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      一種非水系二次電池隔離膜制作方法及設備與流程

      文檔序號:12370761閱讀:270來源:國知局
      一種非水系二次電池隔離膜制作方法及設備與流程
      本申請涉及電池
      技術領域
      ,尤其涉及一種能夠促進凝固液與涂布液相互擴散的非水系二次電池隔離膜制作方法及設備。
      背景技術
      :非水系二次電池特別是鋰離子二次電池以其能量密度高、倍率性能好等特性,廣泛用于為筆記本電腦、數(shù)碼相機、攝像機以及手機等便攜電子設備供電。隨著鋰電池技術的發(fā)展,鋰離子二次電池也可以作為新能源汽車的供電電源。為了進一步提高鋰離子二次電池的能量密度,通常采用鋁復合軟包電池。然而在電池充放電的循環(huán)過程中,伴隨著充放電的進行,電池內(nèi)部的電極與隔離膜之間會形成間隙,導致循環(huán)容量減少而影響電池的壽命?,F(xiàn)有技術采用在聚烯烴微多孔隔離膜上,使用聚偏氟乙烯(PVDF)樹脂構成粘接性多孔層。在二次電池制作過程中,電極與隔離膜卷繞后進行注入電解液封裝,然后進行熱壓,利用PVDF樹脂層粘接電極與隔離膜,解決因電池充放電循環(huán)產(chǎn)生的間隙問題?,F(xiàn)有技術在采用凝固液對涂布液進行固化的過程中,涂布液剛開始與接觸凝固液時,會形成一層較致密的皮層阻礙凝固液與涂布液擴散,減緩凝固過程。而為了減少皮層形成,現(xiàn)有技術會采用延緩皮層凝固的方法,而這些方法同樣會阻礙涂布液整體的凝固過程。而且由于在粘接性多孔層的形成過程中,凝固液與涂布液相互擴散緩慢,不利于涂布液的凝固,進而導致形成的粘接性多孔層孔徑較小,在熱壓工藝中,孔徑較小的粘接性多孔層容易出現(xiàn)崩塌,進而降低了隔離膜的離子傳導性,增加了電池極化,此外現(xiàn)有技術還存在固化時間長,凝固液消耗量大、生產(chǎn)效率低等缺陷。鑒于此,特提出本申請。技術實現(xiàn)要素:本申請的首要發(fā)明目的是提供一種非水系二次電池隔離膜制作方法。本申請的第二發(fā)明目的是提供實現(xiàn)上述方法的非水系二次電池隔離膜制作設備。為了完成本申請的目的,采用的技術方案為:本申請涉及一種非水系二次電池隔離膜制作方法,包括:步驟一、在隔離膜表面涂布一層涂布液;步驟二、將表面涂布有涂布液的隔離膜導入凝固液中,并對隔離膜表面施壓;以及步驟三、將涂布液與凝固液發(fā)生物質(zhì)交換的隔離膜導出凝固液。優(yōu)選地,步驟二中多次對隔離膜表面施壓,優(yōu)選施壓的次數(shù)≤5次。優(yōu)選地,步驟二中多次對隔離膜表面施壓時,相鄰兩次施加作用力的時間間隔為0.2~3s。優(yōu)選地,隔離膜傳送時的走帶張力為40~90N/m。優(yōu)選地,隔離膜傳送時的走帶速度為2~4m/min;更優(yōu)選隔離膜通過整個凝固液的時間為30~60s。優(yōu)選地,對隔離膜施加的作用力方向與隔離膜的傳送方向垂直。本申請還涉及一種非水系二次電池隔離膜制作設備,包括擠壓機構和凝固液盛裝機構,所述凝固液盛裝機構用于盛裝凝固液,所述擠壓機構設置在所述凝固液盛裝機構內(nèi),用于對隔離膜表面施加作用力。優(yōu)選的,優(yōu)選所述擠壓機構為多個,多個所述擠壓機構間隔設置在所述凝固液盛裝機構內(nèi)以配合傳送所述隔離膜,更優(yōu)選所述擠壓機構為輥結(jié)構。優(yōu)選的,還包括連接機構,所述連接機構相對于水平方向垂直或傾斜設置在所述凝固液盛放裝置內(nèi),所述連接機構的兩端分別連接一個所述擠壓機構,所述連接機構的中部與所述凝固液盛放裝置相固定,所述連接機構與所述擠壓機構配合使所述隔離膜能夠沿S路徑傳送。優(yōu)選的,所述擠壓機構為輥結(jié)構。本申請?zhí)峁┑募夹g方案可以達到以下有益效果:本申請所提供的非水系二次電池隔離膜制作方法,通過對導入凝固液中的隔離膜施加作用力,在作用力施加與撤銷的過程中,隔離膜表面的涂布液與凝固液快速進行相互擴散進而發(fā)生相轉(zhuǎn)化,從而避免了因涂布液與凝固液擴散不利形成孔徑較小的粘接性多孔層,有效解決了現(xiàn)有的隔離膜在制作過程中凝固液與涂布液擴散緩慢的問題。進而避免了在熱壓工藝中孔徑較小的粘接性多孔層出現(xiàn)崩塌,有效提高了隔離膜的離子傳導性,降低了電池極化。應當理解的是,以上的一般描述和后文的細節(jié)描述僅是示例性的,并不能限制本申請。附圖說明圖1為本申請實施例一所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備的示意圖一;圖2為本申請實施例二所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備的示意圖;圖3為本申請實施例三所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備的示意圖;圖4為本申請實施例四所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備的示意圖;圖5為實施例一所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備加工的隔離膜的SEM圖;圖6為現(xiàn)有技術(對比例一)未采用擠壓機構的非水系二次電池隔離膜制作設備加工的隔離膜的SEM圖;圖7為本申請對比例二所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備加工的隔離膜的SEM圖;圖8為本申請對比例三所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備加工的隔離膜的SEM圖;圖9為實施例三所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備加工的隔離膜的SEM圖。其中:1、擠壓機構;2、凝固液盛裝機構;3、放卷機構;4、收卷機構;5、導入機構;6、導出機構;7、連接機構;8、涂布機構;9、水洗液盛裝機構;10、隔離膜;11、烘箱。此處的附圖被并入說明書中并構成本說明書的一部分,示出了符合本申請的實施例,并與說明書一起用于解釋本申請的原理。具體實施方式下面通過具體的實施例并結(jié)合附圖對本申請做進一步的詳細描述。文中“前”、“后”、“左”、“右”、“上”、“下”均以附圖中的非水系二次電池隔離膜制作設備的放置狀態(tài)為參照。本申請涉及一種非水系二次電池隔離膜制作方法,包括以下步驟:步驟一:在隔離膜表面涂布一層涂布液。在步驟一的涂布完成后,要避免涂布面過早地與輥接觸。兩者的時間間隔最少大于3s,以避免過早擠壓造成涂布液的大量損失。對于隔離膜進入凝固液的時間不需要嚴格限定,可以在涂布結(jié)束后立即進入凝固液,也可以經(jīng)過一段時間間隔再進入凝固液。為防止涂布液完全干燥固化,該時間間隔應控制在20s以內(nèi)。涂布完成后,進行步驟二:將表面涂布有涂布液的隔離膜導入凝固液中,并對隔離膜表面施壓,使涂布液與凝固液發(fā)生物質(zhì)交換。具體地,涂布液的主要成分為聚偏氟乙烯(PVDF)系樹脂和陶瓷粉體,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑。凝固液為NMP的水溶液。涂布液與凝固液發(fā)生物質(zhì)交換的過程如下:通過對隔離膜表面施壓,使涂布液涂層變薄,涂布液中的有機溶劑NMP從涂層中向凝固液擴散,在涂層中留下孔洞。當撤掉壓力后,涂布液涂層恢復原先的厚度,凝固液中的水擴散進入涂布液涂層中原先NMP占據(jù)的位置,完成涂布液與凝固液兩者的物質(zhì)交換。對導出凝固液的隔離膜進行干燥,得到的涂層具有光滑的表面和良好的孔結(jié)構。本申請利用施加和撤銷作用于隔離膜的壓力,促進涂布液和凝固液之間的相互擴散,以提高凝固速度,促進涂層中孔結(jié)構的形成。同時在擠壓過程中,使涂層中的NMP與凝固液中的水發(fā)生置換,再通過干燥將水分除去,使有毒的NMP不會存在于干燥的涂層中,增加了操作的安全性。作為本申請隔離膜制作方法的一種改進,步驟二中可以多次對隔離膜表面施壓,使涂布液和凝固液之間的擴散更加充分。多次施壓的次數(shù)一般不超過5次。施壓次數(shù)過少,對提高擴散程度的影響不明顯;施壓次數(shù)過多,容易損壞涂層,造成孔結(jié)構的崩塌。作為本申請隔離膜制作方法的一種改進,步驟二中多次對隔離膜表面施壓時,相鄰兩次施加作用力的時間間隔優(yōu)選0.2-3s。如果相鄰兩次施加作用力的時間間隔太短,受擠壓的涂布液涂層還未來得及恢復就被再次施壓,則會影響涂布液與凝固液之間的相互擴散,失去多次施壓的意義,也容易損壞涂層;如果時間間隔過長,則會延長隔離膜在凝固液中的時間,達不到本申請縮短工時的效果。隔離膜在整個傳送過程中,傳送速度是一致的??梢栽趥魉吐窂街性O置多個輥,以起到擠壓和傳送隔離膜的作用。優(yōu)選地,隨著過輥次數(shù)增多,走帶張力可相應增大,對于隔離膜施加的作用力也就越來越大,這樣可以增強擠壓效果,更好的促進涂布液和凝固液的擴散。擠壓完成后,進行步驟三:將涂布液與凝固液發(fā)生物質(zhì)交換的隔離膜導出凝固液。作為本申請隔離膜制作方法的一種改進,在步驟三結(jié)束后,返回步驟二。即多次將表面涂布有涂布液的隔離膜導入凝固液中施壓。作用是多次進行涂布液和凝固液之間的物質(zhì)交換,獲得具有更高的孔隙率的涂層。作為本申請隔離膜制作方法的一種改進,隔離膜傳送時的走帶張力為40~90N/m,張力過小,起不到對隔離膜施壓的作用;張力過大容易損壞隔離膜。優(yōu)選走帶速度為2~4m/min,通過整個凝固液的時間為30~60s。在未向隔離膜施加作用力的現(xiàn)有技術中,隔離膜通過整個凝固液的時間為1~2min。采用本申請?zhí)峁┑姆椒梢詼p少隔離膜通過凝固液的時間,縮短加工工時,同時獲得的多孔層具有較大的孔隙率和穩(wěn)定性。更加優(yōu)選地,厚度為12μm的隔離膜采用80-90N/m的走帶張力,厚度為9μm的隔離膜采用60-70N/m的走帶張力,厚度為7μm隔離膜采用50-60N/m的走帶張力,厚度為5μm的隔離膜采用40-50N/m的走帶張力。通常來說走帶張力越大,對于隔離膜施加的作用力就越大,越有利于涂布液與凝固液發(fā)生物質(zhì)交換。但張力過大時隔離膜容易發(fā)生變形或斷裂,因此對于較薄的隔離膜,應適當降低走帶張力。優(yōu)選地,對隔離膜施加的作用力方向與隔離膜的傳送方向垂直,以促使涂布液和凝固液沿著最短路徑進行擴散,減少隔離膜在凝固液中的時間。如圖1-4所示,本申請還提供了一種非水系二次電池隔離膜制作設備,包括擠壓機構1和凝固液盛裝機構2。其中凝固液盛裝機構2用于盛裝凝固液,凝固液(圖中未標示)用于與導入凝固液盛裝機構2的隔離膜10上的涂布液(圖中未標示)進行相轉(zhuǎn)化以在隔離膜10的表面形成粘接性多孔層。擠壓機構1設置在凝固液盛裝機構2內(nèi),擠壓機構1通過對隔離膜10施加作用力和撤銷作用力的過程中促使涂布液與凝固液發(fā)生相互擴散。當凝固液盛裝機構2內(nèi)盛裝有足夠與導入凝固液的隔離膜10上的涂布液進行相轉(zhuǎn)化的凝固液時,位于凝固液的液面以下的擠壓機構1能夠直接作用于隔離膜10,并通過對其表面施加作用力來促進涂布液與凝固液發(fā)生相轉(zhuǎn)化。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,本申請還包括放卷機構3和收卷機構4,放卷機構3和收卷機構4用于釋放和收集隔離膜10并帶動隔離膜10沿傳送路徑運動,放卷機構3和收卷機構4分別位于凝固液盛裝機構2的下游和上游,且均與擠壓機構1串聯(lián)。放卷機構3和收卷機構4均具有速度調(diào)節(jié)組件(圖中未示出),用于調(diào)節(jié)隔離膜10的釋放和收集速度。擠壓機構1可以采用輥結(jié)構,輥結(jié)構位于傳送路徑上。放卷機構3和收卷機構4通過速度調(diào)節(jié)組件控制放卷速度和收卷速度,進而控制隔離膜10的傳送速度以及隔離膜10的傳送張力,由于輥結(jié)構位于隔離膜10的傳送路徑上并與隔離膜10相接觸,當隔離膜10開始傳送時,由于傳送張力對隔離膜10存在拉伸作用,輥結(jié)構與隔離膜10相互接觸時二者之間發(fā)生相互作用力,輥結(jié)構施加作用力擠壓與其相接觸的隔離膜10。當該部分隔離膜10繼續(xù)傳送而不再與輥結(jié)構相接觸時,輥結(jié)構不再對該部分隔離膜10施加作用力,相當于作用力被撤銷。通過隔離膜10所受的作用力的施加與撤銷,凝固液盛裝機構2中的凝固液與隔離膜10表面的涂布液的相互擴散得到促進并加快了凝固液和涂布液之間的相轉(zhuǎn)化。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,本申請還包括導入機構5和導出機構6,兩者配合擠壓機構1共同用于傳送隔離膜10。其中導入機構5設置在放卷機構3與凝固液盛裝機構2之間,導出機構6設置在凝固液盛裝機構2與收卷機構4之間,導入機構5和導出機構6均高于凝固液盛裝機構2的開口端設置,放卷機構3釋放隔離膜10后,收卷機構4牽引隔離膜10運動,導入機構5將隔離膜10導入至凝固液盛裝機構2內(nèi)。在隔離膜10浸入凝固液內(nèi),且隔離膜10表面的涂布液與凝固液發(fā)生相轉(zhuǎn)化后,導出機構6將隔離膜10導出凝固液盛裝機構2,并由收卷機構4將加工完成的隔離膜10收集起來。擠壓機構1設置在凝固液盛裝機構2內(nèi),可以便于導入凝固液盛裝機構2的隔離膜10能夠充分浸沒在凝固液中,導入機構5和導出機構6相對于擠壓機構1分布在擠壓機構1的兩側(cè),導入結(jié)構、擠壓結(jié)構以及導出結(jié)構形成的傳送路徑可以是U形。為了多次對隔離膜10施加作用力,使涂布液與凝固液之間的擴散更加充分,本申請的擠壓機構1可以是多個,多個擠壓機構1間隔設置在凝固液盛裝機構2內(nèi)。多個擠壓機構1可以高低間隔設置,以配合使隔離膜10能夠沿波浪形路徑傳送。施壓的次數(shù)一般不超過5次,每次施加作用力的間隔優(yōu)選0.2-3s,可以通過調(diào)整走帶速度或者輥布置的距離來控制該時間間隔。如果施加作用力的間隔太短,受擠壓的涂布液涂層還未來得及恢復就被再次施壓,則會影響涂布液與凝固液之間的相互擴散。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,為了便于對雙面涂覆有涂布液的隔離膜10進行擠壓,本申請還包括連接機構7,連接機構7相對于凝固液盛放裝置的高度方向傾斜設置在凝固液盛放裝置內(nèi)。連接機構7的兩端分別連接一個擠壓機構1,連接機構7的中部與凝固液盛放裝置相固定,連接機構7與擠壓機構1配合使隔離膜10能夠沿S路徑傳送。在與位于連接機構7兩端的擠壓機構1分別接觸時,擠壓機構1會分別對隔離膜10的兩側(cè)表面施加作用力,從而促進隔離膜10兩側(cè)表面的涂布液與凝固液之間的相互擴散。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,為了便于隔離膜10表面的涂布液的涂布,本申請還包括涂布機構8,涂布機構8與導入機構5串聯(lián)并設置在導入機構5的上游。在隔離膜10導入凝固液盛裝機構2前,涂布機構8能夠在隔離膜10的一側(cè)涂覆涂布液。本申請中隔離膜10可以是一側(cè)涂覆涂布液,也可以是兩側(cè)涂覆涂布液。在隔離膜10的兩側(cè)都涂覆涂布液時,可以采用S路徑設置的擠壓機構1,在隔離膜10導入凝固液盛裝機構2前,涂布機構8能夠在隔離膜10的一側(cè)涂覆涂布液,導入機構5、擠壓機構1以及導出機構6共同形成傳送隔離膜10的傳送面。在隔離膜10的傳送路徑上,與導入機構5相鄰的擠壓機構1與涂布機構8設置在傳送面的同側(cè)以對隔離膜10涂覆涂布液的一側(cè)施加作用力。由于擠壓機構1直接作用于隔離膜10涂覆有涂布液的一側(cè)并對涂布液實現(xiàn)充分擠壓,有利于涂布液與凝固液的良好擴散進而形成結(jié)構穩(wěn)固的粘接性多孔層,避免了在熱壓工藝中因涂布液與凝固液擴散不佳導致形成的孔徑較小的粘接性多孔層出現(xiàn)崩塌。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,為了增強涂布液的凝固效果,本申請中的凝固液盛裝機構2的數(shù)量可以是2-3個。各凝固液盛裝機構2依次排列,每個凝固液盛裝機構2內(nèi)至少設置一個擠壓機構1,以實現(xiàn)對隔離膜10的多次擠壓,進而促進涂布液與凝固液的相互擴散來加快二者之間的相轉(zhuǎn)化,從而促進隔離膜10表面形成粘接性多孔層。由于涂布液與凝固液擴散效果良好,使得形成的粘接性多孔層既能夠?qū)崿F(xiàn)電極與隔離膜10的良好粘接,同時還能夠在熱壓過程中維持多孔結(jié)構穩(wěn)定、不出現(xiàn)崩塌,從而有效降低電池極化。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,為了降低在涂布液在凝固過程中表面附著的有機溶劑對隔離膜10產(chǎn)生影響,本申請還包括水洗液盛裝機構9,水洗液盛裝機構9用于對導出凝固液盛裝機構2的隔離膜10進行有機溶劑的去除,水洗液盛裝機構9與凝固液盛裝機構2串聯(lián),并設置在凝固液盛裝機構2的下游,水洗液盛裝機構9的數(shù)量可以是1-3個。作為本申請隔離膜制作設備的一種改進,為了加快隔離膜10的干燥速度,本申請還可以包括烘干機構。烘干機構可以是烘箱11,與水洗液盛裝機構9串聯(lián),并設置在水洗液盛裝機構9的下游,隔離膜10完成水洗后導入至烘箱11內(nèi)烘干。本申請所提供的非水系二次電池隔離膜制作設備,通過在凝固液盛裝機構2內(nèi)設置擠壓機構1,通過擠壓機構1對導入凝固液盛裝機構2內(nèi)的隔離膜10施加作用力,在隔離膜10所受的作用力施加與撤銷的過程中,隔離膜10表面的涂布液與凝固液快速發(fā)生相互擴散進而發(fā)生相轉(zhuǎn)化,從而避免了因涂布液與凝固液擴散不利形成孔徑較小的粘接性多孔層,進而避免了在熱壓工藝中孔徑較小的粘接性多孔層出現(xiàn)崩塌,有效提高了隔離膜10的離子傳導性,降低了電池極化。具體的,本申請針對隔離膜10傳送的走帶張力與通過凝固液的時間對粘接性多孔層的形成產(chǎn)生的影響進行了相應的研究,并將不具有擠壓機構1的普通的隔離膜制作設備作為對比例,具體加工過程如下:實施例一:本實施例的涂布液可以采用索爾維集團(Solvay)生產(chǎn)的聚偏氟乙烯(PVDF)系樹脂(Hylar460)和Al2O3陶瓷粉體,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑,按照質(zhì)量比PVDF:Al2O3:NMP=7:10:93的比例混合溶解制成。其中,凝固液采用重量百分比為30%的NMP的水溶液,涂布液與凝固液的溫度選擇為25℃。采用刮刀涂布將涂布液涂覆于隔離膜(12μm厚度,孔隙率38.4%,Gurley值241s/100cc,日本東麗公司生產(chǎn))上。采用如圖1所示的加工設備,控制隔離膜傳送的走帶張力為80N/m,走帶速度為2m/min,通過整個凝固液的時間為50s。在隔離膜浸沒在凝固液中并通過擠壓裝置對其進行擠壓,利用走帶張力與輥之間的相互作用擠壓隔離膜的表面以促進凝固液和涂布液的交換,將隔離膜置于70℃條件下的烘箱內(nèi)烘干。對比例一:未使用擠壓機構。涂布液組成和涂布過程同實施例一,僅將隔離膜置于凝固液中,通過擴散作用進行涂布液和凝固液的交換。對比例二:將隔離膜傳送的走帶張力設定為10N/m,其余加工條件同實施例一。由于走帶張力減小后,過輥產(chǎn)生的擠壓壓力非常小,可以忽略不計。對比例三:將隔離膜通過凝固液的時間設定為10min,其余加工條件同對比例二。利用掃描電子顯微鏡(SEM)對上述改變走帶張力和通過凝固液時間的隔離膜表面形成的粘接性多孔層進行掃描,獲得SEM圖。如圖5-8所示,其中圖5為實施例一隔離膜的SEM圖,圖6為對比例一隔離膜的SEM圖,圖7為對比例二的隔離膜的SEM圖,圖8為對比例三隔離膜的SEM圖。通過對比圖5和圖6、圖5和圖7、圖5和圖8,能夠明確得出:實施例一中,在隔離膜表面形成了具有良好孔結(jié)構的粘接性多孔層;對比例一中,膜層表面具有析出的PVDF樹脂,結(jié)構較為疏松,孔結(jié)構幾乎不可見;對比例二中,在減小隔離膜的走帶張力的情況下,隔離膜表面具有析出的PVDF樹脂,且形成的孔數(shù)量較少,無法形成所需的粘接性多孔層結(jié)構;對比例三中,隔離膜的表面形貌接近于實施例一,孔的數(shù)量和密度沒有明顯的增加,說明不采用加壓結(jié)構,僅延長隔離膜通過凝固液的時間,也可以促進粘接性多孔層的形成。因此本申請通過擠壓機構的作用,顯著加快了涂布液與凝固液的相互擴散。通過在隔離膜浸漬凝固液的過程中施加壓力,能夠有效促進粘接性多孔層結(jié)構的形成,減少了凝固時間。對隔離膜表面的粘接性多孔層厚度和Gurley值分別進行測試,其中:隔離膜厚度測試:采用測厚儀(Naitutoyo公司生產(chǎn),VL-50型LITEMATIC),使用5mm的平底探頭,控制探頭行進速度為50mm/min,每個涂膜樣品測定60個厚度點,取厚度平均值作為測定值。Gurley值測試:裁取100mm×100mm的隔膜樣品,采用美國Gurley4110N透氣度測試儀,測試氣體體積為100cc,將測試氣體全部通過隔膜的時間作為Gurley值。Gurley值用來表征透氣率,是指特定量的空氣在特定的壓力下通過特定面積的隔膜所需要的時間,是衡量隔膜透過性好壞的一個量度。實施例一、對比例一至對比例三的測試結(jié)果見表1。表1粘接性多孔層厚度(μm)Gurley值(s/100cc)實施例一2.2271對比例一1.5589對比例二1.9422對比例三2.1290在實施例和對比例中隔離膜上涂布液重量相同的前提下,干燥后涂層厚度越大,說明涂層越疏松,孔隙率越高;反之涂層厚度越小,說明涂層越致密,孔隙率越低。如表1所示,通過對比隔離膜表面形成的粘接性多孔層的厚度和透氣度值可以得知:實施例一中,隔離膜表面形成的粘接性多孔層厚度最大,意味著其涂層孔隙率最高,而其具有最小的Gurley值也說明了隔離膜的粘結(jié)性涂層形成了完善的多孔結(jié)構,氣體透過性能好;對比例一中,隔離膜表面形成的粘接性多孔層厚度最小,意味著其孔隙率最低,而其具有最大的Gurley值也說明了隔離膜的粘結(jié)性涂層幾乎沒有形成多孔結(jié)構;對比例二中,隔離膜表面形成的粘接性多孔層厚度較小,Gurley值較大,說明在隔離膜的走帶張力較小時,隔離膜表面形成的粘接性多孔層結(jié)構較薄較致密,且透氣效果差,無法形成所需的多孔結(jié)構;對比例三中,隔離膜表面形成的粘接性多孔層厚度小于實施例一中粘接性多孔層的厚度,Gurley值大于實施例一而遠小于對比例二,說明在延長隔離膜通過凝固液的時間時,隔離膜涂層的孔數(shù)和密度沒有受到顯著的影響。實施例二:本實施例在實施例一的基礎上,將擠壓機構1設置為多個,隔離膜10可以采用單面涂覆或雙面涂覆,如圖2所示。具體地,本實施例的涂布液可采用ARKEN生產(chǎn)的聚偏氟乙烯(PVDF)系樹脂(KYNAR2851)溶解于二甲基乙酰胺溶劑中制作涂布液,其中樹脂的固含量可以是7%。將涂布液涂布在隔離膜的表面,然后通過將隔離膜浸入凝固液中誘發(fā)涂布液與凝固液之間的相轉(zhuǎn)化促使涂布液凝固。其中,涂布液與凝固液的溫度可以是25℃。在隔離膜10浸沒在凝固液中時,采用多個擠壓機構1對隔離膜10進行擠壓,通過改變走帶張力,來改變對隔離膜10施加的作用力的大小。隔離膜10經(jīng)過每個擠壓機構1的擠壓時間可以是1s,擠壓機構1作用的初始時間是在隔離膜10浸入凝固液中5s后開始,施加擠壓與撤銷擠壓5次后,將隔離膜10置于60℃條件下的烘箱11內(nèi)烘干40min,隔離膜10在凝固液中的浸沒的總時間為30s。實施例二中隔離膜的選材及來源如下:(1)5μm厚度的隔離膜:孔隙率為29.8%,Gurley值為135s/100cc,韓國SK公司生產(chǎn);(2)7μm厚度的隔離膜:孔隙率為42.5%,Gurley值為105s/100cc,日本旭化成公司生產(chǎn);(3)9μm厚度的隔離膜:孔隙率為38.7%,Gurley值為164s/100cc,韓國SK公司生產(chǎn);(4)12μm厚度的隔離膜:孔隙率為38.4,Gurley值為241s/100cc,日本東麗公司生產(chǎn)。隔離膜厚度、走帶張力與速度的設置,以及隔離膜表面的粘接性多孔層厚度和Gurley值的測試結(jié)果見表2。表2通過表2可知,與實施例一相比,多次擠壓能夠有效提高粘接性多孔層的孔隙率,涂布液與凝固液的擴散均勻,孔隙尺寸均勻,增強了涂層結(jié)構的穩(wěn)定性。走帶張力對涂層性能的影響最大,對于12μm的隔離膜采用80-90N/m的走帶張力,厚度為9μm的隔離膜采用60-70N/m的走帶張力,厚度為7μm隔離膜采用50-60N/m的走帶張力,厚度為5μm的隔離膜采用40-50N/m的走帶張力,得到的涂層結(jié)構較好。實施例三:本申請的涂布液還可以采用索爾維集團(Solvay)生產(chǎn)的聚偏氟乙烯(PVDF)系樹脂(Hylar460)和Al2O3陶瓷粉體,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑,按照質(zhì)量比PVDF:Al2O3:NMP=4:6:93的比例混合溶解制成。其中,凝固液采用重量百分比為30%的NMP的水溶液,涂布液與凝固液溫度為25℃。采用浸涂將涂布液涂覆于隔離膜10(12μm厚度,孔隙率38%,M824,Celgard公司生產(chǎn))上,控制隔離膜10傳送的走帶張力為80N/m,走帶速度可以是2m/min。在隔離膜10浸沒在凝固液中并通過設置在連接機構7兩端的擠壓機構1,具體可以是輥結(jié)構,使隔離膜10沿S路徑傳送,通過上述輥結(jié)構對隔離膜10的擠壓,利用走帶張力與輥之間的相互作用擠壓隔離膜10的表面以促進凝固液和涂布液的交換,如圖3所示。其涂層厚度和孔結(jié)構與實施例一和實施例二相似,隔離膜表面的SEM圖如圖9所示。本申請所提供的非水系二次電池隔離膜10制作設備,通過在凝固液盛裝機構2內(nèi)設置擠壓機構1,通過擠壓機構1對導入凝固液盛裝機構2內(nèi)的隔離膜10施加作用力,在隔離膜10所受的作用力施加與撤銷的過程中,隔離膜10表面的涂布液與凝固液快速發(fā)生相互擴散進而發(fā)生相轉(zhuǎn)化,從而避免了因涂布液與凝固液擴散不利形成孔徑較小的粘接性多孔層,進而避免了在熱壓工藝中孔徑較小的粘接性多孔層出現(xiàn)崩塌,有效提高了隔離膜10的離子傳導性,降低了電池極化。以上僅為本申請的優(yōu)選實施例而已,并不用于限制本申請,對于本領域的技術人員來說,本申請可以有各種更改和變化。凡在本申請的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進等,均應包含在本申請的保護范圍之內(nèi)。當前第1頁1 2 3 
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