本發(fā)明屬于鋰離子電池回收技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種鋰離子動力電池拆解產(chǎn)生廢水的處理方法。
背景技術(shù):
鋰離子電池因其電壓高、容量大、成本低、安全性能好、壽命長、無記憶效應、環(huán)境友好等顯著優(yōu)點,而被廣泛地應用于電子、交通等領(lǐng)域。隨著對新能源汽車的推廣,我國鋰離子動力電池的產(chǎn)量保持強勁的增長態(tài)勢。目前,動力電池壽命基本為1000-2000次充放電,按此循環(huán)壽命計算,大量的鋰離子電池在使用3-6年后即面臨著報廢處理的問題。盡管對鋰離子廢舊電池的回收開始逐漸引起重視,但回收的焦點集中于電極材料有價金屬的回收,而對電解液的處理并不重視。在廢舊鋰離子電池的收集、堆放和回收過程中,電解液泄露和揮發(fā),將對周邊的大氣、土壤和水體造成嚴重的污染。
現(xiàn)有的鋰離子電池電解液回收技術(shù)主要是采用熱分解的處理方法,在熱處理過程中,鋰鹽分解產(chǎn)生大量的HF酸(氫氟酸),HF酸的強腐蝕性對腐蝕回收設備,對設備要求較高,同時尾氣吸收廢液會污染環(huán)境,而處理起來過程也較繁瑣,成本高。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種鋰離子動力電池拆解產(chǎn)生廢水的處理方法,減少鋰離子電池回收過程中對環(huán)境的污染,降低回收成本。
本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是,一種鋰離子動力電池拆解產(chǎn)生廢水的處理方法,具體按照以下步驟實施:
步驟1,在液氮冷卻條件下將電池拆解產(chǎn)生的電解液冷卻回收,并洗滌電極片和隔膜,將產(chǎn)生的清洗液和電解液混合得到電池拆解產(chǎn)生的廢水;
步驟2,給步驟1所述的廢水中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;
步驟3,給步驟2回收LiF晶體后的溶液中加入堿性物質(zhì),回收溶液中的氟離子;
步驟4,將步驟3得到的溶液依次通過厭氧池、缺氧池和好氧池,去除溶液中的氨氮有機物,完成鋰離子電池拆解產(chǎn)生廢水的處理。
本發(fā)明的特點還在于,
所述步驟1中電極片清洗為使用去離子水浸泡電極片,并超聲震蕩,提取電極片附著的電解質(zhì)。
步驟2中回收LiF晶體的具體方法為:
步驟2.1,在步驟1所述的廢水中添加硫酸氫鉀,得混合溶液;
步驟2.2,將步驟2.1中所述的混合溶液在450-550攝氏度下煅燒4-6h,冷卻后將煅燒得到的產(chǎn)品溶解,得到剩余電解液成份;
步驟2.3,向步驟2.2中所述的剩余電解液成份中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體,
步驟3中回收溶液中氟離子的具體方法為:
步驟3.1,給步驟2得到的溶液中加入硫酸,調(diào)節(jié)PH值,使其小于3.5;
步驟3.2,給步驟3.1中的溶液中添加雙氧水和二價鐵離子;
步驟3.3,給步驟3.2種的溶液中加入堿性物質(zhì),去除溶液中的氟離子。
步驟2.1中硫酸氫鉀與廢水的質(zhì)量比為:7.5-8.5:1。
步驟2.3中飽和KF水溶液的添加量為剩余電解液的15-55%。
步驟3.3中的堿性物質(zhì)為氧化鈣。
氧化鈣的添加量為步驟3.2所得溶液的4-6%。
本發(fā)明的有益效果是,
本發(fā)明所提供的本發(fā)明提供的一種鋰離子動力電池電解液回收利用的方法,回收率高,且回收不會造成二次污染;操作簡單,過程無毒,無HF腐蝕,對生產(chǎn)裝置的耐腐蝕性能要求寬松,設備投入成本低,且不引入新的雜質(zhì),回收得到的鋰鹽可配置新的電解液或制備電池其他鋰材料,回收利用率高。本發(fā)明對于降低電池生產(chǎn)成本、節(jié)約資源、保護環(huán)境都可起到積極的作用。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明進行詳細說明。
本發(fā)明一種鋰離子動力電池拆解產(chǎn)生廢水的處理方法,具體按照以下步驟實施:
步驟1,在液氮冷卻條件下將電池拆解產(chǎn)生的電解液冷卻回收,并洗滌電極片和隔膜,將產(chǎn)生的清洗液和電解液混合得到電池拆解產(chǎn)生的廢水;其中,電極片清洗為使用去離子水浸泡電極片,并超聲震蕩,提取電極片附著的電解質(zhì);
步驟2,給步驟1所述的廢水中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;具體方法為:
步驟2.1,在步驟1所述的廢水中添加硫酸氫鉀,得混合溶液;
硫酸氫鉀與廢水的質(zhì)量比為:7.5-8.5:1;
步驟2.2,將步驟2.1中所述的混合溶液在450-550攝氏度下煅燒4-6h,冷卻后將煅燒得到的產(chǎn)品溶解,得到剩余電解液成份;
步驟2.3,向步驟2.2中所述的剩余電解液成份中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;
飽和KF水溶液的添加量為剩余電解液的15-55%;
步驟3,給步驟2回收LiF晶體后的溶液中加入氧化鈣,回收溶液中的氟離子;具體方法為:
步驟3.1,給步驟2得到的溶液中加入硫酸,調(diào)節(jié)PH值,使其小于3.5;
步驟3.2,給步驟3.1中的溶液中添加雙氧水和二價鐵離子;
步驟3.3,給步驟3.2種的溶液中加入氧化鈣,去除溶液中的氟離子;氧化鈣的添加量為步驟3.2所得溶液的4-6%;
步驟4,將步驟3得到的溶液依次通過厭氧池、缺氧池和好氧池,去除溶液中的氨氮有機物,完成鋰離子電池拆解產(chǎn)生廢水的處理。
一種鋰離子電池電解液回收利用的方法,回收率高,且回收不會造成二次污染;操作簡單,過程無毒,無HF腐蝕,對生產(chǎn)裝置的耐腐蝕性能要求寬松,設備投入成本低,且不引入新的雜質(zhì),回收得到的鋰鹽可配置新的電解液或制備電池其他鋰材料,回收利用率高。本發(fā)明對于降低電池生產(chǎn)成本、節(jié)約資源、保護環(huán)境都可起到積極的作用。
實施例1
步驟1,在液氮冷卻條件下將電池拆解產(chǎn)生的電解液冷卻回收,并洗滌電極片和隔膜,將產(chǎn)生的清洗液和電解液混合得到電池拆解產(chǎn)生的廢水;其中,電極片清洗為使用去離子水浸泡電極片,并超聲震蕩,提取電極片附著的電解質(zhì);
步驟2,給步驟1所述的廢水中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;具體方法為:
步驟2.1,在步驟1所述的廢水中添加硫酸氫鉀,得混合溶液;
硫酸氫鉀與廢水的質(zhì)量比為:7.5:1;
步驟2.2,將步驟2.1中所述的混合溶液在450攝氏度下煅燒4h,冷卻后將煅燒得到的產(chǎn)品溶解,得到剩余電解液成份;
步驟2.3,向步驟2.2中所述的剩余電解液成份中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;
飽和KF水溶液的添加量為剩余電解液的15%;
步驟3,給步驟2回收LiF晶體后的溶液中加入氧化鈣,回收溶液中的氟離子;具體方法為:
步驟3.1,給步驟2得到的溶液中加入硫酸,調(diào)節(jié)PH值,使其小于3.5;
步驟3.2,給步驟3.1中的溶液中添加雙氧水和二價鐵離子;
步驟3.3,給步驟3.2種的溶液中加入氧化鈣,去除溶液中的氟離子;氧化鈣的添加量為步驟3.2所得溶液的4%;
步驟4,將步驟3得到的溶液依次通過厭氧池、缺氧池和好氧池,去除溶液中的氨氮有機物,完成鋰離子電池拆解產(chǎn)生廢水的處理。
實施例2
步驟1,在液氮冷卻條件下將電池拆解產(chǎn)生的電解液冷卻回收,并洗滌電極片和隔膜,將產(chǎn)生的清洗液和電解液混合得到電池拆解產(chǎn)生的廢水;其中,電極片清洗為使用去離子水浸泡電極片,并超聲震蕩,提取電極片附著的電解質(zhì);
步驟2,給步驟1所述的廢水中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;具體方法為:
步驟2.1,在步驟1所述的廢水中添加硫酸氫鉀,得混合溶液;
硫酸氫鉀與廢水的質(zhì)量比為:8:1;
步驟2.2,將步驟2.1中所述的混合溶液在500攝氏度下煅燒5h,冷卻后將煅燒得到的產(chǎn)品溶解,得到剩余電解液成份;
步驟2.3,向步驟2.2中所述的剩余電解液成份中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;
飽和KF水溶液的添加量為剩余電解液的35%;
步驟3,給步驟2回收LiF晶體后的溶液中加入氧化鈣,回收溶液中的氟離子;具體方法為:
步驟3.1,給步驟2得到的溶液中加入硫酸,調(diào)節(jié)PH值,使其小于3.5;
步驟3.2,給步驟3.1中的溶液中添加雙氧水和二價鐵離子;
步驟3.3,給步驟3.2種的溶液中加入氧化鈣,去除溶液中的氟離子;氧化鈣的添加量為步驟3.2所得溶液的5%;
步驟4,將步驟3得到的溶液依次通過厭氧池、缺氧池和好氧池,去除溶液中的氨氮有機物,完成鋰離子電池拆解產(chǎn)生廢水的處理。
實施例3
步驟1,在液氮冷卻條件下將電池拆解產(chǎn)生的電解液冷卻回收,并洗滌電極片和隔膜,將產(chǎn)生的清洗液和電解液混合得到電池拆解產(chǎn)生的廢水;其中,電極片清洗為使用去離子水浸泡電極片,并超聲震蕩,提取電極片附著的電解質(zhì);
步驟2,給步驟1所述的廢水中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;具體方法為:
步驟2.1,在步驟1所述的廢水中添加硫酸氫鉀,得混合溶液;
硫酸氫鉀與廢水的質(zhì)量比為:8.5:1;
步驟2.2,將步驟2.1中所述的混合溶液在550攝氏度下煅燒6h,冷卻后將煅燒得到的產(chǎn)品溶解,得到剩余電解液成份;
步驟2.3,向步驟2.2中所述的剩余電解液成份中加入飽和KF水溶液后通過結(jié)晶回收LiF晶體;
飽和KF水溶液的添加量為剩余電解液的55%;
步驟3,給步驟2回收LiF晶體后的溶液中加入氧化鈣,回收溶液中的氟離子;具體方法為:
步驟3.1,給步驟2得到的溶液中加入硫酸,調(diào)節(jié)PH值,使其小于3.5;
步驟3.2,給步驟3.1中的溶液中添加雙氧水和二價鐵離子;
步驟3.3,給步驟3.2種的溶液中加入氧化鈣,去除溶液中的氟離子;氧化鈣的添加量為步驟3.2所得溶液的6%;
步驟4,將步驟3得到的溶液依次通過厭氧池、缺氧池和好氧池,去除溶液中的氨氮有機物,完成鋰離子電池拆解產(chǎn)生廢水的處理。