其中0<a<1、0<b<1、0<c<1;優(yōu)選地,0.25<a<1、0<b<0.75、0<c<0.75。多組分含碲組合物含碲基體組合物可以是多組分組合物,包含Te,M1,M2...Mn,并且由O和Y1、Y2...Yn平衡電荷,其中n≥3。M1,M2...Mn各自獨立地是選自周期表的1-16族的元素(如金屬),或者是稀土元素;Y1,Y2...Yn是鹵素或硫?qū)僭?,并且可以是相同的元素或不同的元素;在一個實施方案中,M1,M2...Mn各自獨立地選自Li、Na、K、Mg、Sr、Ba、Zn、P、B、Ag、Al、Ti、W、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Nb、Ta、Th、Ge、Mo、La、Sb、Bi或Ce。在另一個實施方案中,含碲基體組合物,Y1和Y2...Yn是O、S、Se、F、Cl、Br或I中的至少一種。三元或多組分碲玻璃的實例包括例如(Te-Ag-Zn-Na-O)。示例性的多組分含碲基體組合物還可以表示為(TeO2)a(Ag2O)b(ZnO)c(Na2O)d,其中0<a<1、0<b<1、0<c<1,且0<d<1;優(yōu)選地,0.25<a<1、0<b<0.75、0<c<0.75,并且0<d<0.75。在另一個實施方案中,含碲基體組合物可包含上述任意一種含碲組合物或其組合。在另一個實施方案中,含碲基體組合物基本上不含氧化鉛(例如,含有小于約10重量%,小于約5重量%,小于約4重量%、小于約3重量%、小于約2重量%,小于約1重量%、小于約0.5重量%、小于約0.1重量%或小于約0.05重量%)。在一個實施方案中,無機反應(yīng)體系中含鉛基體組合物與含碲基體組合物的比例(重量%)為約10∶1至約1∶10。示例性的重量%比例包括約5∶1、約3∶1、約2∶1和約1∶1。使用含碲基體組合物作為無機反應(yīng)體系的一部分,改進了金屬化膏在硅發(fā)射體表面上的接觸。晶體硅太陽能電池的硅發(fā)射體結(jié)構(gòu)(如鈍化,表面摻雜濃度、摻雜深度情況等)很大程度上取決于太陽能電池制造商的擴散配方和方法,以及使用的擴散技術(shù)(例如,傳統(tǒng)的熱擴散和離子注入)。所獲得的硅發(fā)射體結(jié)構(gòu)可具有非常不同的特性。因此,取決于發(fā)射體的結(jié)構(gòu),希望優(yōu)化本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的膏,以便獲得最佳的太陽能電池性能。含碲基體組合物具有容易精細調(diào)節(jié)的反應(yīng)性。因此,將具有含碲基體組合物的無機反應(yīng)體系加入膏中,提供了銀膏對于不同發(fā)射體的靈活反應(yīng)性。含碲基體組合物的熱性能還使得活性組分更適合于無機反應(yīng)體系的其它部分,銀顆?;蚓砻妗T跓o機反應(yīng)體系中,含碲基體組合物的受控反應(yīng)性還平衡了含鉛基體組合物的反應(yīng)性,從而獲得保護鈍化層和形成最佳接觸之間的平衡。形成無機反應(yīng)體系本文所述的玻璃料或基體形成組合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法,通過混合適量的單獨組分粉末,在空氣中或者在含氧氣氛中加熱粉末混合物以形成熔體,驟冷該熔體,磨碎和球磨驟冷后的材料,篩將球磨后的材料過篩以提供具有所需顆粒大小的粉末而制得。例如,粉末形式的玻璃料組分可以在V梳攪拌機(V-combblender)中混合在一起。然后將混合物加熱(例如加熱到約800-1200℃)約30-40分鐘。然后,將玻璃驟冷到呈砂狀稠度。然后研磨該粗玻璃粉末,例如用球磨機或噴射磨,直到得到細粉。通常,無機反應(yīng)體系可以研磨至平均顆粒尺寸為約0.01-10μm,優(yōu)選為約0.1-5μm。在另一個例子中,可使用常規(guī)的固態(tài)合成制備本文描述的無機反應(yīng)體系。在這種情況下,將原料真空密封在熔合石英管或鉭或鉑管中,然后加熱到約700-1200℃。材料在此高溫下停留約12-48小時,然后緩慢冷卻(約0.1℃/分鐘)至室溫。在一些情況下,固態(tài)反應(yīng)可以在空氣中的氧化鋁坩堝中進行。在另一個例子中,可以使用共沉淀形成無機反應(yīng)體系。在該方法中,通過調(diào)節(jié)pH水平或通過加入還原劑,金屬元素被還原并且與其它金屬氧化物或氫氧化物共沉淀形成含有金屬陽離子的溶液。然后這些金屬、金屬氧化物或氫氧化物的沉淀物在真空下約400-600℃干燥和燒制,形成細粉。本文所描述的無機反應(yīng)體系還可以包括另外的添加劑,它們可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的在導(dǎo)電膏中作為添加劑使用的任何氧化物或化合物。例如,可以使用氟化物、硼、鋁、鉍、鋰、鈉、鎂、鋅和磷酸鹽。這些示例性添加劑可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的氧化物或鹽的形式添加到膏中,例如硼酸、氧化鉍、氧化鈉、鹵化鎂、氧化鋅和堿性磷酸鹽。其它玻璃基體形成物或玻璃改性劑,例如氧化鍺、氧化釩、氧化鎢、氧化鉬、氧化鈮、氧化錫、氧化銦、其它堿金屬和堿土金屬(例如K、Rb、Cs和Ca、Sr,Ba)化合物、稀土氧化物(例如,La2O3、氧化鈰)、氧化磷或金屬磷酸鹽、過渡金屬氧化物(例如,氧化銅和氧化鉻)、金屬鹵化物(例如氟化鉛和氟化鋅)也可以用作添加劑,以調(diào)節(jié)玻璃特性,如玻璃轉(zhuǎn)變溫度。B)導(dǎo)電膏組合物另一方面,本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電膏組合物。在一個實施方案中,導(dǎo)電膏組合物包含導(dǎo)電金屬組分、(根據(jù)本文描述的任意實施方案的)無機反應(yīng)體系,和有機載體。導(dǎo)電金屬組分在一個實施方案中,導(dǎo)電金屬組分包括Ag、Au、Cu、Ni和它們的合金以及它們的組合。在優(yōu)選的實施方案中,導(dǎo)電金屬組分包括銀。銀可以作為銀金屬、一種或多種銀的衍生物,或它們的混合物。合適的銀衍生物包括例如銀合金和/或銀鹽,例如鹵化銀(例如氯化銀)、硝酸銀、醋酸銀、三氟乙酸銀、正磷酸銀,以及它們的組合。在一個實施方案中,導(dǎo)電金屬組分是顆粒形式的金屬或金屬衍生物。在一個實施方案中,導(dǎo)電金屬組分為厚膜膏組合物固體組分的約50至約95重量%(例如,約65至約90%,或約75至約92重量%)。在一個實施方案中,導(dǎo)電金屬組分的比表面積為約1.8m2/g或更大,例如約2至約17m2/g。在另一個實施方案中,導(dǎo)電金屬組分的顆粒尺寸(D50)為約0.05至約10微米,例如約0.2至約6微米。有機介質(zhì)在一個實施方案中,有機介質(zhì)包含有機溶劑、以及粘結(jié)劑(例如,聚合物)、表面活性劑或觸變劑、或其任意組合中的一種或多種。例如,在一個實施方案中,有機介質(zhì)包括有機溶劑中的一種或多種聚合物。合適的聚合物包括,但不限于,纖維素衍生物(如乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素)、松香衍生物(例如木松香)、酚醛樹脂、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、以及它們的組合。在優(yōu)選實施方案中,聚合物為乙基纖維素。聚合物可以以有機介質(zhì)的約1至約10重量%的量存在。合適的有機溶劑包括,但不限于,酯醇、萜烯(例如α-或β-萜品醇)、煤油、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、己基卡必醇、己二醇、己二酸二甲酯、高沸點醇以及它們的組合。在一個實施方案中,有機溶劑以約50至約70重量%的量存在于有機介質(zhì)中。有機介質(zhì)也可含有表面活性劑和/或觸變劑。合適的表面活性劑包括,但不限于,聚氧化乙烯、聚乙二醇、苯并三唑,聚(乙二醇)乙酸、月桂酸、油酸、癸酸、肉豆蔻酸、亞油酸、硬脂酸、棕櫚酸、硬脂酸鹽、棕櫚酸鹽,和它們的組合。在一個實施方案中,表面活性劑以約1至約10重量%的量存在于有機介質(zhì)中。合適的觸變劑包括,但不限于,熱解法二氧化硅(例如,200、PTG)、沉淀二氧化硅(例如,TX),改性的膨潤土(例如:PS)、氫化蓖麻油(例如,E),以及它們的組合。在一個實施方案中,觸變劑以約0.1至約5重量%的量存在于有機介質(zhì)中。在一個實施方案中,基于厚膜膏組合物中固體組分的總重量,有機介質(zhì)以約1至約25重量%,例如在約1至約20重量%,或約5至約15重量%的量存在于厚膜膏組合物中。形成導(dǎo)電膏組合物為了形成導(dǎo)電膏組合物,可以使用本領(lǐng)域已知的制備膏組合物的任何方法,將無機反應(yīng)體系材料與導(dǎo)電金屬組分(例如,銀)和有機介質(zhì)混合。制備方法不是關(guān)鍵的,只要能得到均勻分散的膏就可以。可以例如用混合器混合所述組分,然后穿過例如三輥研磨機以制得分散均勻的膏。除了同時將所有組分混合在一起外,也可以將無機反應(yīng)體系材料與導(dǎo)電金屬組分在球磨機中共磨2-24小時,以獲得無機反應(yīng)體系和導(dǎo)電金屬組分顆粒的均勻混合物,然后與有機溶劑于混合器中混合。C)太陽能電池另一方面,本發(fā)明涉及一種太陽能電池。在一個實施方案中,太陽能電池包括半導(dǎo)體基底(例如硅片)和根據(jù)本文描述的任一實施方案的導(dǎo)電膏組合物。另一方面,本發(fā)明涉及一種通過包括如下步驟的方法而制得的太陽能電池:將根據(jù)本文描述的任一實施方案的導(dǎo)電膏組合物施加到半導(dǎo)體基底(例如硅片)上,和燒制半導(dǎo)體基底。在一個實施方案中,半導(dǎo)體基底(例如硅片)可以具有的薄層電阻在約60Ω/□以上,例如約65Ω/□以上,約70Ω/□以上,約90Ω/□以上,或約95Ω/□以上。在一個實施方案中,太陽能電池可以通過將導(dǎo)電膏組合物施加到半導(dǎo)體基底上的抗反射涂層(ARC)而制造(例如通過絲網(wǎng)印刷工藝),抗反射涂層例如為氮化硅、氧化硅、氧化鈦或氧化鋁,半導(dǎo)體基底例如為硅片,然后燒制半導(dǎo)體基底以在基底上形成電極。在一個實施方案中,導(dǎo)電膏組合物施加到半導(dǎo)體基底(例如硅片)的光接收表面。通常,將導(dǎo)電膏組合物絲網(wǎng)印刷到硅片的抗反射涂層。然而,本領(lǐng)域所公知的其它施加方法,諸如模版印刷,也可以用來施加導(dǎo)電膏組合物。然而,上述內(nèi)容不排除將無機反應(yīng)體系加入用于硅片背面的導(dǎo)電膏組合物中。燒制步驟通常在空氣中或者在含氧氣氛中進行。燒制溫度分布通常設(shè)定為使導(dǎo)電膏組合物中的有機粘結(jié)劑材料以及存在于膏中的任何其它有機材料燒盡。燒制通常是在帶式爐中進行的,其中基底(例如硅片)達到約700-900℃范圍內(nèi)的峰值溫度約1-5秒。燒制可在高傳輸速率下進行,例如約100-500厘米/分鐘,保持時間約0.05至5分鐘??墒褂枚鄠€溫度區(qū),例如3-11個溫度區(qū),控制所需的熱曲線。正面電極和背面電極可以相繼或同時燒制。另一方面,本發(fā)明涉及一種太陽能電池模塊,其包括根據(jù)本文描述的任意實施方案的多個太陽能電池。在一個實施方案中,多個太陽能電池相互電連接。實施例以下實施例非限制性地示出了本發(fā)明。所有份數(shù)均按重量百分比給出,除非以另外的方式表示。實施例1使用無機反應(yīng)體系(IRS)制備了五種示例性的導(dǎo)電膏(膏1-5),無機反應(yīng)體系包含含有約80重量%的氧化鉛的鉛-硼-硅酸鹽玻璃料(玻璃A)和三種含碲玻璃料(玻璃B、C或D)中的一種。表1示出了含碲玻璃料的組成。玻璃B是包含碲和氧化硼的二元組合物;玻璃C是包含碲和氧化硅的二元組合物;玻璃D是非晶態(tài)氧化碲組合物。表1:碲玻璃料B、C和D的組成表2示出了每個示例性膏1-5中的IRS組成。所有膏的配方相同,不同在于IRS的組成。表2:示例性膏1-5的IRS配方的組成加入(膏的)約85重量%的銀顆粒和(膏的)約1-10重量%的有機介質(zhì),以形成示例性膏。在膏配方中還加入了前述的額外添加劑。示例性的太陽能電池通過使用輕度摻雜的p型硅片制備,硅片具有95Ω/□(硅片類型1、單晶體)、95Ω/□(2型硅片、單晶)、95Ω/□(3型硅片、多晶)、125Ω/□(4型硅片、多晶)和90Ω/□(5型硅片、單晶)的薄層電阻。太陽能電池通過將膏以150mm/s的速度絲網(wǎng)印刷到硅片的正面上,采用的是325(目)*0.9(密耳,網(wǎng)絲直徑)*0.6(密耳,乳液厚度)*70μm(指線開口)日歷絲網(wǎng)(calendarscreen)制備。背面鋁膏也施加到硅片的背面。印刷的晶片在150℃下干燥,然后在線性多區(qū)紅外爐中以約750-900℃的峰值溫度燒制幾秒鐘。然后使用I-V測試儀測試所有太陽能電池。I-V測試儀中的Xe弧燈用于模擬已知強度的陽光,并照射太陽能電池的正面,以產(chǎn)生I-V曲線。利用該曲線確定該測量方法通常的各種參數(shù)(提供了電性能的比較),參數(shù)包括太陽能電池效率(Eta%)、三種標準光照強度下的串聯(lián)電阻(Rs3mΩ)、填充系數(shù)(FF%)。使用四探針技術(shù)直接測量接觸電阻,但是測量的精度取決于樣品的制備。因此,在指線電阻(通常是相同的銀材料和燒制情況)和指線幾何形狀(與印刷有關(guān))相同的情況下,通過H.A.L.MIV測試儀得到的串聯(lián)電阻Rs3可用于評價導(dǎo)電膏與硅基底的電接觸性能。一般地,Rs3越小,銀膏的接觸性能越好。用膏1-5制造的太陽能電池具有總體改進的串聯(lián)電阻,這證明所得到的電極與硅片具有良好的接觸。串聯(lián)電阻的改進還有助于太陽能電池的總體性能。實施例2使用無機反應(yīng)體系(IRS)制備十種額外的示例性導(dǎo)電膏(膏6-15),無機反應(yīng)體系包含與實施例1相同的含鉛玻璃料(玻璃A)和十種含碲玻璃料(玻璃E-N)中的至少一種。表3示出了含碲玻璃料的組成。表4示出了每個示例性膏6-15的組成。導(dǎo)電膏與實施方案1類似地配制。表3:碲玻璃料E-N的組成表4:示例性膏6-15的IRS配方的組成如實施例1所述用示例性膏6-15制備太陽能電池。根據(jù)實施例1的程序測試所得的太陽能電池。用膏6-15制造的太陽能電池具有總體改進的串聯(lián)電阻。對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說,從上面的描述可以清楚了解到本發(fā)明的這些和其它優(yōu)點。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員將會認識到,在不偏離本發(fā)明的較寬發(fā)明概念的情況下可以對上述實施方案作改變或修改。任何特定實施方案的具體尺寸僅用于說明目的。因此,應(yīng)當理解的是,本發(fā)明不限于在此描述的特定實施方案,而是旨在包括落入本發(fā)明的范圍和精神之內(nèi)的所有的改變和變型。
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