本發(fā)明涉及半導(dǎo)體
技術(shù)領(lǐng)域:
,尤其是涉及一種發(fā)光層材料為以10,10-二芳基蒽酮為核心的化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件及其應(yīng)用。
背景技術(shù):
:有機(jī)電致發(fā)光(oled:organiclightemissiondiodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品,也可以用于制作新型照明產(chǎn)品,有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明,應(yīng)用前景十分廣泛。oled發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu),包括電極材料膜層,以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料,各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成oled發(fā)光器件。作為電流器件,當(dāng)對(duì)oled發(fā)光器件的兩端電極施加電壓,并通過電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷,正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合,即產(chǎn)生oled電致發(fā)光。有機(jī)發(fā)光二極管(oled)在大面積平板顯示和照明方面的應(yīng)用引起了工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而,傳統(tǒng)有機(jī)熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25%單線態(tài)激子發(fā)光,器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25%)。外量子效率普遍低于5%,與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強(qiáng)的自旋-軌道耦合增強(qiáng)了系間竄越,可以有效利用電激發(fā)形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子發(fā)光,使器件的內(nèi)量子效率達(dá)100%。但磷光材料存在價(jià)格昂貴,材料穩(wěn)定性較差,器件效率滾落嚴(yán)重等問題限制了其在oleds的應(yīng)用。熱激活延遲熒光(tadf)材料是繼有機(jī)熒光材料和有機(jī)磷光材料之后發(fā)展的第三代有機(jī)發(fā)光材料。該類材料一般具有小的單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差(△est),三線態(tài)激子可以通過反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子,器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100%。同時(shí),材料結(jié)構(gòu)可控,性質(zhì)穩(wěn)定,價(jià)格便宜無需貴重金屬,在oled領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。雖然理論上tadf材料可以實(shí)現(xiàn)100%的激子利用率,但實(shí)際上存在如下問題:(1)設(shè)計(jì)分子的t1和s1態(tài)具有強(qiáng)的ct特征,非常小的s1-t1態(tài)能隙,雖然可以通過tadf過程實(shí)現(xiàn)高t1→s1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率,但同時(shí)導(dǎo)致低的s1態(tài)輻射躍遷速率,因此,難于兼具(或同時(shí)實(shí)現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率;(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕t激子濃度猝滅效應(yīng),大多數(shù)tadf材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴(yán)重。就當(dāng)前oled顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言,目前oled材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,落后于面板制造企業(yè)的要求,作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料的開發(fā)顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題,本發(fā)明提供了一種基于10,10-二芳基蒽酮化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明基于tadf機(jī)理的以10,10-二芳基蒽酮為核心的化合物作為發(fā)光層材料應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管上,具有良好的光電性能,能夠滿足oled器件企業(yè),特別是oled顯示面板和oled照明企業(yè)的需求。本發(fā)明的技術(shù)方案如下:一種基于10,10-二芳基蒽酮化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件,該器件包括空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層,該器件發(fā)光層材料含有以10,10-二芳基蒽酮為核心基團(tuán)的化合物,所述化合物的結(jié)構(gòu)式如通式(1)所示:通式(1)中,r表示為通式(2)、通式(3)、通式(4)或通式(5)所示的結(jié)構(gòu):其中,x1為氧原子、硫原子、c1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種;r1表示苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基或菲基;r2、r3分別獨(dú)立的選取氫、通式(6)或通式(7)所示結(jié)構(gòu);a為x2、x3分別表示為氧原子、硫原子、c1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種;通式(6)、通式(7)與cl1-cl2鍵、cl2-cl3鍵、cl3-cl4鍵、cl4-cl5鍵、cl‘1-cl’2鍵、cl‘2-cl’3鍵、cl‘3-cl’4鍵或cl‘4-cl’5鍵連接。當(dāng)a表示且與cl4-cl5鍵或cl‘4-cl’5鍵連接時(shí),x1和x2的位置重疊,只取x1或者x2;x3為氧原子、硫原子、硒原子、c1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種。所述通式(1)中r表示:中的任一種。所述基于10,10-二芳基蒽酮的化合物的具體結(jié)構(gòu)式為:所述通式(1)所示材料作為發(fā)光層的主體材料;所述發(fā)光層的摻雜材料為使用下列通式(8)、(9)、(10)、(11)所示材料中的一種:通式(8)中,b1-b10選擇為氫、c1-30直鏈或支鏈烷基取代的烷基或烷氧基、取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元雜芳基;b1-b10不同時(shí)為氫;通式(9)中,y1-y6各自獨(dú)立的表示為氧、碳、氮原子的一種;分別表示為含有兩個(gè)原子的基團(tuán)通過任意化學(xué)鍵相連成環(huán);通式(10)、通式(11)中y1~y4各自獨(dú)立的表示為氧、碳、氮原子的一種;分別表示為含有兩個(gè)原子的基團(tuán)通過任意化學(xué)鍵相連成環(huán)。所述空穴傳輸層的材料為含有三芳基胺基團(tuán)的化合物,該化合物的結(jié)構(gòu)式通式如通式(12)所示:通式(12)中d1-d3各自獨(dú)立表示取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元雜芳基;d1-d3可以相同或者不同。所述電子傳輸層的材料為下列通式(13)、(14)、(15)、(16)、(17)所示材料中的一種:通式(13)、通式(14)、通式(15)、通式(16)、通式(17)中e1-e10選擇為氫、c1-30直鏈或支鏈烷基取代的烷基或烷氧基、取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元雜芳基;e1-e10不同時(shí)為氫。所述發(fā)光器件還包括空穴注入層;所述空穴注入層材料為下列結(jié)構(gòu)通式(18)、(19)、(20)所示材料中的一種:通式(18)中,f1-f3各自獨(dú)立表示取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元雜芳基;f1-f3可以相同或者不同;通式(19)、通式(20)中,g1-g6各自獨(dú)立的表示氫原子、腈基、鹵素、酰胺基、烷氧基、酯基、硝基、c1-30直鏈或支鏈烷基取代的碳原子、取代或未取代的c6-30芳基、3元至30元雜芳基;g1-g6不同時(shí)為氫。所述發(fā)光器件還包括電子注入層;所述電子注入層材料為鋰、鋰鹽或銫鹽中的一種;所述鋰鹽為8-羥基喹啉鋰、氟化鋰、碳酸鋰、疊氮化鋰;所述銫鹽為氟化銫、碳酸銫、疊氮化銫。所述通式(1)所示化合物還可以做為發(fā)光層的摻雜材料使用。所述發(fā)光層的摻雜材料與發(fā)光層的主體材料的質(zhì)量比為0.005~0.2:1。一種所述有機(jī)電致發(fā)光器件的應(yīng)用,所述有機(jī)電致發(fā)光器件用于制備頂發(fā)光oled發(fā)光器件。一種所述有機(jī)電致發(fā)光器件的應(yīng)用,所述有機(jī)電致發(fā)光器件應(yīng)用于am-oled顯示器。本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于:組成本發(fā)明所述oled發(fā)光器件的含10,10-二芳基蒽酮類化合物具有tadf的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),容易實(shí)現(xiàn)非常小的s1-t1態(tài)能隙差,在激發(fā)情況下,容易實(shí)現(xiàn)三線態(tài)到單線態(tài)的反系間竄越,使原本不能發(fā)光,以熱的形式散失的熱量轉(zhuǎn)化為可產(chǎn)生光能的能量,并有望獲得極高的效率。基于以上原理分析,本發(fā)明所述oled發(fā)光器件,既可以選擇熒光材料作為摻雜材料,也可以選擇磷光材料作為摻雜材料,亦可以將本發(fā)明所述tadf材料直接作為摻雜材料使用。所述以10,10-二芳基蒽酮為核心的化合物作為oled發(fā)光器件的主體材料搭配銥,鉑類磷光材料或蒽類熒光材料使用時(shí),器件的電流效率,功率效率和外量子效率均得到很大改善;同時(shí),對(duì)于器件壽命提升非常明顯。進(jìn)一步的,在oled器件層結(jié)構(gòu)搭配上,引入空穴和電子注入層后,使透明陽極、金屬陰極和有機(jī)材料接觸界面更穩(wěn)定,空穴、電子注入效果提升;空穴傳輸層又可疊層為兩層或多層,鄰接發(fā)光層一側(cè)的空穴傳輸層又可以命名為電子阻擋層(ebl),提供電子阻擋作用,使發(fā)光層內(nèi)激子復(fù)合效率提升,鄰接空穴注入層一側(cè)的空穴傳輸層則起到空穴傳輸及降低激子傳遞壁壘的作用;電子傳輸層又可疊層為兩層或多層,鄰接發(fā)光層一側(cè)的電子傳輸層又可以命名為空穴阻擋層(hbl),提供空穴阻擋作用,使發(fā)光層內(nèi)激子復(fù)合效率提升,鄰接電子注入層一側(cè)的電子傳輸層則起到電子傳輸及降低激子傳遞壁壘的作用。然而,應(yīng)當(dāng)指出,這些層中的每個(gè)都并非必須存在。本發(fā)明所述oled器件化合物的組合效果:使得器件的驅(qū)動(dòng)電壓降低,電流效率、功率效率、外量子效率得到進(jìn)一步提高,器件壽命提升效果明顯。在oled發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果,具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。令人預(yù)料不到地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在下文中更詳細(xì)描述的化合物組合實(shí)現(xiàn)了這個(gè)目的,并且導(dǎo)致有機(jī)電致發(fā)光器件的改進(jìn),特別是電壓、效率和壽命的改進(jìn)。這特別適用于紅色或綠色磷光的電致發(fā)光器件,尤其是在使用本發(fā)明的器件結(jié)構(gòu)及材料組合時(shí),情況如此。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例疊層oled器件的結(jié)構(gòu)示意圖;圖1中:1為透明襯底、2為ito陽極層、3為空穴注入層(hil)、4為空穴傳輸層(htl)、5為電子阻擋層(ebl)、6為發(fā)光層(eml)、7為空穴阻擋層(hbl)、8為電子傳輸層(etl)、9為電子注入層(eil)、10為陰極反射電極層。圖2為本發(fā)明器件實(shí)施例所用關(guān)鍵原料的結(jié)構(gòu)式。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。實(shí)施例1原料a的合成在1l三口瓶中,加入19.8g苯酚(0.21mol),20.8g蒽醌(0.10mol),0.2g巰基丙酸,400ml二氯乙烷,混合攪拌,升溫至60~65℃滴加3.0g甲磺酸,滴加完畢,在60~65℃下,保溫反應(yīng)4小時(shí);反應(yīng)結(jié)束后,降溫水洗分液,有機(jī)相減壓脫除溶劑,得粗品,用無水乙醇重結(jié)晶,柱層析得到白色晶體-化合物x,hplc純度99.5%,收率46.58%;在500ml三口燒瓶中加入18.9g化合物x(0.05mol),100g吡啶,降溫至0~5℃滴加33.8g三氟甲磺酸酐(0.12mol),室溫反應(yīng)6小時(shí);然后加水淬滅,萃取分液,有機(jī)相減壓脫除溶劑,柱層析得原料a,hplc純度99.7%,收率74.88%;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c28h16f6o7s2,理論值:642.0242,測(cè)試值:642.0248。元素分析(c28h16f6o7s2):理論值c:52.34、h:2.51、o:17.43,測(cè)試值:c52.38、h:2.52、o:17.46。實(shí)施例2原料b的合成在250ml三口瓶中,氮?dú)獗Wo(hù)下,加入6.42g原料a(0.01mol),10.16g雙聯(lián)硼酸頻哪醇酯(0.04mol),4.90g乙酸鉀(0.05mol),0.30gpd2(dba)3,0.20g三叔丁基磷,100ml甲苯,回流反應(yīng)20小時(shí);反應(yīng)結(jié)束后,冷卻,過濾,濾液旋蒸,柱層析得原料b,hplc純度99.8%,收率88.26%;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c38h40b2o5,理論值:598.3062,測(cè)試值:598.3066。元素分析(c38h40b2o5):理論值c:76.28、h:6.74、o:13.37,測(cè)試值c:76.26、h:6.75、o:13.40。實(shí)施例3化合物1的合成合成路線:在250ml三口瓶中,氮?dú)獗Wo(hù)下,加入3.21g原料a(0.005mol),2.20g化合物m01(0.012mol),1.44g叔丁醇鈉(0.015mol),0.15gpd2(dba)3,0.10g三叔丁基磷,100ml甲苯,回流反應(yīng)20小時(shí);反應(yīng)結(jié)束后,冷卻,過濾,濾液旋蒸,柱層析得化合物1,hplc純度99.9%,收率78.40%;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c50h32n2o3,理論值:708.2413,測(cè)試值:708.2411。元素分析(c50h32n2o3):理論值c:84.73、h:4.55、n:3.95、o:6.77,測(cè)試值c:84.71、h:4.55、n:3.98、o:6.76。實(shí)施例4化合物3的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m02代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c56h44n2o,理論值:760.3454,測(cè)試值:760.3458。元素分析(c56h44n2o):理論值c:88.39、h:5.83、n:3.68、o:2.10,測(cè)試值c:88.36、h:5.85、n:3.67、o:2.12。實(shí)施例5化合物5的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m03代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c58h36n2o,理論值:776.2828,測(cè)試值:776.2824。元素分析(c58h36n2o):理論值c:89.66、h:4.67、n:3.61、o:2.06,測(cè)試值c:89.62、h:4.68、n:3.60、o:2.10。實(shí)施例6化合物10的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m04代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c68h48n2o,理論值:908.3767,測(cè)試值:908.3764。元素分析(c68h48n2o):理論值c:89.84、h:5.32、n:3.08、o:1.76,測(cè)試值c:89.86、h:5.35、n:3.05、o:1.74。實(shí)施例7化合物15的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m05代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c62h36n2o3,理論值:856.2726,測(cè)試值:856.2722。元素分析(c62h36n2o3):理論值c:86.90、h:4.23、n:3.27、o:5.60,測(cè)試值c:86.88、h:4.25、n:3.29、o:5.58。實(shí)施例8化合物30的合成合成路線:250ml三口瓶中,氮?dú)獗Wo(hù)下,加入2.99g原料b(0.005mol),3.87g化合物m06(0.012mol),1.44g叔丁醇鈉(0.015mol),0.15gpd2(dba)3,0.10g三叔丁基磷,100ml甲苯,回流反應(yīng)20小時(shí);反應(yīng)結(jié)束后,冷卻,過濾,濾液旋蒸,柱層析得化合物30,hplc純度99.8%,收率64.33%;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c62h40n2o,理論值:828.3141,測(cè)試值:828.3144。元素分析(c62h40n2o):理論值c:89.83、h:4.86、n:3.38、o:1.93,測(cè)試值c:89.86、h:4.86、n:3.35、o:1.93。實(shí)施例9化合物34的合成合成路線:按實(shí)施例8中化合物30的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m07代替m06;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c68h52n2o,理論值:912.4080,測(cè)試值:912.4077。元素分析(c68h52n2o):理論值c:89.44、h:5.74、n:3.07、o:1.75,測(cè)試值c:89.47、h:5.72、n:3.09、o:1.72。實(shí)施例10化合物36的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m08代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c68h48n2o3,理論值:940.3665,測(cè)試值:940.3662。元素分析(c68h48n2o3):理論值c:86.78、h:5.14、n:2.98、o:5.10,測(cè)試值c:86.75、h:5.12、n:3.00、o:5.13。實(shí)施例11化合物49的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m09代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c62h42n4o,理論值:858.3359,測(cè)試值:858.3352。元素分析(c62h42n4o):理論值c:86.69、h:4.93、n:6.52、o:1.86,測(cè)試值c:86.67、h:4.95、n:6.55、o:1.83。實(shí)施例12化合物62的合成合成路線:按實(shí)施例3中化合物1的合成方法制備,不同點(diǎn)在于用m10代替m01;高分辨質(zhì)譜esi源,正離子模式,分子式c62h38n4o3,理論值:886.2944,測(cè)試值:886.2941。元素分析(c62h38n4o3):理論值c:83.95、h:4.32、n:6.32、o:5.41,測(cè)試值c:83.93、h:4.30、n:6.35、o:5.42。本發(fā)明化合物可以作為發(fā)光層材料使用,對(duì)本發(fā)明化合物42、化合物68、現(xiàn)有材料cbp、現(xiàn)有材料bd1進(jìn)行熱性能、發(fā)光光譜、熒光量子效率以及循環(huán)伏安穩(wěn)定性的測(cè)試,檢測(cè)結(jié)果如表1所示。表1化合物tg(℃)td(℃)λpl(nm)φf循環(huán)伏安穩(wěn)定性化合物4215242146185.6優(yōu)材料cbp11335336926.1差化合物6814843545288.2優(yōu)材料bd1-33448628.3差注:玻璃化溫度tg由示差掃描量熱法(dsc,德國耐馳公司dsc204f1示差掃描量熱儀)測(cè)定,升溫速率10℃/min;熱失重溫度td是在氮?dú)鈿夥罩惺е?%的溫度,在日本島津公司的tga-50h熱重分析儀上進(jìn)行測(cè)定,氮?dú)饬髁繛?0ml/min;λpl是樣品溶液熒光發(fā)射波長,利用日本拓普康sr-3分光輻射度計(jì)測(cè)定;φf是固體粉末熒光量子效率(利用美國海洋光學(xué)的maya2000pro光纖光譜儀,美國藍(lán)菲公司的c-701積分球和海洋光學(xué)lls-led光源組成的測(cè)試固體熒光量子效率測(cè)試系統(tǒng),參照文獻(xiàn)adv.mater.1997,9,230-232的方法進(jìn)行測(cè)定)。循環(huán)伏安穩(wěn)定性是通過循環(huán)伏安法測(cè)試材料的氧化還原特性來進(jìn)行鑒定;測(cè)試條件:測(cè)試樣品溶于體積比為2:1的二氯甲烷和乙腈混合溶劑,濃度1mg/ml,電解液是0.1m的四氟硼酸四丁基銨或六氟磷酸四丁基銨的有機(jī)溶液。參比電極是ag/ag+電極,對(duì)電極為鈦板,工作電極為ito電極,循環(huán)次數(shù)為20次。由上表數(shù)據(jù)可知,本發(fā)明化合物具有合適的發(fā)光光譜,較高的φf,適合作為發(fā)光層材料;同時(shí),本發(fā)明化合物具有較好的氧化還原穩(wěn)定性,較高的熱穩(wěn)定性,使得應(yīng)用本發(fā)明化合物的oled器件效率和壽命得到提升。以下通過器件實(shí)施例1~16和器件比較例1詳細(xì)說明本發(fā)明化合物組合在器件中應(yīng)用效果。本發(fā)明所述器件實(shí)施例2~16、器件比較例1與器件實(shí)施例1相比所述器件的制作工藝完全相同,并且所采用了相同的基板材料和電極材料,所不同的是,器件測(cè)層疊結(jié)構(gòu)、搭配材料及膜層厚度有所不同。器件疊層結(jié)構(gòu)如表2所示。各實(shí)施例所得器件的性能測(cè)試結(jié)果如表3所示。器件實(shí)施例1器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包含空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴傳輸層4(厚度:120nm,材料:ht6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物1和gd1按重量比90:10混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/al(厚度:100nm)。具體制備過程如下:對(duì)ito陽極層2(膜厚為150nm)洗滌,依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥后進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ito表面的有機(jī)殘留物。在所述洗滌后的ito陽極層2上,利用真空蒸鍍裝置,蒸鍍空穴傳輸層4,空穴傳輸層材料使用ht6,膜厚為120nm,此層作為器件結(jié)構(gòu)中的空穴傳輸層4;在空穴傳輸層4上,通過真空蒸鍍方式,蒸鍍發(fā)光層6,發(fā)光層材料使用化合物1作為主體材料,gd1作為摻雜材料,摻雜質(zhì)量比例為90:10,發(fā)光層膜厚為40nm,此層作為器件結(jié)構(gòu)中的發(fā)光層6;在發(fā)光層6上,通過真空蒸鍍方式,蒸鍍電子傳輸層8,電子傳輸層材料使用et2和ei1混合摻雜,摻雜質(zhì)量比為1:1,膜厚為35nm,此層作為器件結(jié)構(gòu)中的電子傳輸層8;在電子傳輸層8上,通過真空蒸鍍方式,蒸鍍陰極鋁層,膜厚為100nm,此層為陰極反射電極層10使用。如上所述地完成oled發(fā)光器件制作后,用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽極和陰極連接起來,測(cè)量器件的發(fā)光效率,發(fā)光光譜以及器件的電流-電壓特性。器件實(shí)施例2器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包含空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6和電子傳輸層8。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:hi1)/空穴傳輸層4(厚度:110nm,材料:ht2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物3和gd2按重量比88:12混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et02和ei1,質(zhì)量比1:1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例3器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包含空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:hi2)/空穴傳輸層4(厚度:110nm,材料:ht4)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物5和gd2按重量比88:12混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et3和ei1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:lin3)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例4器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6和電子傳輸層8。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:hi1)/空穴傳輸層4(厚度:90nm,材料:ht3)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物10和gd3按重量比89:11混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et3和ei1,質(zhì)量比1:1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例5器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi3和ht3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:ht3)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物15和gd3按重量比89:11混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et3)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:li)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例6器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi4和ht3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:ht6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物24和gd4按重量比92:8混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et4和ei1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:lif)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例7器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7和電子傳輸層8。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:hi1)/空穴傳輸層4(厚度:90nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb1)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物30和gd4按重量比92:8混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:20nm,材料:hb1)/電子傳輸層8(厚度:15nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例8器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi5和ht3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:ht5)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb3)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物34和gd5按重量比92:8混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:cs2co3)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例9器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入3層(厚度:50nm,材料:hi6和ht4,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物36和gd6按重量比95:5混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:ei1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例10器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:hi1)/空穴傳輸層4(厚度:90nm,材料:ht3)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb1)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物49和gd5按重量比92:8混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:25nm,材料:hb1)/電子傳輸層8(厚度:10nm,材料:et5)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:ei1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例11器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi5和ht6,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物51和gd4按重量比92:8混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:15nm,材料:hb1)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:li2co3)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例12器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi5和ht3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:70nm,材料:ht6)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物62和gd6按重量比95:5混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:15nm,材料:hb1)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:et6)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:csf)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例13器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi5和ht3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物63和gd2按重量比88:12混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:csn3)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例14器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7和電子傳輸層8。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi5和ht3,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:化合物78、gh2和gd2按重量比60:30:10混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度15nm,材料:eb2)/電子傳輸層8(厚度:20nm,材料:et2和ei1,質(zhì)量比1:1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例15器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6、空穴阻擋層7、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:50nm,材料:hi5和ht6,按質(zhì)量比5:95混摻構(gòu)成)/空穴傳輸層4(厚度:50nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb2)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:gh3和化合物68按重量比88:12混摻構(gòu)成)/空穴阻擋層7(厚度:25nm,材料:hb1)/電子傳輸層8(厚度:10nm,材料:et5)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:ei1)/al(厚度:100nm)。器件實(shí)施例16器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴注入層3、空穴傳輸層4、電子阻擋層5、發(fā)光層6和電子傳輸層8。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴注入層3(厚度:10nm,材料:hi1)/空穴傳輸層4(厚度:90nm,材料:ht6)/電子阻擋層5(厚度:20nm,材料:eb1)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:gh4和化合物76按重量比92:8混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et3和ei1,質(zhì)量比1:1)/al(厚度:100nm)。器件比較例1器件疊層結(jié)構(gòu)如器件結(jié)構(gòu)示意圖1所示:包括空穴傳輸層4、發(fā)光層6、電子傳輸層8和電子注入層9。ito陽極層2(厚度:150nm)/空穴傳輸層4(厚度:120nm,材料:hti)/發(fā)光層6(厚度:40nm,材料:gh1和gd1按重量比90:10混摻構(gòu)成)/電子傳輸層8(厚度:35nm,材料:et1)/電子注入層9(厚度:1nm,材料:lif)/al(厚度:100nm)。通過標(biāo)準(zhǔn)方法表征所述oled,從呈現(xiàn)朗伯發(fā)射特性的電流/電壓/發(fā)光密度特性線計(jì)算,和測(cè)量壽命。確定在1000cd/m2亮度下的電致發(fā)光光譜,計(jì)算ciex和y顏色坐標(biāo),器件測(cè)試數(shù)據(jù)如表3所示。表2表3注:器件測(cè)試性能以比較例1作為參照,比較例1器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例1的電流效率為32.6cd/a(@1000cd/m2);驅(qū)動(dòng)電壓為5.6v(@1000cd/m2);5000亮度下lt95壽命衰減為3.5hr。表3總結(jié)了所述oled器件在1000cd/m2亮度所需的電壓、達(dá)到的電流效率及電致發(fā)光光譜的色坐標(biāo),以及在5000cd/m2亮度下lt95衰減壽命。器件實(shí)施例1對(duì)比器件比較例1,更換本發(fā)明的發(fā)光層主體材料,并按本發(fā)明的材料組合成疊層器件后,器件電壓降低,電流效率提升60%,壽命提升11倍;器件實(shí)施例2~13按本發(fā)明設(shè)計(jì)的材料搭配和器件疊層組合,使得器件數(shù)據(jù)進(jìn)一步提升;如器件實(shí)施例14,本發(fā)明的以10,10-二芳基蒽酮為核心基團(tuán)的材料作為混合主體材料時(shí),進(jìn)一步的獲得了非常好的性能數(shù)據(jù);如器件實(shí)施例15、16,本發(fā)明以10,10-二芳基蒽酮為核心基團(tuán)的材料作為發(fā)光層摻雜材料使用時(shí),同樣獲得了非常好的性能數(shù)據(jù)。綜上,以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例,并不用以限制本發(fā)明,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12