本申請(qǐng)要求于2015年8月11日在韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請(qǐng)第10-2015-0113369號(hào)的優(yōu)先權(quán)和利益,其全部內(nèi)容通過引用整體并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域
本公開的示例實(shí)施方式的一個(gè)或多個(gè)方面涉及有機(jī)發(fā)光裝置。
背景技術(shù):
有機(jī)發(fā)光裝置(OLED)為自發(fā)光裝置,其具有諸如寬視角、優(yōu)異的對(duì)比度、快響應(yīng)、高亮度和優(yōu)異的驅(qū)動(dòng)電壓特性等有益特征,并且可提供多色圖像。
有機(jī)發(fā)光裝置可具有如下結(jié)構(gòu):其中第一電極、空穴傳輸區(qū)、發(fā)光層、電子傳輸區(qū)和第二電極順序布置在基板上。從第一電極注入的空穴可通過空穴傳輸區(qū)移至發(fā)光層,并且從第二電極注入的電子可通過電子傳輸區(qū)移至發(fā)光層。電荷載流子(例如,空穴和電子)隨后可在發(fā)光層中復(fù)合以產(chǎn)生激子。當(dāng)激子從激發(fā)態(tài)降(例如,躍遷或衰減)至基態(tài)時(shí)發(fā)光。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
示例實(shí)施方式的一個(gè)或多個(gè)方面涉及具有高效率和長壽命的有機(jī)發(fā)光裝置。
另外的方面將在下面的描述中部分列出并且在某種程度上會(huì)由于描述而顯而易見,或可通過實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施方式而了解。
示例實(shí)施方式的一個(gè)或多個(gè)方面提供了有機(jī)發(fā)光裝置,其包括:第一電極;面對(duì)所述第一電極的第二電極;在所述第一電極與所述第二電極之間的發(fā)光層,所述發(fā)光層包含第一化合物;和在所述發(fā)光層與所述第二電極之間的電子傳輸區(qū),所述電子傳輸區(qū)包括包含第二化合物的電子傳輸層和包含第三化合物的電子控制層,其中所述電子控制層在所述發(fā)光層與所述電子傳輸層之間,第一化合物可選自由式1表示的化合物,第二化合物可選自由式2表示的化合物,且第三化合物可選自由式1表示的化合物和由式2表示的化合物:
在式1和2中,
A1可選自衍生自由式1-1表示的化合物的單價(jià)基團(tuán);n1可為1、2或3;且當(dāng)n 1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)A1部分,
A2可選自衍生自由式2-1至2-4表示的化合物的單價(jià)基團(tuán);n2可選自1、2和3;且當(dāng)n2為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)A2部分,
式1-1
在式1和2中,L1至L3和L21至L23可各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C3-C10亞環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10亞環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60亞芳基、取代或未取代的C1-C60亞雜芳基、取代或未取代的二價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和取代或未取代的二價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán),
a1至a3和a21至a23可各自獨(dú)立地選自0、1、2和3;當(dāng)a1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)L1部分;當(dāng)a2為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)L2部分;當(dāng)a3為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)L3部分;當(dāng)a21為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)L21部分;當(dāng)a22為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)L22部分;且當(dāng)a23為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)L23部分,
Ar1和Ar2可各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60雜芳基、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán),
c1和c2可各自獨(dú)立地選自1、2和3;當(dāng)c1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)Ar1部分;且當(dāng)c2為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)Ar2部分,
在式1、1-1、2和2-1至2-4中,Y1可選自N(R41)和C(R42)(R43),并且
R1、R11至R20、R21、R31至R34和R41至R43可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60雜芳基、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán),和-Si(Q1)(Q2)(Q3),
在式2-1和2-2中,選自R31至R34的至少兩個(gè)可任選地彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)和/或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán),
在式2-3中,選自R31至R34和R41至R43的至少兩個(gè)可任選地彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)和/或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán),
在式2-4中,選自R31、R32和R41至R43的至少兩個(gè)可任選地彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)和/或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán),
m1和m21可各自獨(dú)立地選自0、1、2和3;當(dāng)m1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)R1部分;且當(dāng)m21為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)R21部分,
b1和b21可各自獨(dú)立地選自0至8的整數(shù),
t1和t2可各自獨(dú)立地選自1、2和3,以及
所述取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)、所述取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán),所述取代的C3-C10亞環(huán)烷基、所述取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、所述取代的C3-C10亞環(huán)烯基、所述取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、所述取代的C6-C60亞芳基、所述取代的C1-C60亞雜芳基、所述取代的二價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、所述取代的二價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10環(huán)烷基、所述取代的C1-C10雜環(huán)烷基、所述取代的C3-C10環(huán)烯基、所述取代的C1-C10雜環(huán)烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60雜芳基、所述取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和所述取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)中的至少一個(gè)取代基可選自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-B(Q14)(Q15)和-N(Q16)(Q17),
C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán),
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán):氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-B(Q24)(Q25)和-N(Q26)(Q27),以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-B(Q34)(Q35)和-N(Q36)(Q37),
其中Q1至Q3、Q11至Q17、Q21至Q27和Q31至Q37可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)。
附圖說明
與附圖結(jié)合,這些和/或其它方面會(huì)由示例實(shí)施方式的下列描述變得顯而易見且更易理解,附圖是根據(jù)本公開的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光裝置的結(jié)構(gòu)的示意圖。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)在將詳細(xì)地參考示例實(shí)施方式,其實(shí)例于附圖中闡述,其中相同的附圖標(biāo)記通篇是指相同的元件。在這方面,本示例實(shí)施方式可具有不同形式并且不應(yīng)解釋為限于本文列出的描述。因此,通過參閱附圖僅在下面描述示例實(shí)施方式以解釋本說明書的各方面。本文所使用的術(shù)語"和/或"包括一個(gè)或多個(gè)列出的相關(guān)項(xiàng)目的任何和所有組合。諸如“中的至少一個(gè)”、“中的一個(gè)”、“選自…的至少一個(gè)”和“選自…的一個(gè)”的表述,在一列要素之前時(shí),修飾整列要素,而不是修飾該列中的單個(gè)要素。
為清楚起見,層、膜、面板、區(qū)等的厚度可在附圖中放大。要理解的是,當(dāng)諸如層、膜、區(qū)或基板等的元件被稱為“在另一元件之上”時(shí),其可直接在另一個(gè)元件之上或也可存在(多個(gè))中間元件。相比之下,當(dāng)元件被稱為“直接在另一元件之上”時(shí),不存在中間元件。
根據(jù)本公開的實(shí)施方式,有機(jī)發(fā)光裝置包括:第一電極;面對(duì)所述第一電極的第二電極;在所述第一電極與所述第二電極之間的發(fā)光層;和在所述發(fā)光層與所述第二電極之間的電子傳輸區(qū),所述電子傳輸區(qū)包括電子傳輸層和電子控制層,所述電子控制層在所述發(fā)光層與所述電子傳輸層之間,
其中所述第一電極可為陽極,且所述第二電極可為陰極,
所述發(fā)光層可包括第一化合物,所述電子傳輸層可包括第二化合物,且所述電子控制層可包括第三化合物,
第一化合物可選自由式1表示的化合物,第二化合物可選自由式2表示的化合物,且第三化合物可選自由式1表示的化合物和由式2表示的化合物:
在式1和2中,
A1可選自衍生自由式1-1表示的化合物的單價(jià)基團(tuán),且
A2可選自衍生自由式2-1至2-4表示的化合物的單價(jià)基團(tuán):
在式1和2中,n1和n2可各自獨(dú)立地選自1、2和3,其中當(dāng)n1(其表示A1的數(shù)量)為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)A1部分,且當(dāng)n2(其表示A2的數(shù)量)為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)A2部分。
在式1、1-1、2和式2-1至2-4中,
Y1可選自N(R41)和C(R42)(R43),并且
R1、R11至R20、R21、R31至R34和R41至R43可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60雜芳基、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)和-Si(Q1)(Q2)(Q3),
其中Q1至Q3可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)。
在式2-1和2-2中,選自R31至R34的至少兩個(gè)可彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán)。
在式2-3中,選自R31至R34和R41至R43的至少兩個(gè)可彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán)。
在式2-4中,選自R31、R32和R41至R43的至少兩個(gè)可彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán)。
在一些實(shí)施方式中,在式1中,A1可選自由式1-1(1)至1-1(5)表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在式1-1(1)至1-1(5)中,R11至R20可與本文先前所述的相同,且*可為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
例如,在式1中,A1可選自由式1-1(1)至1-1(5)表示的基團(tuán)。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,A2可選自衍生自由式2-1-1至2-1-12、式2-2-1至2-2-3、式2-3-1至2-3-9和式2-4-1表示的化合物的單價(jià)基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此:
在式2-1-1至2-1-12、式2-2-1至2-2-3、式2-3-1至2-3-9和式2-4-1中,
T1可選自氧(O)和硫(S),
X1可選自氮(N)和C(R51);X2可選自N和C(R52);X3可選自N和C(R53);X4可選自N和C(R54);X5可選自N和C(R55);X6可選自N和C(R56);X7可選自N和C(R57);X8可選自N和C(R58);X9可選自N和C(R59),
R31至R36和R51至R59可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60雜芳基、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)和-Si(Q1)(Q2)(Q3),其中Q1至Q3可與本文先前所述的相同,并且
選自R31至R36和R51至R59的至少兩個(gè)可任選地彼此連接(例如,偶接)以形成取代或未取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)、或取代或未取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán)。
例如,在式2中,A2可選自衍生自由式2-1-7、2-1-9、2-3-8、2-3-9和2-4-1表示的化合物的單價(jià)基團(tuán):
在式2-1-7、2-1-9、2-3-8、2-3-9和2-4-1中,T1、X1至X9、R31至R36和R51至R59可與本文先前所述的相同。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,A2可選自衍生自由式2-1A至2-1E和2-1G至2-1L、式2-2A至2-2C、式2-3A至2-3D和2-3F至2-3P以及式2-4A至2-4F表示的化合物的單價(jià)基團(tuán):
在式2-1A至2-1E和2-1G至2-1L、式2-2A至2-2C、式2-3A至2-3D和2-3F至2-3P以及式2-4A至2-4F中,R31至R36和R51至R58可與本文先前所述的相同。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,A2可選自由式2-1-7(1)至2-1-7(4)、式2-1-9(1)至2-1-9(3)、式2-3-8(1)至2-3-8(4)、式2-3-9(1)至2-3-9(3)和式2-4-1(1)至2-4-1(3)表示的基團(tuán):
在式2-1-7(1)至2-1-7(4)、式2-1-9(1)至2-1-9(3)、式2-3-8(1)至2-3-8(4)、式2-3-9(1)至2-3-9(3)和式2-4-1(1)至2-4-1(3)中,T1、X1至X9和R31至R36可與本文先前所述的相同,且*可為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在式1和2中,L1至L3和L21至L23可各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C3-C10亞環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10亞環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60亞芳基、取代或未取代的C1-C60亞雜芳基、取代或未取代的二價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和取代或未取代的二價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)。
例如,在式1和2中,L1至L3和L21至L23可各自獨(dú)立地選自:
亞苯基、亞戊搭烯基(pentalenylene)、亞萘基、亞薁基、亞庚搭烯基、亞引達(dá)省基、亞苊基、亞芴基、螺-亞芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞非那烯基、亞菲基、亞蒽基、亞熒蒽基、亞苯并菲基、亞芘基、亞屈基、亞并四苯基、亞苉基、亞苝基、亞戊芬基、亞并六苯基、亞并五苯基、亞玉紅省基、亞蔻基、亞卵苯基、亞吡咯基、亞噻吩基、亞呋喃基、亞咪唑基、亞吡唑基、亞噻唑基、亞異噻唑基、亞噁唑基、亞異噁唑基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞異吲哚基、亞吲哚基、亞吲唑基、亞嘌呤基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞苯并喹啉基、亞酞嗪基、亞萘啶基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞噌啉基、亞咔唑基、亞菲啶基、亞吖啶基、亞菲咯啉基、亞吩嗪基、亞苯并咪唑基、亞苯并呋喃基、亞苯并噻吩基、亞異苯并噻唑基、亞苯并噁唑基、亞異苯并噁唑基、亞三唑基、亞四唑基、亞噁二唑基、亞三嗪基、亞二苯并呋喃基、亞二苯并噻吩基、亞苯并咔唑基、亞二苯并咔唑基、亞噻二唑基、亞咪唑并吡啶基和亞咪唑并嘧啶基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的亞苯基、亞戊搭烯基、亞萘基、亞薁基、亞庚搭烯基、亞引達(dá)省基、亞苊基、亞芴基、螺-亞芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞非那烯基、亞菲基、亞蒽基、亞熒蒽基、亞苯并菲基、亞芘基、亞屈基、亞并四苯基、亞苉基、亞苝基、亞戊芬基、亞并六苯基、亞并五苯基、亞玉紅省基、亞蔻基、亞卵苯基、亞吡咯基、亞噻吩基、亞呋喃基、亞咪唑基、亞吡唑基、亞噻唑基、亞異噻唑基、亞噁唑基、亞異噁唑基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞異吲哚基、亞吲哚基、亞吲唑基、亞嘌呤基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞苯并喹啉基、亞酞嗪基、亞萘啶基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞噌啉基、亞咔唑基、亞菲啶基、亞吖啶基、亞菲咯啉基、亞吩嗪基、亞苯并咪唑基、亞苯并呋喃基、亞苯并噻吩基、亞異苯并噻唑基、亞苯并噁唑基、亞異苯并噁唑基、亞三唑基、亞四唑基、亞噁二唑基、亞三嗪基、亞二苯并呋喃基、亞二苯并噻吩基、亞苯并咔唑基、亞二苯并咔唑基、亞噻二唑基、亞咪唑并吡啶基和亞咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、螢蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基。
在一些實(shí)施方式中,L1至L3和L21至L23可各自獨(dú)立地選自由式3-1至3-18表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在式3-1至3-18中,
Z1可選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
d1可為選自1至4的整數(shù),
d2可為選自1至3的整數(shù),
d3可為選自1至6的整數(shù),
d5可為選自1和2的整數(shù),并且
*和*’可各自為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在一些實(shí)施方式中,在式1和2中,L1至L3和L21至L23可各自獨(dú)立地選自由式4-1至4-15表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此:
在式4-1至4-15中,*和*’可各自為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在式1和2中,a1至a3和a21至a23可各自獨(dú)立地選自0、1、2和3。在式1中,當(dāng)a1(其表示L1的數(shù)量)為0時(shí),*-(L1)a1-*'可為單鍵,且當(dāng)a1為2或更大時(shí),每個(gè)L1可獨(dú)立地選自上述基團(tuán)。在式1和2中,a2、a3和a21至a23可與本文與a1相關(guān)的描述相同。
在一些實(shí)施方式中,在式1中,L1至L3可各自獨(dú)立地選自由式4-1至4-3、4-5和4-6表示的基團(tuán);且a1至a3可各自獨(dú)立地選自0和1。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,L21至L23可各自獨(dú)立地選自由式4-1至4-4和式4-7至4-15表示的基團(tuán),且a21至a23可各自獨(dú)立地選自0和1。
在式1和2中,Ar1和Ar2可各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60雜芳基、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)。
例如,在式1和2中,Ar1和Ar2可各自獨(dú)立地選自:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、螢蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、螢蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、螢蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
在一些實(shí)施方式中,在式1和2中,Ar1和Ar2可各自獨(dú)立地選自由式5-1至5-7表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此:
在式5-1至5-7中,
Y31可選自O(shè)、S、C(Z33)(Z34)和N(Z35),
Z31至Z35可各自獨(dú)立地選自:
氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽和磷酸基或其鹽,
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、咔唑基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、咔唑基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和萘基,以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基和咔唑基;
e1可為選自1至5的整數(shù),
e2可為選自1至7的整數(shù),
e3可為選自1至3的整數(shù),
e4可為選自1至4的整數(shù),并且
*可為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,當(dāng)a21為0時(shí),Ar2可為由式5-2(例如,取代或未取代的萘基)表示的基團(tuán)。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,當(dāng)a21為1時(shí),Ar2可為由式5-1(例如,取代或未取代的苯基)表示的基團(tuán)。
在一些實(shí)施方式中,在式1和2中,Ar1和Ar2可各自獨(dú)立地選自由式6-1至6-11表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此:
在式6-1至6-11中,*可為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在式1和2中,c1和c2可各自獨(dú)立地選自1、2和3。當(dāng)c1(其表示Ar1的數(shù)量)為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)Ar1部分。當(dāng)c2(其表示Ar2的數(shù)量)為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)Ar2部分。
例如,在式1、1-1、2和式2-1至2-4中,R1、R11至R20、R21、R31至R34和R41至R43可各自獨(dú)立地選自:
氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基,
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
在一些其它實(shí)施方式中,R1、R11至R20、R21、R31至R34和R41至R43可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和由式7-1至7-15表示的基團(tuán):
在式7-1至7-15中,
Y31可選自O(shè)、S、C(Z33)(Z34)和N(Z35);
Z31至Z35可各自獨(dú)立地選自:
氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽和磷酸基或其鹽,
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、咔唑基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、咔唑基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和萘基,以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基和咔唑基;
e1可為選自1至5的整數(shù),
e2可為選自1至7的整數(shù),
e3可為選自1至3的整數(shù),
e4可為選自1至4的整數(shù),
e5可為選自1和2的整數(shù),以及
*可為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在一些實(shí)施方式中,在式1、1-1、2和式2-1至2-4中,R1、R11至R20、R21、R31至R34和R41至R43可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和由式8-1至8-22表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此:
在式8-1至8-22中,*可為與相鄰原子的結(jié)合位點(diǎn)。
在一些實(shí)施方式中,在式1和1-1中,R1和R11至R20可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和由式8-1至8-14表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在一些實(shí)施方式中,在式2和2-1至2-4中,R21、R31至R34和R41至R43可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和由式8-1至8-6和式8-15至8-22表示的基團(tuán),但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在式1和2中,m1(其表示R1的數(shù)量)可選自0、1、2和3,且當(dāng)m1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)R1部分,并且m21(其表示R2的數(shù)量)可選自0、1、2和3,并且當(dāng)m21為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)R21部分。
在式1中,b1(其表示*-[(L3)a3-(R1)m1]的數(shù)量)可為選自0至8的整數(shù)。在一些實(shí)施方式中,b1可為0、1或2。當(dāng)b1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)*-[(L3)a3-(R1)m1]。
在式2中,b21(其表示*-[(L23)a23-(R21)m21]的數(shù)量)可為選自0至8的整數(shù)。在一些實(shí)施方式中,b21可為0、1或2。在一些實(shí)施方式中,b21可為0或1。當(dāng)b21為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)*-[(L23)a23-(R21)m21]。
在式1中,t1(其表示*-[(L2)a2-(A1)n1]的數(shù)量)可選自1、2和3。在一些實(shí)施方式中,t1可為1或2。當(dāng)t1為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)*-[(L2)a2-(A1)n1]。
在式2中,t2(其表示*-[(L22)a22-(A2)n2]的數(shù)量)可選自1、2和3。在一些實(shí)施方式中,t2可為1或2。當(dāng)t2為2或更大時(shí),可獨(dú)立地選擇每個(gè)*-[(L22)a22-(A2)n2]。
在一些實(shí)施方式中,在式1中,R1可選自苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和萘基,m1可選自0和1,且b1可選自0、1和2。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在一些實(shí)施方式中,在式2中,R21可為萘基,m21可選自0和1,且b2可選自0和1。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在一些實(shí)施方式中,在式1和2中,t1和t2可均為1。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在一些實(shí)施方式中,第一化合物可為由式11表示的化合物,第二化合物可選自由式12-1和12-2表示的化合物,且第三化合物可選自由式11、12-1和12-2表示的化合物。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在式11、12-1和12-2中,
A1、A2、n1、n2、L1、L2、L21、L22、a1、a2、a21、Ar1、Ar2、c1、c2、R1、R21、b1和b21可與本文先前所述的相同,且b22可與本文與a22相關(guān)的描述相同。
在一些實(shí)施方式中,第一化合物可選自由式11A至11D表示的化合物,第二化合物可選自由式12-1A至12-1Q和式12-2A至12-2Q表示的化合物,且第三化合物可選自由式11A至11D、式12-1A至12-1Q和式12-2A至12-2Q表示的化合物。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在式11A至11D、式12-1A至12-1Q和式12-2A至12-2Q中,L1、L2、L21、L22、a1、a2、a21、b22、Ar1、Ar2、c1、c2、R1、R11至R20、R21、R31至R36、b1、b21和X1至X9可與本文先前所述的相同。
例如,第二化合物和第三化合物可各自獨(dú)立地選自由式12-1A、12-1C、12-1F、12-1I、12-1N、12-1P、12-2A和12-2C表示的基團(tuán)。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
例如,在式11A至11D中,
L1和L2可各自獨(dú)立地選自由式4-1至4-3、4-5和4-6表示的基團(tuán);
a1和a2可各自獨(dú)立地選自0和1;
Ar1可選自由式6-1至6-11表示的基團(tuán);
c1可為1;
R1和R11至R20可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和由式8-1至8-14表示的基團(tuán);且b1可選自0、1和2。
例如,在式12-1A至12-1Q和式12-2A至12-2Q中,L21和L22可各自獨(dú)立地選自由式4-1至4-4和式4-7至4-15表示的基團(tuán);
a21和a22可各自獨(dú)立地選自0和1;
Ar2可選自由式6-1至6-11表示的基團(tuán);
c1可為1;
R21、R31至R34和R51至R59可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和由式8-1至8-6和式8-15至8-22表示的基團(tuán)。
例如,當(dāng)b1為1時(shí),R1可連接(例如,偶接)至蒽的2-位、3-位,或7-位。
例如,當(dāng)b1為2時(shí),R1可連接(例如,偶接)至選自蒽的2-位、3-位和7-位的至少兩個(gè)位置。例如,當(dāng)b1為2時(shí),R1可連接(例如,偶接)至蒽的3-位和7-位。
在一些實(shí)施方式中,第一化合物可選自化合物1-1至1-28和1-30至1-95,第二化合物可選自化合物2-1至2-13,且第三化合物可選自化合物1-1至1-28和1-30至1-95和化合物2-1至2-13。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
電子控制層中的第三化合物可包括由式1表示的化合物,但不包括由式2表示的化合物;可不包括由式1表示的化合物且包括由式2表示的化合物;和/或可包括由式1表示的化合物和由式2表示的化合物。
在一些實(shí)施方式中,第三化合物可與第一化合物相同。因此,電子控制層和發(fā)光層可同時(shí)包括相同的化合物。
在一些實(shí)施方式中,第三化合物可與第二化合物相同。因此,電子控制層和電子傳輸層可同時(shí)包括相同的化合物。
在一些實(shí)施方式中,發(fā)光層中的第一化合物可為主體,且發(fā)光層可進(jìn)一步包含摻雜劑。
電子控制層和發(fā)光層可彼此直接接觸;電子控制層可直接接觸電子傳輸層;和/或電子控制層可直接接觸發(fā)光層和電子傳輸層兩者。
在一些實(shí)施方式中,電子傳輸區(qū)可進(jìn)一步包括在電子傳輸層與第二電極之間的電子注入層。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在一些實(shí)施方式中,電子傳輸層可進(jìn)一步包括除了第二化合物之外的含金屬材料。例如,所述含金屬材料可包括Li絡(luò)合物。所述Li絡(luò)合物可包括,例如,化合物ET-D1(8-羥基喹啉鋰、LiQ)或化合物ET-D2。
在一些實(shí)施方式中,第二化合物與所述含金屬材料的重量比可為約1:99至約80:20。例如,第二化合物與所述含金屬材料的重量比可為約1:1。
如上所述,在有機(jī)發(fā)光裝置的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式中,發(fā)光層可包含選自由式1表示的化合物的第一化合物,電子傳輸層可包含選自由式2表示的化合物的第二化合物,且在發(fā)光層與電子傳輸層之間的電子控制層可包含選自式1化合物和式2化合物的第三化合物,第三化合物與發(fā)光層中的第一化合物和/或電子傳輸層中的第二化合物相同,以使可以達(dá)到發(fā)光層中空穴和電子的注入平衡,因此有機(jī)發(fā)光裝置可具有改善的驅(qū)動(dòng)電壓、效率和壽命特性。
在下文,將參考圖1描述根據(jù)本公開的實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光裝置的結(jié)構(gòu)及其制造方法。
圖1為根據(jù)本公開的實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光裝置10的橫截面示意圖。參考圖1,有機(jī)發(fā)光裝置10可具有第一電極110、空穴傳輸區(qū)130、發(fā)光層(EML)150、電子傳輸區(qū)170和第二電極190的堆疊結(jié)構(gòu),它們按所述次序順序彼此堆疊。電子傳輸區(qū)170可包括電子控制層。電子控制層可直接接觸EML 150。
在圖1中,基板可在第一電極110之下和/或在第二電極190之上?;蹇蔀榫哂辛己玫臋C(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、透明度、表面光滑度、易操作性和/或防水性的玻璃和/或透明塑料基板。
例如,第一電極110可通過在基板上沉積和/或?yàn)R射第一電極的材料而形成。當(dāng)?shù)谝浑姌O110為陽極時(shí),具有高功函的材料可用作形成第一電極的材料以便促進(jìn)空穴注入。第一電極110可為反射電極、半透射電極和/或透射電極。透明且導(dǎo)電的材料(例如ITO、IZO、SnO2和/或ZnO)可用于形成第一電極。作為半透射電極和/或反射電極的第一電極110可由選自鎂(Mg)、鋁(Al)、鋁-鋰(Al-Li)、鈣(Ca)、鎂-銦(Mg-In)和鎂-銀(Mg-Ag)中的至少一種材料形成。
第一電極110可具有單層結(jié)構(gòu)和/或包括多個(gè)層的多層結(jié)構(gòu)。例如,第一電極110可具有ITO/Ag/ITO的三層結(jié)構(gòu),但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
從第一電極110注入的空穴可通過空穴傳輸區(qū)130移入發(fā)光層150中。
空穴傳輸區(qū)130可具有單層結(jié)構(gòu)和/或包括至少兩層的多層結(jié)構(gòu)??昭▊鬏攨^(qū)130可包括單一材料和/或至少兩種不同的材料。
空穴傳輸區(qū)130可具有空穴注入層/空穴傳輸層、空穴注入層/空穴傳輸層/空穴輔助層、空穴注入層/空穴傳輸層/緩沖層/空穴輔助層、空穴注入層/空穴輔助層、空穴注入層/緩沖層/空穴輔助層、空穴傳輸層/空穴輔助層和/或空穴傳輸層/緩沖層/空穴輔助層的堆疊結(jié)構(gòu),其中形成空穴傳輸區(qū)130的每個(gè)堆疊結(jié)構(gòu)的層可按所述次序順序堆疊在第一電極110上。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。例如,空穴傳輸區(qū)130可僅包括空穴注入層(HIL),和/或僅包括空穴傳輸層(HTL)。
當(dāng)空穴傳輸區(qū)130包括HIL時(shí),可使用任何適合方法(例如,通過使用真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布、澆注、朗繆爾-布勞杰特(Langmuir-Blodgett,LB)沉積、噴墨打印、激光打印、激光誘導(dǎo)的熱成像(LITI)和/或類似方法)在第一電極110上形成HIL。
當(dāng)使用真空沉積形成HIL時(shí),沉積條件隨用于形成HIL的材料和HIL的結(jié)構(gòu)而變化。例如,沉積條件可包括約100℃至約500℃的沉積溫度、約10-8托至約10-3托的真空度和約至的沉積速度。
當(dāng)使用旋轉(zhuǎn)涂布形成HIL時(shí),涂布條件隨用于形成HIL的材料和HIL的結(jié)構(gòu)而變化。例如,涂布條件可包括約2,000rpm至約5,000rpm的涂布速率和約80℃至約200℃的熱處理溫度。
HTL、空穴輔助層和緩沖層可按與上文所述的HIL類似的方法形成。
在一些實(shí)施方式中,空穴傳輸區(qū)130可包括選自以下的至少一種:m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化NPB、TAPC、HMTPD、4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟腦磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物和由式202表示的化合物。
在式201和202中,
L201至L205可各自獨(dú)立地與本文中與式1中的L1至L3相關(guān)的描述相同;
xa1至xa4可各自獨(dú)立地選自0、1、2和3;
xa5可選自1、2、3、4和5;
R201至R204可各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60雜芳基、取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和取代或未取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)。
例如,在式201和202中,
L201至L205可各自獨(dú)立地選自:
亞苯基、亞萘基、亞芴基、螺-亞芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞菲基、亞蒽基、亞芘基、亞屈基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞咔唑基和亞三嗪基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的亞苯基、亞萘基、亞芴基、螺-亞芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞菲基、亞蒽基、亞芘基、亞屈基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞咔唑基和亞三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
xa1至xa4可各自獨(dú)立地選自0、1和2;
xa5可為1、2或3;
R201至R204可各自獨(dú)立地選自:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、薁基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
式201的化合物還可由式201A表示。
在一些實(shí)施方式中,式201的化合物可進(jìn)一步由式201A-1表示,但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
式202的化合物可進(jìn)一步由式202A表示,但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
在式201A、201A-1和202A中,
L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204可與本文先前結(jié)合式201和202所述的相同;
R211和R212可與本文先前結(jié)合式201和202中的R203所述的相同;并且
R213至R216可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳基氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)。
例如,在式201A、201A-1和202A中,
L201至L203可各自獨(dú)立地選自:
亞苯基、亞萘基、亞芴基、螺-亞芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞菲基、亞蒽基、亞芘基、亞屈基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞咔唑基和亞三嗪基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的亞苯基、亞萘基、亞芴基、螺-亞芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞菲基、亞蒽基、亞芘基、亞屈基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞咔唑基和亞三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
xa1至xa3可各自獨(dú)立地選自0和1;
R203、R204、R211和R212可各自獨(dú)立地選自:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
R213和R214可各自獨(dú)立地選自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
R215和R216可各自獨(dú)立地選自:
氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基,和C1-C20烷氧基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基和三嗪基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
xa5可選自1和2。
例如,在式201A和201A-1中,R213和R214可彼此連接(例如,偶接)以形成飽和或不飽和的環(huán)。
由式201表示的化合物和由式202表示的化合物可包含化合物HT1至HT20,但本公開的實(shí)施方式并不限于此:
空穴傳輸區(qū)130的厚度可為約至約而在一些實(shí)施方式中,為約至約當(dāng)空穴傳輸區(qū)130包括選自HIL和HTL中的至少一個(gè)時(shí),HIL的厚度可為約至約而在一些實(shí)施方式中,為約至約HTL的厚度可為約至約而在一些實(shí)施方式中,為約至約當(dāng)空穴傳輸區(qū)130、HIL和HTL的厚度在任意這些范圍之內(nèi)時(shí),可在驅(qū)動(dòng)電壓沒有顯著增加下獲得令人滿意的空穴傳輸特征。
除了如上所述的材料之外,空穴傳輸區(qū)130可進(jìn)一步包括電荷產(chǎn)生材料以改善電導(dǎo)率。電荷產(chǎn)生材料可均勻地或非均勻地分散于空穴傳輸區(qū)中。
電荷產(chǎn)生材料可包括,例如,p-摻雜劑。p-摻雜劑可選自醌衍生物、金屬氧化物和具有氰基的化合物,但本公開的實(shí)施方式并不限于此。p-摻雜劑的非限制性實(shí)例可包括醌衍生物,例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)、化合物HT-D2和/或類似醌衍生物;金屬氧化物,例如氧化鎢、氧化鉬、和/或類似金屬氧化物;和化合物HT-D1。
除了上文所述的HIL和HTL之外,空穴傳輸區(qū)130可進(jìn)一步包括選自緩沖層和電子阻擋層(EBL)中的至少一個(gè)。緩沖層可根據(jù)由EML發(fā)射的光的波長(例如,用于調(diào)節(jié)光學(xué)共振距離以匹配由發(fā)光層發(fā)射的光的波長)來補(bǔ)償光的光學(xué)共振距離,因此可改善發(fā)光效率。緩沖層中的材料可為用于空穴傳輸區(qū)中的任何適合材料。EBL可阻擋或減少電子從電子傳輸區(qū)至EML的遷移。
當(dāng)空穴傳輸區(qū)130包括HTL時(shí),HTL可直接接觸EML 150。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
可使用一種或多種適合方法(例如,使用真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布、澆注、朗繆爾-布勞杰特(LB)沉積、噴墨打印、激光打印、激光誘導(dǎo)的熱成像(LITI)和/或類似方法)在空穴傳輸區(qū)130上形成EML 150。當(dāng)使用真空沉積和/或旋轉(zhuǎn)涂布形成EML150時(shí),用于形成EML 150的沉積和涂布條件可與上述用于形成HIL的沉積和涂布條件類似,且將不再描述。
當(dāng)有機(jī)發(fā)光裝置10為全色有機(jī)發(fā)光裝置時(shí),可將EML 150圖案化為紅色發(fā)光層、綠色發(fā)光層和/或藍(lán)色發(fā)光層以與單獨(dú)子像素對(duì)應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,EML 150可具有紅色發(fā)光層、綠色發(fā)光層和/或藍(lán)色發(fā)光層彼此堆疊的結(jié)構(gòu),和/或包含紅色發(fā)光材料、綠色發(fā)光材料和藍(lán)色發(fā)光材料的混合物的結(jié)構(gòu),由此可發(fā)白光。
除了上述作為主體的第一化合物之外,圖1中的EML 150可進(jìn)一步包含摻雜劑。
EML 150中的摻雜劑可包括磷光摻雜劑和/或熒光摻雜劑。
磷光摻雜劑可包括由式401表示的有機(jī)金屬絡(luò)合物:
在式401中,
M可選自銥(Ir)、鉑(Pt)、鋨(Os)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、銪(Eu)、鋱(Tb)和銩(Tm);
X401至X404可各自獨(dú)立地選自氮(N)或碳(C);
環(huán)A401和A402可各自獨(dú)立地選自取代或未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的螺-芴、取代或未取代的茚、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的噻吩、取代或未取代的呋喃、取代或未取代的咪唑、取代或未取代的吡唑、取代或未取代的噻唑、取代或未取代的異噻唑、取代或未取代的噁唑、取代或未取代的異噁唑、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的吡嗪、取代或未取代的嘧啶、取代或未取代的噠嗪、取代或未取代的喹啉、取代或未取代的異喹啉、取代或未取代的苯并喹啉、取代或未取代的喹喔啉、取代或未取代的喹唑啉、取代或未取代的咔唑、取代或未取代的苯并咪唑、取代或未取代的苯并呋喃、取代或未取代的苯并噻吩、取代或未取代的異苯并噻吩、取代或未取代的苯并噁唑、取代或未取代的異苯并噁唑、取代或未取代的三唑、取代或未取代的噁二唑、取代或未取代的三嗪、取代或未取代的二苯并呋喃和取代或未取代的二苯并噻吩;
所述取代的苯、所述取代的萘、所述取代的芴、所述取代的螺-芴、所述取代的茚、所述取代的吡咯、所述取代的噻吩、所述取代的呋喃、所述取代的咪唑、所述取代的吡唑、所述取代的噻唑、所述取代的異噻唑、所述取代的噁唑、所述取代的異噁唑、所述取代的吡啶、所述取代的吡嗪、所述取代的嘧啶、所述取代的噠嗪、所述取代的喹啉、所述取代的異喹啉、所述取代的苯并喹啉、所述取代的喹喔啉、所述取代的喹唑啉、所述取代的咔唑、所述取代的苯并咪唑、所述取代的苯并呋喃、所述取代的苯并噻吩、所述取代的異苯并噻吩、所述取代的苯并噁唑、所述取代的異苯并噁唑、所述取代的三唑、所述取代的噁二唑、所述取代的三嗪、所述取代的二苯并呋喃和所述取代的二苯并噻吩中的至少一個(gè)取代基可選自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、-N(Q401)(Q402)、-Si(Q403)(Q404)(Q405)和-B(Q406)(Q407),
C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán),
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán):氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、-N(Q411)(Q412)、-Si(Q413)(Q414)(Q415)和-B(Q416)(Q417),以及
-N(Q421)(Q422)、-Si(Q423)(Q424)(Q425)和-B(Q426)(Q427),
L401可為有機(jī)配體,
xc1可選自1、2和3,且
xc2可選自0、1、2和3,
其中Q401至Q407、Q411至Q417和Q421至Q427可各自獨(dú)立地選自氫、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60雜芳基。
例如,在式401中,L401可為單價(jià)、二價(jià)和/或三價(jià)有機(jī)配體。例如,式401中的L401可選自鹵素配體(例如,Cl和/或F)、二酮配體(例如,乙酰丙酮酸鹽、1,3-二苯基-1,3-丙烷二酮酸鹽、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸鹽、和/或六氟丙酮酸鹽)、羧酸配體(例如,吡啶甲酸鹽、二甲基-3-吡唑羧酸鹽和/或苯甲酸鹽)、一氧化碳配體、異腈配體、氰基配體和磷配體(例如,膦和/或亞磷酸鹽)。然而,本公開的實(shí)施方式并不限于此。
當(dāng)式401中的A401具有至少兩個(gè)取代基時(shí),A401的取代基可彼此連接(例如,偶接)以形成飽和或不飽和的環(huán)。
當(dāng)式401中的A402具有至少兩個(gè)取代基時(shí),A402的取代基可彼此連接(例如,偶接)以形成飽和或不飽和的環(huán)。
當(dāng)式401中的xc1為2或更大時(shí),式401中的多個(gè)配體可彼此相同或不同。當(dāng)式401中的xc1為2或更大時(shí),一個(gè)配體的A401和/或A402可直接(例如,通過例如單鍵的鍵)或通過連接基團(tuán)(例如,C1-C5亞烷基、-N(R’)-(其中R’為C1-C10烷基和/或C6-C20芳基)、和/或C(=O)-)分別連接(例如,偶接)至另一相鄰配體的相應(yīng)A401和/或A402。
磷光摻雜劑可包括選自化合物PD1至PD76中的至少一種,但本公開的實(shí)施方式并不限于此。
例如,熒光摻雜劑可包括由式501表示的化合物:
式501
在式501中,
Ar501可選自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)和-Si(Q501)(Q502)(Q503),其中Q501至Q503可各自獨(dú)立地為選自氫、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60雜芳基;
L501至L503可與本文先前與L1相關(guān)的描述相同;
R501和R502可各自獨(dú)立地選自:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,以及
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基和二苯并呋喃基以及二苯并噻吩基;
xd1至xd3可各自獨(dú)立地選自0、1、2和3;并且
xd4可選自1、2、3和4。
例如,熒光摻雜劑可以包括選自化合物FD1至FD9中的至少一種。
基于100重量份的主體,EML 150中摻雜劑的量可為約0.01重量份至約15重量份,但不限于該范圍。
EML 150的厚度可為約至約而在一些實(shí)施方式中,可為約至約當(dāng)EML 150的厚度在任意這些范圍內(nèi)時(shí),有機(jī)發(fā)光裝置可在驅(qū)動(dòng)電壓無顯著增加下具有良好的發(fā)光能力。
電子傳輸區(qū)170可在EML 150上。電子傳輸區(qū)170可包含電子傳輸層(ETL)和電子控制層。
ETL可包含第二化合物,和/或第二化合物以及如上所述的含金屬材料。電子控制層可包含第三化合物。電子控制層可直接接觸EML 150,和/或可直接接觸EML 150和電子傳輸層兩者。
電子控制層的厚度可為約至約當(dāng)電子控制層的厚度在該范圍內(nèi)時(shí),有機(jī)發(fā)光裝置可在驅(qū)動(dòng)電壓無顯著增加下具有令人滿意的電荷注入平衡特征。
除了電子控制層和ETL之外,電子傳輸區(qū)170可進(jìn)一步包括可促進(jìn)電子從第二電極190注入的電子注入層(EIL)。
電子控制層、ETL和/或EIL可各自按與上文所述的HIL類似的方法形成。
ETL的厚度可為約至約而在一些實(shí)施方式中,約至約當(dāng)ETL的厚度在任意這些范圍之內(nèi)時(shí),有機(jī)發(fā)光裝置可在驅(qū)動(dòng)電壓無顯著增加下具有令人滿意的電子傳輸能力。
可使用任何適合方法(例如,使用真空沉積、旋轉(zhuǎn)涂布、澆注、朗繆爾-布勞杰特(LB)沉積、噴墨打印、激光打印、激光誘導(dǎo)的熱成像(LITI),和/或類似方法)在ETL上形成EIL。當(dāng)使用真空沉積和/或旋轉(zhuǎn)涂布形成EIL時(shí),用于形成EIL的沉積和涂布條件可以與上述用于形成HIL的沉積和涂布條件類似,且將不再描述。
EIL可包括選自LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO和LiQ中的至少一種。
EIL的厚度可為約1至約而在一些實(shí)施方式中,為約至約當(dāng)EIL的厚度在任意這些范圍內(nèi)時(shí),EIL可在驅(qū)動(dòng)電壓無顯著增加下具有令人滿意的電子注入能力。
第二電極190可在如上所述的電子傳輸區(qū)170上。第二電極190可為陰極(例如,作為電子注入電極)。用于形成第二電極190的材料可為金屬、合金、具有低功函的導(dǎo)電性化合物、和/或它們的混合物。用于形成第二電極190的材料的非限制性實(shí)例可包括鋰(Li)、鎂(Mg)、鋁(Al)、鋁-鋰(Al-Li)、鈣(Ca)、鎂-銦(Mg-In)和鎂-銀(Mg-Ag)。在一些實(shí)施方式中,用于形成第二電極190的材料可為ITO和/或IZO。第二電極190可為半透射電極和/或透射電極。
本文所使用的術(shù)語“C1-C60烷基”可以是指具有1至60個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族烴單價(jià)基團(tuán)。C1-C60烷基的非限制性實(shí)例可包括甲基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基和己基。術(shù)語“C1-C60亞烷基”可以是指基本上具有與C1-C60烷基相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“C1-C60烷氧基”可以是指由-OA101(其中A101為如上所述的C1-C60烷基)表示的單價(jià)基團(tuán)。C1-C60烷氧基的非限制性實(shí)例可包括甲氧基、乙氧基和異丙氧基。
本文所使用的術(shù)語“C2-C60烯基”可以是指沿著C2-C60烷基的烴鏈的一個(gè)或多個(gè)位置處(例如,在C2-C60烷基的中間或任一末端)包括至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴基。C2-C60烯基的非限制性實(shí)例可以包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。術(shù)語“C2-C60亞烯基”可以是指具有與C2-C60烯基基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“C2-C60炔基”可以是指沿著C2-C60烷基的碳鏈的一個(gè)或多個(gè)位置處(例如,在C2-C60烷基的中間或任一末端)包括至少一個(gè)碳-碳三鍵的烴基。C2-C60炔基的非限制性實(shí)例可包括乙炔基和丙炔基。本文所使用的術(shù)語“C2-C60亞炔基”可以是指具有與C2-C60炔基基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“C3-C10環(huán)烷基”可以是指具有3至10個(gè)碳原子的單價(jià)單環(huán)烴基。C3-C10環(huán)烷基的非限制性實(shí)例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。術(shù)語“C3-C10亞環(huán)烷基”可以是指具有與C3-C10環(huán)烷基基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“C1-C10雜環(huán)烷基”可以是指包括選自N、O、硅(Si)、磷(P)和硫(S)中的至少一個(gè)雜原子作為成環(huán)原子的具有1至10個(gè)碳原子的單價(jià)單環(huán)基團(tuán)。C1-C10雜環(huán)烷基的非限制性實(shí)例可包括四氫呋喃基和四氫噻吩基。術(shù)語“C1-C10亞雜環(huán)烷基”可以是指具有與C1-C10雜環(huán)烷基基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的,術(shù)語“C3-C10環(huán)烯基”可以是指在環(huán)中包括至少一個(gè)雙鍵但不具有芳香性(例如,非芳族)的具有3至10個(gè)碳原子的單價(jià)單環(huán)基團(tuán)。C3-C10環(huán)烯基的非限制性實(shí)例可包括環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基和環(huán)庚烯基。術(shù)語“C3-C10亞環(huán)烯基”可以是指具有與C3-C10環(huán)烯基基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“C1-C10雜環(huán)烯基”可以是指在環(huán)中包括至少一個(gè)雙鍵且包括選自N、O、Si、P和S中的至少一個(gè)雜原子作為成環(huán)原子的具有1至10個(gè)碳原子的單價(jià)單環(huán)基團(tuán)。C1-C10雜環(huán)烯基的非限制性實(shí)例可包括2,3-二氫呋喃基和2,3-二氫噻吩基。本文所使用的術(shù)語“C1-C10亞雜環(huán)烯基”可以是指具有與C1-C10雜環(huán)烯基基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“C6-C60芳基”可以是指具有6至60個(gè)碳原子的單價(jià)芳族碳環(huán)基團(tuán),且術(shù)語“C6-C60亞芳基”可以是指具有6至60個(gè)碳原子的二價(jià)芳族碳環(huán)基團(tuán)。C6-C60芳基的非限制性實(shí)例可包括苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和屈基。當(dāng)C6-C60芳基和/或C6-C60亞芳基包括至少兩個(gè)環(huán)時(shí),各個(gè)環(huán)可以彼此稠合。
本文所使用的,術(shù)語“C1-C60雜芳基”可以是指包括選自N、O、Si、P和S中的至少一個(gè)雜原子作為成環(huán)原子的具有1至60個(gè)碳原子的單價(jià)芳族碳環(huán)基團(tuán)。術(shù)語“C1-C60亞雜芳基”可以是指包括選自N、O、Si、P和S中的至少一個(gè)雜原子作為成環(huán)原子的具有1至60個(gè)碳原子的二價(jià)芳族碳環(huán)基團(tuán)。C1-C60雜芳基的非限制性實(shí)例可包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、三嗪基、喹啉基和異喹啉基。當(dāng)C1-C60雜芳基和/或C1-C60亞雜芳基包括至少兩個(gè)環(huán)時(shí),各個(gè)環(huán)可以彼此稠合。
本文所使用的術(shù)語“C6-C60芳氧基”可以是指由-OA102(其中A102為如上所述的C6-C60芳基)表示的單價(jià)基團(tuán),并且C6-C60芳硫基可以是指由-SA103(其中A103為如上所述的C6-C60芳基)表示的單價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)”可以是指具有至少兩個(gè)彼此稠合(例如,融合)的環(huán)的單價(jià)基團(tuán),其中僅包括碳原子(例如,8至60個(gè)碳原子)作為成環(huán)原子,且整個(gè)分子不具有芳香性(例如,為非芳族)。單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)的非限制性實(shí)例可為芴基。術(shù)語“二價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)”可以是指具有與單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
本文所使用的術(shù)語“單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)”可以是指具有至少兩個(gè)彼此稠合(例如,融合)的環(huán)的單價(jià)基團(tuán),其中包括碳原子(例如,1至60個(gè)碳原子)和選自N、O、Si、P和S中的至少一個(gè)雜原子作為成環(huán)原子且整個(gè)分子不具有芳香性(例如,為非芳族)。術(shù)語“二價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)”可以是指具有與單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)基本上相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
如本文所使用所述取代的C5-C30碳環(huán)基團(tuán)、所述取代的C2-C30雜環(huán)基團(tuán),所述取代的C3-C10亞環(huán)烷基、所述取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、所述取代的C3-C10亞環(huán)烯基、所述取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、所述取代的C6-C60亞芳基、所述取代的C1-C60亞雜芳基、所述取代的二價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、所述取代的二價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10環(huán)烷基、所述取代的C1-C10雜環(huán)烷基、所述取代的C3-C10環(huán)烯基、所述取代的C1-C10雜環(huán)烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60雜芳基、所述取代的單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)和所述取代的單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)中的至少一個(gè)取代基可選自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q14)(Q15)和-B(Q16)(Q17),
C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基,
各自被選自以下的至少一個(gè)取代的C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q24)(Q25)和-B(Q26)(Q27),以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33),-N(Q34)(Q35)和-B(Q36)(Q37),
其中Q11至Q17、Q21至Q27和Q31至Q37可各自獨(dú)立地選自氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳族稠合多環(huán)基團(tuán)、單價(jià)非芳族稠合雜多環(huán)基團(tuán)、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基。
本文所使用的術(shù)語“Ph”可以是指苯基,本文所使用的術(shù)語“Me”可以是指甲基,本文所使用的術(shù)語“Et”可以是指乙基,且本文所使用的首字母縮略詞“ter-Bu”或“But”可以是指叔丁基。
本文所使用的術(shù)語“聯(lián)苯基”可以是指其中兩個(gè)苯部分通過單鍵彼此連接(例如,偶接)的單價(jià)基團(tuán),且術(shù)語“三聯(lián)苯基”可以是指其中三個(gè)苯部分通過兩個(gè)單鍵彼此連接(例如,偶接)的單價(jià)基團(tuán)。
現(xiàn)將參考下列實(shí)施例更詳細(xì)地描述本公開的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式。然而,這些實(shí)施例僅用于說明的目的,且不旨在限制本公開的實(shí)施方式的范圍。在下列合成實(shí)施例中,表述“使用B代替A”意指使用當(dāng)量的B代替A。
實(shí)施例
合成實(shí)施例1:合成化合物1-1
1)合成2-硝基-9,10-二氫菲
將300g的9,10-二氫菲溶解于2L的乙酸中,向其滴加450mL的發(fā)煙硝酸。將所得反應(yīng)溶液在室溫下攪拌約7小時(shí),傾入5L的水中,并且通過過濾分離所得沉淀晶體。將收集的晶體用水和甲醇洗滌,并在減壓下干燥以獲得280g的橘色晶體(收率:74%)。
2)合成2-氨基-9,10-二氫菲
將280g的2-硝基-9,10-二氫菲、2.0g的鈀碳(Pd/C)和2.5L的乙醇混合,向其加入140mL的水合肼。在攪拌的同時(shí),將所得反應(yīng)溶液在回流下加熱約4小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫,傾入5L的水中,接著用3L的甲苯萃取。將有機(jī)相分離,使用硫酸鎂進(jìn)行干燥,過濾,并通過真空蒸餾除去溶劑。通過硅膠柱色譜純化所得殘余物以獲得220g的淺黃色固體(收率:89%)。
3)合成2-碘-9,10-二氫菲
在氬氣氣氛下,將220g的2-氨基-9,10-二氫菲、3L的3N HCl和2L的乙酸混合,并在攪拌下加熱約3小時(shí),隨后冷卻至室溫,接著在冰上冷卻。向其滴加91g亞硝酸鈉,將反應(yīng)在冰上攪拌約1小時(shí),然后向其加入660g碘化鉀水溶液。向其加入2L二氯甲烷并將反應(yīng)在室溫下攪拌約3小時(shí),隨后用二氯甲烷萃取。收集有機(jī)相,反復(fù)用碳酸鉀水溶液洗滌,用硫酸鎂干燥,過濾,并通過真空蒸餾除去溶劑。通過硅膠柱色譜純化所得殘余物以獲得210g的淺黃色固體(收率:62%)。
4)合成2-碘菲
在氬氣氣氛下,將125g的2-碘-9,10-二氫菲、98g的2,3-二氯-5,6-二氰基-對(duì)苯醌(DDQ)和1.2L的1,4-二噁烷混合,并在攪拌的情況下在回流下加熱約24小時(shí),隨后冷卻至室溫并濃縮反應(yīng)溶液。通過硅膠柱色譜純化所得殘余物,隨后用甲醇洗滌以獲得98g的白色晶體(收率:68%)。
5)合成菲-2-硼酸
在氬氣氣氛下,將98g的2-碘菲和3L的脫水乙醚混合,將所得反應(yīng)溶液冷卻至約-60℃,向其加入210mL的1.6M于己烷中的正丁基鋰溶液,然后將所得反應(yīng)溶液在攪拌下加熱至約0℃,持續(xù)約1小時(shí)。將所得反應(yīng)溶液冷卻至約-60℃,向其滴加100mL的于脫水乙醚中的硼酸三異丙酯(151g)溶液。將所得反應(yīng)溶液在攪拌下加熱至室溫,持續(xù)約5小時(shí)。向其加入1L的10%HCl水溶液并將反應(yīng)攪拌約1小時(shí)。除去水相,將剩余有機(jī)相用水和飽和鹽水溶液洗滌,使用硫酸鎂進(jìn)行干燥,過濾,并濃縮以獲得固體。用己烷和甲苯洗滌固體以獲得42g的菲-2-硼酸(收率:58%)。
6)合成2-(4-溴苯基)菲
在氬氣氣氛下,將22.2g的菲-2-硼酸、28.3g的4-溴碘苯、2.31g的四(三苯基膦)鈀(0)、400mL的甲苯和200mL的2M碳酸鈉水溶液混合,并在回流下攪拌約8小時(shí),隨后冷卻至室溫并用甲苯萃取。除去水相后,剩余有機(jī)相用水和飽和鹽水溶液洗滌,使用硫酸鎂進(jìn)行干燥,過濾,并濃縮。通過硅膠柱色譜純化所得殘余物以獲得30.3g的10-(3-溴苯基)苯并[c]菲(收率:91%)。
7)合成化合物1-1
在氬氣氣氛下,將3.33g的2-(4-溴苯基)菲、4.18g的10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、0.231g的四(三苯基膦)鈀(0)、40mL的甲苯和20mL的2M碳酸鈉水溶液混合,并在回流下攪拌約8小時(shí),隨后冷卻至室溫并用甲苯萃取。除去水相后,剩余有機(jī)相用水和飽和鹽水溶液洗滌,使用硫酸鎂進(jìn)行干燥,過濾(以除去硫酸鎂),并濃縮。通過硅膠柱色譜純化所得殘余物以獲得4.56g的淺黃色晶體,該晶體通過質(zhì)譜法鑒定為目標(biāo)化合物:具有約556.22的分子量和約556的質(zhì)荷比(在下文,m/e值)。
合成實(shí)施例2:合成化合物1-61
以與合成實(shí)施例1基本上相同的方法合成2-硝基-9,10-二氫菲、2-氨基-9,10-二氫菲、2-碘-9,10-二氫菲和2-碘菲。
在氬氣氣氛下,將3.04g的2-碘菲、4.18g的10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、0.231g的四(三苯基膦)鈀(0)、40mL的甲苯和20mL的2M碳酸鈉水溶液混合,并在回流下攪拌約8小時(shí),隨后冷卻至室溫并用甲苯萃取。除去水相后,剩余有機(jī)相用水和飽和鹽水溶液洗滌,使用硫酸鎂進(jìn)行干燥,過濾(以除去硫酸鎂)并濃縮。通過硅膠柱色譜純化所得殘余物以獲得4.56g的淺黃色晶體,該晶體通過質(zhì)譜法鑒定為目標(biāo)化合物:具有約480.19的分子量和約480的m/e值。
合成實(shí)施例3:合成化合物1-75
以與合成實(shí)施例1基本上相同的方法合成2-硝基-9,10-二氫菲、2-氨基-9,10-二氫菲、2-碘-9,10-二氫菲和2-碘菲。
將3.04g的2-碘菲、4.66g的10-[4-(1-萘基)苯基]蒽-9-硼酸、0.231g的四(三苯基膦)鈀(0)、40mL的甲苯和20mL的2M碳酸鈉水溶液混合,并在氬氣氣氛下在回流下攪拌約8小時(shí),隨后冷卻至室溫以沉淀晶體。該晶體通過過濾分離,并反復(fù)從甲苯和己烷重結(jié)晶以獲得4.45g的淺黃色晶體,該晶體通過質(zhì)譜法鑒定為目標(biāo)化合物:具有約556.22的分子量和約556的m/e值。
合成實(shí)施例4:合成化合物2-1
1)合成中間體I-2
在氬氣氣氛下,將6.3g(62mmol)(4-溴苯基)-(2-硝基苯基)胺(中間體I-1)、100mL氯仿和17.3mL(124mmol)三乙胺混合并冷卻至約0℃。向其滴加11.8mL(124mmol)氯甲酸乙酯,將反應(yīng)在室溫下攪拌約2小時(shí)。將所得反應(yīng)溶液用二氯甲烷稀釋,收集所得有機(jī)相,用飽和鹽水溶液洗滌,使用硫酸鎂進(jìn)行干燥,過濾,然后濃縮以獲得固體。該固體用己烷洗滌并在減壓下干燥以獲得18.5g呈白色固體的中間體I-2(收率:91%)。
2)合成中間體I-3
在氬氣氣氛下,將18.5g(55mmol)中間體I-2在室溫下加入至36.6g(537mmol)乙醇鈉和2.6L脫水乙醇,并在回流下加熱約3.5小時(shí)。冷卻所得反應(yīng)溶液,通過真空蒸餾除去溶劑,向其加入水,并且溶液用2N HCl中和。過濾所得固體,用水洗滌,然后溶解于乙酸乙酯和二氯甲烷中,隨后用硫酸鈉干燥,并通過真空蒸餾除去溶劑。所得固體用己烷洗滌并在減壓下干燥以獲得14.9g呈淺褐色固體的中間體I-3(收率:90%)。
3)合成中間體I-4
在大氣條件下,在室溫下將6.3g(52mmol)苯基硼酸緩慢加入至3.0g(10mmol)中間體I-3、4.3mL(31mmol)三乙胺、5.7g(31mmol)醋酸銅(II)和90mL二氯甲烷,并攪拌約12小時(shí)。通過真空蒸餾除去溶劑,向其加入乙酸乙酯和10%碳酸鉀水溶液,并將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌約1小時(shí)。然后將所得反應(yīng)溶液使用硅藻土(Celite)過濾以分離有機(jī)相,有機(jī)相用水和飽和鹽水溶液洗滌,有機(jī)相使用硫酸鈉進(jìn)行干燥,過濾,通過真空蒸餾除去溶劑。通過硅膠柱色譜(使用乙酸乙酯/甲苯)純化所得殘余物以獲得固體。固體使用己烷洗滌并在減壓下干燥以獲得3.8g白色固體(收率:100%),其然后通過場解吸質(zhì)譜法(FD-MS)被鑒定為中間體I-4。
4)合成化合物2-1
將2.1g(5.8mmol)中間體I-4溶解于30mL的1,2-二甲氧基乙烷中,然后向其加入2.2g(6.4mmol)10-(萘-2-基)蒽-9-硼酸、0.3g(2.9mmol)四(三苯基膦)鈀(0)和15mL的2M碳酸鈉水溶液,并在回流下加熱約5.5小時(shí)。終止反應(yīng),向其加入水,并將反應(yīng)溶液過濾以獲得固體。固體用水洗滌并在真空下干燥。通過硅膠柱色譜(使用乙酸乙酯/甲苯/己烷)純化所得粗產(chǎn)物。所得固體使用己烷洗滌并在減壓下干燥以獲得3.2g的淺黃色固體(收率:94%),其通過FD-MS被鑒定為化合物2-1。
合成實(shí)施例5:合成化合物2-4
除了使用中間體I-5代替中間體I-4之外,以與合成實(shí)施例4基本上相同的方法合成化合物2-4。通過FD-MS鑒定化合物2-4。
合成實(shí)施例6:合成化合物2-6
1)合成中間體I-6
除了使用18.1g(94mmol)5-溴-2-氯嘧啶代替中間體I-1,以及使用11.6g(95mmol)二羥基苯基硼烷代替11.6g(95mmol)10-(萘-2-基)蒽-9-硼酸之外,以與合成實(shí)施例4中合成化合物2-1基本上相同的方法獲得14g的5-苯基-2-氯嘧啶(收率:77%)。
除了使用5-苯基-2-氯嘧啶代替中間體I-4,以及使用9-蒽硼酸代替10-(萘-2-基)蒽-9-硼酸之外,以與合成實(shí)施例4中合成化合物2-1基本上相同的方法獲得中間體I-6。
2)合成中間體I-7
在氬氣氣氛下,在約40℃下將4.8g(14mmol)中間體I-6溶解于95mL無水二甲基甲酰胺中,然后向其加入2.7g(15mmol)N-溴琥珀酰亞胺并在約50℃下攪拌約2.5小時(shí)。終止反應(yīng),向其加入水,過濾反應(yīng)溶液以獲得固體。固體用水洗滌,并在真空下干燥。通過硅膠柱色譜(使用乙酸乙酯/己烷)純化所得粗產(chǎn)物。所得固體使用己烷和甲醇洗滌,并在真空下干燥以獲得4.6g的白色固體(收率:78%)。
3)合成化合物2-6
除了使用中間體I-7代替中間體I-4,以及使用中間體I-8代替10-(萘-2-基)蒽-9-硼酸之外,以與合成實(shí)施例4中的合成化合物201基本上相同的方法獲得化合物2-1。通過FD-MS鑒定化合物2-1。
合成實(shí)施例7:合成化合物2-13
1)合成中間體I-10
在氬氣氣氛下,將200mL脫水THF加入至22.0g(35mmol)中間體I-9,并在約45℃下在1.5小時(shí)內(nèi)向其滴加10.4g(69mmol)1,1'-羰基二咪唑于脫水乙腈(150mL)中的溶液并在約45℃下攪拌約18小時(shí),隨后冷卻至室溫以沉淀固體,之后過濾以收集固體,用甲醇洗滌,并在真空下干燥以獲得17.5g的中間體I-10(收率:97%)。
2)合成中間體I-11
在大氣條件下,在室溫下將6.3g(52mmol)苯基硼酸緩慢加入至3.0g(10mmol)中間體I-10、4.3mL(31mmol)三乙胺、5.7g(31mmol)醋酸銅(II)和90mL二氯甲烷并攪拌約12小時(shí),隨后通過真空蒸餾除去溶劑,向其加入乙酸乙酯和10%碳酸鉀水溶液,并在室溫下攪拌約1小時(shí)。然后將所得反應(yīng)溶液使用硅藻土過濾以分離有機(jī)相,隨后用水和飽和鹽水溶液洗滌有機(jī)相,使用硫酸鈉干燥有機(jī)相,過濾,并通過真空蒸餾除去溶劑。通過硅膠柱色譜(使用乙酸乙酯/甲苯)純化所得殘余物以獲得固體。固體使用己烷洗滌并在減壓下干燥以獲得3.8g的白色固體(收率:100%),其然后通過FD-MS被鑒定為中間體I-11。
3)合成化合物2-13
除了使用中間體I-11代替中間體I-4之外,以與合成實(shí)施例4中合成化合物2-1基本上相同的方法獲得化合物2-13。通過FD-MS鑒定化合物2-13。
實(shí)施例1
將玻璃基板(具有ITO()/Ag()/ITO()的結(jié)構(gòu),得自Corning Inc.)切成50mm x 50mm x 0.7mm的大小,接著在異丙醇和去離子水中各自超聲處理30分鐘,然后通過暴露于臭氧約10分鐘來進(jìn)行清潔。將所得的具有ITO陽極的玻璃基板安裝到真空沉積設(shè)備上。
將HT3真空沉積在玻璃基板的ITO陽極上以形成具有的厚度的空穴傳輸層(HTL),然后將化合物HT3真空沉積在HIL上以形成具有約的厚度的空穴傳輸層(HTL)。
將化合物1-1(作為主體)和化合物FD9(作為摻雜劑)以約200:3的重量比共沉積在HTL上以形成具有約的厚度的發(fā)光層(EML)。
將化合物1-1沉積在EML上以形成具有約的厚度的電子控制層,然后將化合物2-1和LiQ以約50:50的重量比共沉積在電子控制層上以形成具有約的厚度的電子傳輸層(ETL)。然后將LiF沉積在ETL上以形成具有約的厚度的電子注入層(EIL),然后將Mg/Ag真空沉積在EIL上以形成具有約的厚度的第二電極(作為陰極),從而制造有機(jī)發(fā)光裝置。
實(shí)施例2至19和對(duì)比例1至7
除了使用表1中列出的化合物代替化合物1-1、化合物1-1和化合物2-1以形成EML、電子控制層和ETL之外,以與實(shí)施例1相同的方法制造有機(jī)發(fā)光裝置。
評(píng)價(jià)實(shí)施例1
使用Keithley源測量單元(SMU 236)和PR650(Spectroscan)源測量單元(得自Photo Research,Inc.)對(duì)實(shí)施例1至19的有機(jī)發(fā)光裝置以及對(duì)比例1至7的驅(qū)動(dòng)電壓、效率和壽命(T95)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1中。壽命(T95)被測量為直至有機(jī)發(fā)光裝置的測量起始亮度(假定為100%)降至95%所需的時(shí)間。
表1
參考表1,與對(duì)比例1至7的有機(jī)發(fā)光裝置相比,發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1至19的有機(jī)發(fā)光裝置具有相對(duì)較低的驅(qū)動(dòng)電壓、相對(duì)高的效率和相對(duì)長的壽命。
如上所述,根據(jù)一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式,有機(jī)發(fā)光裝置(包括發(fā)光層中的式1的第一化合物、電子傳輸層中的式2的第二化合物和選自式1的第一化合物和式2的第二化合物的第三化合物)可具有高效率和改善的壽命。
應(yīng)理解的是,本文所述的示例實(shí)施方式應(yīng)僅在描述性意義上考慮而非為了限制的目的。在各示例實(shí)施方式內(nèi)的特征或方面的描述通常應(yīng)被認(rèn)為可用于其它示例實(shí)施方式中的其它類似的特征或方面。
本文所使用的術(shù)語“使用(use)”、“正在使用(using)”和“所使用的(used)”可被認(rèn)為分別與術(shù)語“利用(utilize)”、“正在利用(utilizing)”和“所利用的(utilized)”同義。當(dāng)描述本公開的實(shí)施方式時(shí),“可”的使用是指“本公開的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式"。
本文所使用的術(shù)語"基本上"、"約"和類似的術(shù)語作為近似術(shù)語而不是作為程度術(shù)語來使用,并且旨在解釋本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公認(rèn)的測量值或計(jì)算值的固有偏差。
同樣,本文列舉的任何數(shù)值范圍旨在包括納入所列舉范圍的相同數(shù)值精度的所有子范圍。例如,“1.0至10.0”的范圍旨在包括在所列舉的最小值1.0與所列舉的最大值10.0之間(且包括端值)的,即,具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值的所有子范圍,諸如,例如,2.4至7.6。本文列舉的任何最大數(shù)值限制旨在包括所有較低的數(shù)值。
盡管已經(jīng)參考附圖描述了本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方式,但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會(huì)理解,可在不背離如由下列權(quán)利要求及其等效形式限定的本發(fā)明的精神和范圍的情況下對(duì)本文在形式和細(xì)節(jié)上作出各種變化。