本發(fā)明涉及包含多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件、以及在該多孔膜上層疊多孔層而成的非水電解液二次電池用層疊間隔件。
背景技術(shù)：
：非水電解液二次電池、特別是鋰二次電池由于能量密度高而被廣泛用作個(gè)人電腦、便攜電話、便攜信息終端等中使用的電池，而且最近作為車載用電池正在進(jìn)行開(kāi)發(fā)。已知在非水電解液二次電池中，由于電解液的量的減少，電池性能降低。作為能夠防止上述電池性能的降低的非水電解液二次電池，提出了一種具備被電極(電極活性物質(zhì)層)與樹(shù)脂制間隔件直接夾持的電解液保液層從而保持一定量的電解液的非水電解液二次電池(專利文獻(xiàn)1)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本公開(kāi)專利公報(bào)“日本專利第5656093號(hào)公報(bào)(2015年1月21日發(fā)行)”技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問(wèn)題然而，對(duì)于上述非水電解液二次電池而言，隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)，電解液蒸發(fā)而電解液的量減少，結(jié)果電池性能、特別是放電倍率特性、循環(huán)特性有可能降低。另外，由于在間隔件與電極之間具備電解液保液層，而非水電解液二次電池自身大型化。用于解決問(wèn)題的方法發(fā)明者為了解決上述課題，發(fā)現(xiàn)通過(guò)在不設(shè)置電解液保液層的情況下，控制間隔件自身的電解液的保持性，能夠制造電池特性、特別是放電倍率特性和循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解液二次電池，從而想到本發(fā)明。本發(fā)明可包括以下所示的非水電解液二次電池用間隔件、非水電解液二次電池用層疊間隔件、非水電解液二次電池用構(gòu)件和非水電解液二次電池、以及非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法。本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件的特征在于，是包含以聚烯烴系樹(shù)脂為主成分的多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件，在所述多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度為15秒/mg～21秒/mg，且在所述多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑為20mm以上。本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件的特征在于，在本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件的至少一面層疊有多孔層。本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件中，優(yōu)選所述多孔層包含聚偏氟乙烯系樹(shù)脂。另外，優(yōu)選所述多孔層包含絕緣性微粒。本發(fā)明的非水電解液二次電池用構(gòu)件的特征在于，正極、本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件、和負(fù)極依次配置。本發(fā)明的非水電解液二次電池的特征在于，包含本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件。本發(fā)明的制造方法是本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法，其特征在于，包括：將聚烯烴系樹(shù)脂組合物在245℃以上且280℃以下的t模擠出溫度下，由t模擠出成片狀的工序；以及在100℃以上且125℃以下的熱固定溫度下進(jìn)行熱固定，得到以聚烯烴系樹(shù)脂為主成分的多孔膜的工序。發(fā)明效果本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件起到能夠?qū)邆湓撻g隔件的非水電解液二次電池賦予優(yōu)異的放電倍率特性和循環(huán)特性的效果。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)中，“a～b”表示“a以上且b以下”。[實(shí)施方式1：非水電解液二次電池用間隔件、實(shí)施方式2：非水電解液二次電池用層疊間隔件]本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用間隔件的特征在于，是包含以聚烯烴系樹(shù)脂為主成分的多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件，在所述多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度為15秒/mg～21秒/mg，且在所述多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑為20mm以上。本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件的特征在于，在本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用間隔件(多孔膜)的至少一面層疊有多孔層。<多孔膜>本發(fā)明中的多孔膜可以成為非水電解液二次電池用間隔件或后述的非水電解液二次電池用層疊間隔件的基材，其以聚烯烴為主成分，在其內(nèi)部具有多數(shù)連結(jié)的細(xì)孔，能夠使氣體、液體從一面向另一面透過(guò)。多孔膜可以由1層形成，也可以是多個(gè)層層疊而形成的?！耙跃巯N系樹(shù)脂為主成分”是指，聚烯烴系樹(shù)脂在多孔膜中所占的比例為多孔膜整體的50體積％以上，優(yōu)選為90體積％以上，更優(yōu)選為95體積％以上。另外，在上述聚烯烴系樹(shù)脂中，更優(yōu)選包含重均分子量為5×105～15×106的高分子量成分。特別是若在聚烯烴系樹(shù)脂中包含重均分子量為100萬(wàn)以上的高分子量成分，則作為該多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件、和作為包含該多孔膜的層疊體的非水電解液二次電池用層疊間隔件的強(qiáng)度提高，因而更優(yōu)選。作為多孔膜的主成分的聚烯烴系樹(shù)脂沒(méi)有特別限定，可以舉出例如：作為熱塑性樹(shù)脂的、將乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等單體(共聚)聚合而成的均聚物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯)或共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物)。其中，由于能夠以更低溫阻止(關(guān)閉)過(guò)大電流流過(guò)，因此更優(yōu)選聚乙烯。作為該聚乙烯，可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀聚乙烯(乙烯-α-烯烴共聚物)、重均分子量為100萬(wàn)以上的超高分子量聚乙烯等，其中，進(jìn)一步優(yōu)選重均分子量為100萬(wàn)以上的超高分子量聚乙烯。在上述多孔膜單獨(dú)成為非水電解液二次電池用間隔件的情況下，多孔膜的膜厚優(yōu)選為4μm～40μm，更優(yōu)選為5μm～30μm，進(jìn)一步優(yōu)選為6μm～15μm。另外，在將多孔膜用作非水電解液二次電池用層疊間隔件的基材并在多孔膜的單面或兩面層疊多孔層而形成非水電解液二次電池用層疊間隔件(層疊體)的情況下，多孔膜的膜厚考慮該層疊體的膜厚適當(dāng)決定即可，但優(yōu)選為4～40μm，更優(yōu)選為5～20μm。在多孔膜的膜厚小于上述范圍的情況下，具備使用該多孔膜的非水電解液二次電池間隔件和非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池中，不能充分防止電池的破損等導(dǎo)致的內(nèi)部短路。另外，多孔膜中的電解液的保持量降低。另一方面，在多孔膜的膜厚大于上述范圍的情況下，使用該多孔膜的非水電解液二次電池間隔件和非水電解液二次電池用層疊間隔件整個(gè)區(qū)域的鋰離子的透過(guò)阻抗增加。因此，對(duì)于具備該間隔件的非水電解液二次電池而言，若反復(fù)充放電循環(huán)，則正極劣化，倍率特性、循環(huán)特性降低。另外，由于正極與負(fù)極之間的距離增加，因而非水電解液二次電池大型化。多孔膜的每單位面積的重量考慮具備該多孔膜的非水電解液二次電池間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件的強(qiáng)度、膜厚、重量、和操作性來(lái)適當(dāng)決定即可。具體來(lái)說(shuō)，為了能夠提高具備上述非水電解液二次電池用間隔件或上述非水電解液二次電池用層疊間隔件的該電池的重量能量密度、體積能量密度，通常優(yōu)選為4～20g/m2，更優(yōu)選為5～12g/m2。多孔膜的透氣度以格利(gurley)值計(jì)優(yōu)選為30～500sec/100ml，更優(yōu)選為50～300sec/100ml。通過(guò)使多孔膜具有上述透氣度，具備該多孔膜的非水電解液二次電池間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件可以得到充分的離子透過(guò)性。為了提高電解液的保持量、并且能夠得到以更低溫切實(shí)地阻止(關(guān)閉)過(guò)大電流流過(guò)的功能，多孔膜的空隙率優(yōu)選為20～80體積％，更優(yōu)選為30～75體積％。若多孔膜的空隙率低于20體積％，則該多孔膜的電阻增加。另外，若多孔膜的空隙率超過(guò)80體積％，則該多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。另外，為了使具備該多孔膜的非水電解液二次電池間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件能夠得到充分的離子透過(guò)性、且能夠防止粒子進(jìn)入正極或負(fù)極，多孔膜所具有的細(xì)孔的孔徑優(yōu)選為0.3μm以下，更優(yōu)選為0.14μm以下。對(duì)于本發(fā)明中的多孔膜而言，在所述多孔膜上滴加的碳酸二乙酯(以下，也稱dec)的減少速度為15秒/mg～21秒/mg，優(yōu)選為16秒/mg～20秒/mg，更優(yōu)選為17秒/mg～19秒/mg。在將該多孔膜用作非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用間隔件的構(gòu)件而構(gòu)成非水電解液二次電池的情況下，在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度小于15秒/mg顯示出多孔膜的保液性欠缺。其結(jié)果是，在非水電解液二次電池內(nèi)容易發(fā)生液體枯竭，其循環(huán)特性降低。另外，在將該多孔膜用作非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用間隔件的構(gòu)件而構(gòu)成非水電解液二次電池的情況下，在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度大于21秒/mg顯示出多孔膜的空孔(空隙)內(nèi)的、流體(dec等電解液、充放電時(shí)在電池內(nèi)由電解液產(chǎn)生的氣體)的移動(dòng)速度緩慢。其結(jié)果是，招致充放電時(shí)電解液向電極的供給不足導(dǎo)致的液體枯竭、以及伴隨上述產(chǎn)生氣體向上述空隙內(nèi)的滯留的該間隔件的離子透過(guò)阻抗的增大(離子透過(guò)性的減少)，非水電解液二次電池的循環(huán)特性降低。本說(shuō)明書(shū)中，“在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度”表示，在多孔膜上滴加dec時(shí)的該dec的蒸發(fā)速度，在以下的測(cè)定條件下，通過(guò)以下的方法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定條件：大氣壓；室溫(約25℃)；濕度60～70％；風(fēng)速0.2m/s以下；測(cè)定方法：(i)將多孔膜切出50mm×50mm見(jiàn)方的正方形，載置于聚四氟乙烯(ptfe)板上，將載置有所述多孔膜的ptfe板載置于分析天平進(jìn)行零點(diǎn)補(bǔ)償。(ii)使用在頂端安裝有移液器管嘴的微量移液器，量取dec20μl。(iii)從(i)中進(jìn)行了零點(diǎn)補(bǔ)償?shù)纳鲜龇治鎏炱缴陷d置的多孔膜的上方高5mm的位置，向所述多孔膜的中心部滴加(ii)中量取的dec20μl后，測(cè)定分析天平的刻度、即dec的重量。(iv)測(cè)定(iii)中測(cè)定的dec的重量從15mg到5mg為止的時(shí)間，將測(cè)定的時(shí)間除以dec的重量變化量(10mg)，由此算出“在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度”(秒/mg)。對(duì)于本發(fā)明中的多孔膜而言，在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑為20mm以上，優(yōu)選為21mm以上，更優(yōu)選為22mm以上。另外，上述點(diǎn)徑優(yōu)選為30mm以下。在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑小于20mm顯示出滴加的dec被導(dǎo)入多孔膜內(nèi)部的空隙的速度緩慢，多孔膜的與電解液(dec等)的親和性低，因此，將該多孔膜用作非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用間隔件的構(gòu)件而構(gòu)成非水電解液二次電池的情況下，多孔膜與電極的界面附近的dec等電解液的移動(dòng)速度、特別是充放電時(shí)由電極合劑層向多孔膜內(nèi)部的導(dǎo)入速度變慢，并且向多孔膜內(nèi)部的電解液浸透力降低，隨之多孔膜內(nèi)部的保液量降低，因此通過(guò)反復(fù)電池充放電，容易在間隔件與電極的界面、多孔膜內(nèi)部產(chǎn)生局部的電解液枯竭部。其結(jié)果是，招致電池內(nèi)部的電阻值的增大，非水電解液二次電池的循環(huán)特性降低。另外，在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑大于30mm顯示出，將該多孔膜用作非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用間隔件的構(gòu)件而構(gòu)成非水電解液二次電池的情況下，多孔膜與電解液的親和性變得過(guò)高，變得過(guò)于容易在多孔膜內(nèi)部保持電解液。其結(jié)果是，有時(shí)容易發(fā)生充放電時(shí)向電極的電解液供給不足導(dǎo)致的液體枯竭，非水電解液二次電池的倍率特性和循環(huán)特性降低。本說(shuō)明書(shū)中，“在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑”表示，在多孔膜上滴加dec20μl后經(jīng)過(guò)10秒鐘后，該多孔膜上殘留的dec的滴痕的直徑，在以下的測(cè)定條件下，通過(guò)以下的方法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定條件：大氣壓；室溫(約25℃)；濕度60～70％；風(fēng)速0.2m/s以下；測(cè)定方法：進(jìn)行與上述的“在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度”的測(cè)定方法中的工序(i)～(iii)同樣的工序，從多孔膜的上方高5mm的位置向所述多孔膜的中心部滴加dec20μl，經(jīng)過(guò)10秒鐘后，測(cè)定該多孔膜上殘留的dec的滴痕的直徑。需要說(shuō)明的是，上述的碳酸二乙酯的減少速度和上述的點(diǎn)徑的測(cè)定中，在多孔膜表面存在樹(shù)脂粉、無(wú)機(jī)物等附著物時(shí)等，可以根據(jù)需要在測(cè)定前進(jìn)行將多孔膜浸漬于dec等有機(jī)溶劑和/或水，清洗除去上述附著物等后，將溶劑、水干燥等的前處理。作為控制上述的碳酸二乙酯的減少速度和上述的點(diǎn)徑的方法，可以舉出在后述的多孔膜的制造方法中，將“t模擠出溫度”和“拉伸后熱固定溫度”設(shè)為特定范圍的方法。另外，在多孔膜上可以具備粘接層、耐熱層、保護(hù)層等公知的多孔層。本說(shuō)明書(shū)中，將具備非水電解液二次電池用間隔件和多孔層的間隔件稱為非水電解液二次電池用層疊間隔件(以下，有時(shí)稱為層疊間隔件)。在多孔膜上形成所述多孔層、即制作非水電解液二次電池用層疊間隔件的情況下，在形成所述多孔層之前，也就是說(shuō)，在后述的涂敷涂敷液之前，優(yōu)選預(yù)先實(shí)施親水化處理。通過(guò)對(duì)多孔膜預(yù)先實(shí)施親水化處理，涂敷液的涂敷性進(jìn)一步提高，由此能夠形成更均勻的多孔層。該親水化處理在涂敷液中所含的溶劑(分散介質(zhì))中所占的水的比例高時(shí)是有效的。作為上述親水化處理，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：基于酸或堿等的藥劑處理、電暈處理、等離子處理等公知的處理。上述親水化處理中，在能夠以較短時(shí)間使多孔膜親水化上，從親水化僅限于多孔膜的表面附近而不使多孔膜的內(nèi)部變質(zhì)出發(fā)，更優(yōu)選電暈處理。[多孔層]本發(fā)明的多孔層可以包含微粒，通常是包含樹(shù)脂而成的樹(shù)脂層。本發(fā)明的多孔層優(yōu)選為在多孔膜的單面或兩面層疊的耐熱層或粘接層。構(gòu)成多孔層的樹(shù)脂優(yōu)選不溶于電池的電解液，而且在該電池的使用范圍內(nèi)電化學(xué)穩(wěn)定。在多孔膜的單面層疊多孔層的情況下，該多孔層優(yōu)選層疊于形成非水電解液二次電池時(shí)的、多孔膜的與正極相對(duì)的面，更優(yōu)選層疊于與正極相接的面。作為該樹(shù)脂，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴；偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚偏氟乙烯(pvdf)、聚四氟乙烯等含氟樹(shù)脂；偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等含氟橡膠；芳香族聚酰胺；全芳香族聚酰胺(芳酰胺樹(shù)脂)；苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯橡膠、聚乙酸乙烯酯等橡膠類；聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰胺、聚酯等熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為180℃以上的樹(shù)脂；聚乙烯醇、聚乙二醇、纖維素醚、海藻酸鈉、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸等水溶性聚合物等。另外，作為上述芳香族聚酰胺，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)、聚(間亞苯基間苯二甲酰胺)、聚(對(duì)苯甲酰胺)、聚(間苯甲酰胺)、聚(4，4’-苯甲酰苯胺對(duì)苯二甲酰胺)、聚(對(duì)亞苯基-4，4’-亞聯(lián)苯基二羧酸酰胺)、聚(間亞苯基-4，4’-亞聯(lián)苯基二羧酸酰胺)、聚(對(duì)亞苯基-2，6-萘二羧酸酰胺)、聚(間亞苯基-2，6-萘二羧酸酰胺)、聚(2-氯對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)、對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺/2，6-二氯對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺共聚物、間亞苯基對(duì)苯二甲酰胺/2，6-二氯對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺共聚物等。其中，更優(yōu)選聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)。上述樹(shù)脂之中，更優(yōu)選聚烯烴、含氟樹(shù)脂、芳香族聚酰胺、和水溶性聚合物。其中，多孔層與正極相對(duì)地配置的情況下，為了容易維持基于電池工作時(shí)的酸性劣化的、非水電解液二次電池的倍率特性、阻抗特性(液體阻抗)等各種性能，進(jìn)一步優(yōu)選含氟樹(shù)脂或含氟橡膠，特別優(yōu)選聚偏氟乙烯系樹(shù)脂(偏氟乙烯的均聚物(即聚偏氟乙烯)、偏氟乙烯與六氟丙烯、四氟乙烯、三氟乙烯、三氯乙烯、和氟乙烯等的共聚物)。水溶性聚合物可以使用水作為形成多孔層時(shí)的溶劑，因此從工藝和環(huán)境負(fù)荷的方面出發(fā)更優(yōu)選，進(jìn)一步優(yōu)選纖維素醚、海藻酸鈉，特別優(yōu)選纖維素醚。作為纖維素醚，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：羧甲基纖維素(cmc)、羥乙基纖維素(hec)、羧乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、氰基乙基纖維素、氧基乙基纖維素等，更優(yōu)選長(zhǎng)期使用中的劣化少、化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的cmc和hec，特別優(yōu)選cmc。本說(shuō)明書(shū)中的微粒是指，一般被稱為填料的有機(jī)微?；驘o(wú)機(jī)微粒。因此，上述樹(shù)脂具有作為使微粒彼此、以及微粒與多孔膜粘結(jié)的粘結(jié)劑樹(shù)脂的功能。另外，上述微粒優(yōu)選為絕緣性微粒。作為本發(fā)明中多孔層中所含的有機(jī)微粒，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯等單體的均聚物或2種以上的共聚物；聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏氟乙烯等含氟樹(shù)脂；密胺樹(shù)脂；尿素樹(shù)脂；聚乙烯；聚丙烯；聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等。這些有機(jī)微粒為絕緣性微粒。作為本發(fā)明中多孔層中所含的無(wú)機(jī)微粒，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：由碳酸鈣、滑石、粘土、高嶺土、二氧化硅、水滑石、硅藻土、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、勃母石、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氮化鈦、氧化鋁(鋁氧化物)、氮化鋁、云母、沸石、玻璃等無(wú)機(jī)物構(gòu)成的填料。這些無(wú)機(jī)微粒為絕緣性微粒。填料可以僅使用1種，也可以組合使用2種以上。上述填料中，適宜為由無(wú)機(jī)物構(gòu)成的填料，更優(yōu)選由二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁、云母、沸石、氫氧化鋁、勃母石等無(wú)機(jī)氧化物構(gòu)成的填料，進(jìn)一步優(yōu)選選自二氧化硅、氧化鎂、氧化鈦、氫氧化鋁、勃母石和氧化鋁中的至少1種填料，特別優(yōu)選氧化鋁。氧化鋁中，存在α-氧化鋁、β-氧化鋁、γ-氧化鋁、θ-氧化鋁等多種晶形，均可以適宜地使用。其中，由于熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性特別高，因此最優(yōu)選α-氧化鋁。填料的形狀根據(jù)作為原料的有機(jī)物或無(wú)機(jī)物的制造方法、制作用于形成多孔層的涂敷液時(shí)的填料的分散條件等而變化，可以是球形、長(zhǎng)圓形、矩形、葫蘆形等形狀、或沒(méi)有特定形狀的無(wú)定形等任何形狀。多孔層包含填料的情況下，填料的含量?jī)?yōu)選為多孔層的1～99體積％，更優(yōu)選為5～95體積％。通過(guò)使填料的含量為上述范圍，通過(guò)填料彼此的接觸而形成的空隙被樹(shù)脂等閉塞的情況變少，可以得到充分的離子透過(guò)性，并且能夠使每單位面積的重量成為適當(dāng)?shù)闹?。微粒可以組合使用粒徑、比表面積相互不同的2種以上。多孔層中所含的微粒的含量?jī)?yōu)選為多孔層的1～99體積％，更優(yōu)選為5～95體積％。通過(guò)使微粒的含量為上述范圍，通過(guò)微粒彼此的接觸而形成的空隙被樹(shù)脂等閉塞的情況變少，可以得到充分的離子透過(guò)性，并且能夠使每單位面積的重量成為適當(dāng)?shù)闹?。本發(fā)明的多孔層的膜厚考慮作為非水電解液二次電池用層疊間隔件的層疊體的膜厚來(lái)適當(dāng)決定即可，但是在使用多孔膜作為基材并在多孔膜的單面或兩面層疊多孔層而形成層疊體的情況下，優(yōu)選為0.5～15μm(每單面)，更優(yōu)選為2～10μm(每單面)。若多孔層的膜厚低于1μm，則在將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，不能充分防止電池的破損等導(dǎo)致的內(nèi)部短路。另外，多孔層中的電解液的保持量降低。另一方面，若多孔層的膜厚以兩面的合計(jì)超過(guò)30μm，則在將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，該間隔件整個(gè)區(qū)域的鋰離子的透過(guò)阻抗增加，因此若反復(fù)循環(huán)，則正極劣化，倍率特性、循環(huán)特性降低。另外，由于正極與負(fù)極之間的距離增加，因而非水電解液二次電池大型化。關(guān)于多孔層的物性的下述說(shuō)明中，在多孔膜的兩面層疊多孔層的情況下，至少是指形成非水電解液二次電池時(shí)的、多孔膜的與正極相對(duì)的面上層疊的多孔層的物性。多孔層的每單位面積的重量(每單面)考慮層疊體的強(qiáng)度、膜厚、重量、和操作性來(lái)適當(dāng)決定即可，但為了能夠提高將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)的該電池的重量能量密度、體積能量密度，通常優(yōu)選為1～20g/m2，更優(yōu)選為2～10g/m2。多孔層的單位面積重量超過(guò)上述范圍的情況下，將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，非水電解液二次電池變重。另外，多孔層的每1平方米中所含的多孔層構(gòu)成成分的體積(每單面)優(yōu)選為0.5～20cm3，更優(yōu)選為1～10cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為2～7cm3。也就是說(shuō)，多孔層的成分單位面積體積(每單面)優(yōu)選為0.5～20cm3/m2，更優(yōu)選為1～10cm3/m2，進(jìn)一步優(yōu)選為2～7cm3/m2。多孔層的成分單位面積體積低于0.5cm3/m2的情況下，將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，不能充分防止電池的破損等導(dǎo)致的內(nèi)部短路。另外，多孔層的成分單位面積體積大于20cm3/m2的情況下，將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，該間隔件整個(gè)區(qū)域的鋰離子的透過(guò)阻抗增加，因此若反復(fù)循環(huán)，則正極劣化，倍率特性、循環(huán)特性降低。上述多孔層的成分單位面積體積利用以下方法算出。(1)對(duì)多孔層的單位面積重量乘以構(gòu)成該多孔層的各成分的重量濃度(多孔層中的重量濃度)，算出各成分的單位面積重量。(2)將(1)中得到的各成分的單位面積重量分別除以各成分的真比重，將所得到的數(shù)值的總和作為多孔層的成分單位面積體積。為了能夠得到充分的離子透過(guò)性，多孔層的空隙率優(yōu)選為20～90體積％，更優(yōu)選為30～80體積％。另外，為了使上述多孔層和包含上述多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件能夠得到充分的離子透過(guò)性，多孔層所具有的細(xì)孔的孔徑優(yōu)選為3μm以下，更優(yōu)選為1μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5μm以下。[層疊體]作為本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件的層疊體具備在上述多孔膜的單面或兩面層疊有上述多孔層的構(gòu)成。本發(fā)明中的層疊體的膜厚優(yōu)選為5.5μm～45μm，更優(yōu)選為6μm～25μm。本發(fā)明中的層疊體的透氣度以格利值計(jì)優(yōu)選為30～1000sec/100ml，更優(yōu)選為50～800sec/100ml。通過(guò)使層疊體具有上述透氣度，將層疊體用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，可以得到充分的離子透過(guò)性。透氣度超過(guò)上述范圍的情況下，意味著層疊體的空隙率高因而層疊結(jié)構(gòu)變粗，結(jié)果是有可能層疊體的強(qiáng)度降低，特別是高溫下的形狀穩(wěn)定性變得不充分。另一方面，透氣度低于上述范圍的情況下，在用作非水電解液二次電池用層疊間隔件時(shí)，不能得到充分的離子透過(guò)性，有時(shí)使非水電解液二次電池的電池特性降低。需要說(shuō)明的是，除上述多孔膜和多孔層以外，本發(fā)明中的層疊體可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可以包含耐熱層、粘接層、保護(hù)層等公知的多孔膜。[實(shí)施方式3：非水電解液二次電池用構(gòu)件、實(shí)施方式4：非水電解液二次電池]本發(fā)明的實(shí)施方式3的非水電解液二次電池用構(gòu)件的特征在于，正極、本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件、和負(fù)極依次配置。另外，本發(fā)明的實(shí)施方式4的非水電解液二次電池的特征在于，包含本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件，優(yōu)選包含本發(fā)明的實(shí)施方式3的非水電解液二次電池用構(gòu)件。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的實(shí)施方式4的非水電解液二次電池還包含非水電解液。[非水電解液]本發(fā)明中的非水電解液為通常用于非水電解液二次電池的非水電解液，沒(méi)有特別限定，例如，可以使用將鋰鹽溶解于有機(jī)溶劑而成的非水電解液。作為鋰鹽，可以舉出例如：liclo4、lipf6、liasf6、lisbf6、libf4、licf3so3、lin(cf3so2)2、lic(cf3so2)3、li2b10cl10、低級(jí)脂肪族羧酸鋰鹽、lialcl4等。上述鋰鹽可以僅使用1種，也可以組合使用2種以上。上述鋰鹽中，更優(yōu)選選自lipf6、liasf6、lisbf6、libf4、licf3so3、lin(cf3so2)2、和lic(cf3so2)3中的至少1種含氟鋰鹽。作為構(gòu)成本發(fā)明中的非水電解液的有機(jī)溶劑，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、4-三氟甲基-1，3-二氧雜環(huán)戊烷-2-酮、1，2-二(甲氧基羰基氧基)乙烷等碳酸酯類；1，2-二甲氧基乙烷、1，3-二甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2，2，3，3-四氟丙基二氟甲基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等醚類；甲酸甲酯、乙酸甲酯、γ-丁內(nèi)酯等酯類；乙腈、丁腈等腈類；n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺等酰胺類；3-甲基-2-噁唑烷酮等氨基甲酸酯類；環(huán)丁砜、二甲亞砜、1，3-丙磺酸內(nèi)酯等含硫化合物；以及在上述有機(jī)溶劑中導(dǎo)入氟基而成的含氟有機(jī)溶劑等。上述有機(jī)溶劑可以僅使用1種，也可以組合使用2種以上。上述有機(jī)溶劑中，更優(yōu)選碳酸酯類，進(jìn)一步優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶劑、或環(huán)狀碳酸酯與醚類的混合溶劑。作為環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶劑，從工作溫度范圍廣、且作為負(fù)極活性物質(zhì)使用天然石墨、人造石墨等石墨材料的情況下也顯示難分解性出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選包含碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的混合溶劑。[正極]作為正極，通常使用將包含正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材和粘結(jié)劑的正極合劑擔(dān)載于正極集電體上的片狀的正極。作為上述正極活性物質(zhì)，可以舉出例如：能夠摻雜、去摻雜鋰離子的材料。作為該材料，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如至少包含v、mn、fe、co、ni等過(guò)渡金屬中的1種的鋰復(fù)合氧化物。上述鋰復(fù)合氧化物中，從平均放電電位高出發(fā)，更優(yōu)選鎳酸鋰、鈷酸鋰等具有α-nafeo2型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物、鋰錳尖晶石等具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物。該鋰復(fù)合氧化物可以包含各種各樣的金屬元素，進(jìn)一步優(yōu)選復(fù)合鎳酸鋰。進(jìn)而，若使用按照相對(duì)于選自ti、zr、ce、y、v、cr、mn、fe、co、cu、ag、mg、al、ga、in和sn中的至少1種金屬元素的摩爾量與鎳酸鋰中的ni的摩爾量之和，上述至少1種的金屬元素的比例成為0.1～20摩爾％的方式包含該金屬元素的復(fù)合鎳酸鋰，則在高容量下使用中的循環(huán)特性優(yōu)異，因而更優(yōu)選。其中，從具備包含該活性物質(zhì)的正極的非水電解液二次電池的高容量下的使用中的循環(huán)特性優(yōu)異出發(fā)，特別優(yōu)選包含al或mn、且ni比率為85％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上的活性物質(zhì)。作為上述導(dǎo)電材，可以舉出例如：天然石墨、人造石墨、焦炭類、碳黑、熱解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體等碳質(zhì)材料等。上述導(dǎo)電材可以僅使用1種，也可以將例如人造石墨和碳黑混合使用等組合使用2種以上。作為上述粘結(jié)劑，可以舉出例如：聚偏氟乙烯、偏氟乙烯的共聚物、聚四氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯的共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯的共聚物、熱塑性聚酰亞胺、聚乙烯、和聚丙烯等熱塑性樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、以及苯乙烯丁二烯橡膠。需要說(shuō)明的是，粘結(jié)劑還具有作為增稠劑的功能。作為得到正極合劑的方法，可以舉出例如：將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材和粘結(jié)劑在正極集電體上加壓而得到正極合劑的方法；使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材和粘結(jié)劑制成糊狀而得到正極合劑的方法等。作為上述正極集電體，可以舉出例如：al、ni、不銹鋼等導(dǎo)電體，從容易加工成薄膜、廉價(jià)出發(fā)，更優(yōu)選al。作為片狀的正極的制造方法，即，使正極合劑擔(dān)載于正極集電體的方法，可以舉出例如：將成為正極合劑的正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材和粘結(jié)劑在正極集電體上加壓成型的方法；使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材和粘結(jié)劑制成糊狀而得到正極合劑后，將該正極合劑涂敷于正極集電體，將干燥而得到的片狀的正極合劑加壓而固定粘著于正極集電體的方法等。[負(fù)極]作為負(fù)極，通常使用將包含負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極合劑擔(dān)載于負(fù)極集電體上的片狀的負(fù)極。片狀的負(fù)極中，優(yōu)選包含上述導(dǎo)電材和上述粘結(jié)劑。作為上述負(fù)極活性物質(zhì)，可以舉出例如：能夠摻雜、去摻雜鋰離子的材料、鋰金屬或鋰合金等。作為該材料，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：天然石墨、人造石墨、焦炭類、碳黑、熱解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體等碳質(zhì)材料；以比正極低的電位進(jìn)行鋰離子的摻雜、去摻雜的氧化物、硫化物等硫?qū)僭鼗衔?；與堿金屬合金化的鋁(al)、鉛(pb)、錫(sn)、鉍(bi)、硅(si)等金屬、能夠?qū)A金屬插入晶格間的立方晶系的金屬間化合物(alsb、mg2si、nisi2)、鋰氮化合物(li3-xmxn(m：過(guò)渡金屬))等。上述負(fù)極活性物質(zhì)中，從電位平坦性高、而且平均放電電位低因而與正極組合時(shí)能夠得到大的能量密度出發(fā)，更優(yōu)選以天然石墨、人造石墨等石墨材料為主成分的碳質(zhì)材料。另外，可以是石墨與硅的混合物，優(yōu)選si相對(duì)于構(gòu)成該石墨的碳(c)的比率為5％以上的負(fù)極活性物質(zhì)，更優(yōu)選si相對(duì)于構(gòu)成該石墨的碳(c)的比率為10％以上負(fù)極活性物質(zhì)。作為得到負(fù)極合劑的方法，可以舉出例如：將負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極集電體上加壓而得到負(fù)極合劑的方法；使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將負(fù)極活性物質(zhì)制成糊狀而得到負(fù)極合劑的方法等。作為上述負(fù)極集電體，可以舉出例如：cu、ni、不銹鋼等，尤其從在鋰離子二次電池中難以與鋰形成合金、且容易加工成薄膜出發(fā)，更優(yōu)選cu。作為片狀的負(fù)極的制造方法，即，使負(fù)極合劑擔(dān)載于負(fù)極集電體的方法，可以舉出例如：將成為負(fù)極合劑的負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極集電體上加壓成型的方法；使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將負(fù)極活性物質(zhì)制成糊狀而得到負(fù)極合劑后，將該負(fù)極合劑涂敷于負(fù)極集電體，將干燥而得到的片狀的負(fù)極合劑加壓而固定粘著于負(fù)極集電體的方法等。上述糊料中，優(yōu)選包含上述導(dǎo)電材和上述粘結(jié)劑。作為本發(fā)明的非水電解液二次電池用構(gòu)件的制造方法，可以舉出例如依次配置上述正極、上述的多孔膜、或上述的層疊體、和負(fù)極的方法。另外，作為本發(fā)明的非水電解液二次電池的制造方法，例如，利用上述方法形成非水電解液二次電池用構(gòu)件后，在成為非水電解液二次電池的殼體的容器中放入該非水電解液二次電池用構(gòu)件，接著，用非水電解液填滿該容器內(nèi)后，進(jìn)行減壓并密閉，由此能夠制造本發(fā)明的非水電解液二次電池。非水電解液二次電池的形狀沒(méi)有特別限定，可以是薄板(紙)型、圓盤型、圓筒型、長(zhǎng)方體等棱柱型等任何形狀。需要說(shuō)明的是，非水電解液二次電池用構(gòu)件和非水電解液二次電池的制造方法沒(méi)有特別限定，可以采用現(xiàn)有公知的制造方法。本發(fā)明的非水電解液二次電池用構(gòu)件和本發(fā)明的非水電解液二次電池包括多孔膜，所述多孔膜是上文所示的“在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度”和“在所述多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑”為特定的范圍的，即，在非水電解液二次電池內(nèi)中，非水電解液的保液性和間隔件的空隙內(nèi)的流體移動(dòng)速度被控制在一定范圍的多孔膜。因此，具備本發(fā)明的非水電解液二次電池用構(gòu)件的非水電解液二次電池以及本發(fā)明的非水電解液二次電池具備優(yōu)異的倍率特性、循環(huán)特性。[實(shí)施方式5：非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法]本發(fā)明的實(shí)施方式5的制造方法的特征在于，是本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用間隔件或本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法，包括：將聚烯烴系樹(shù)脂組合物在245℃以上且280℃以下的t模擠出溫度下，由t模擠出成片狀的工序；以及在100℃以上且125℃以下的熱固定溫度下進(jìn)行熱固定，得到以聚烯烴系樹(shù)脂為主成分的多孔膜的工序。[多孔膜的制造方法]本發(fā)明中的多孔膜、即本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用間隔件的制造方法可以是，作為除了將聚烯烴系樹(shù)脂組合物在245℃以上且280℃以下的t模擠出溫度下由t模擠出成片狀的工序；以及在100℃以上且125℃以下的熱固定溫度下進(jìn)行熱固定而得到以聚烯烴系樹(shù)脂為主成分的多孔膜的工序以外的工序，組合了用于制造多孔膜的一般方法中可包括的適當(dāng)工序的方法。作為上述方法，可以舉出例如：向聚烯烴等樹(shù)脂中添加增塑劑而成形為膜后，用適當(dāng)?shù)娜軇┏ピ鏊軇┑姆椒?。具體來(lái)說(shuō)，例如，使用包含超高分子量聚乙烯和重均分子量為1萬(wàn)以下的低分子量聚烯烴的聚烯烴樹(shù)脂來(lái)制造多孔膜的情況下，從制造成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過(guò)以下所示的方法制造該多孔膜。(1)將超高分子量聚乙烯100重量份、重均分子量為1萬(wàn)以下的低分子量聚烯烴5～200重量份、和造孔劑100～400重量份混煉而得到聚烯烴樹(shù)脂組合物的工序；(2)使用上述聚烯烴樹(shù)脂組合物，在245℃以上且280℃以下的t模擠出溫度下，由t模成形片材的工序；接著，(3)從工序(2)中得到的片材除去造孔劑的工序；(4)對(duì)工序(3)中除去了造孔劑的片材進(jìn)行拉伸的工序；(5)對(duì)于工序(4)中拉伸的片材，在100℃以上且125℃以下的熱固定溫度下進(jìn)行熱固定，得到多孔膜的工序?；蛘撸?3’)對(duì)工序(2)中得到的片材進(jìn)行拉伸的工序；(4’)從工序(3’)中拉伸的片材除去造孔劑的工序；(5’)對(duì)于工序(4’)中得到的片材，在100℃以上且125℃以下的熱固定溫度下進(jìn)行熱固定，得到多孔膜的工序。作為上述造孔劑，可以舉出無(wú)機(jī)填充劑和增塑劑等。作為上述無(wú)機(jī)填充劑，沒(méi)有特別限定，可以舉出：分別可溶于含有酸的水系溶劑、含有堿的水系溶劑、主要由水構(gòu)成的水系溶劑的無(wú)機(jī)填料等。作為可溶于含有酸的水系溶劑的無(wú)機(jī)填料，可以舉出例如：碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、氧化鋅、氧化鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、硫酸鈣等，從廉價(jià)且容易得到微細(xì)的粉末的方面出發(fā)優(yōu)選碳酸鈣。作為可溶于含有堿的水系溶劑的無(wú)機(jī)填料，可以舉出例如：硅酸、氧化鋅等，由于廉價(jià)且容易得到微細(xì)的粉末而優(yōu)選硅酸。作為可溶于主要由水構(gòu)成的水系溶劑的無(wú)機(jī)填料，可以舉出例如：氯化鈣、氯化鈉、硫酸鎂等。作為上述增塑劑，沒(méi)有特別限定，可以舉出液體石蠟等低分子量的烴。上述工序(2)中的t模擠出溫度是將聚烯烴樹(shù)脂組合物擠出成片狀時(shí)的t模的溫度，為245℃以上且280℃以下，優(yōu)選為245℃以上且260℃以下。通過(guò)使t模擠出溫度為上述范圍，構(gòu)成所得到的片材的樹(shù)脂被適度氧化，對(duì)電解液的親和性提高。其結(jié)果是，得到的多孔膜對(duì)電解液的保液性適度提高。上述工序(5)和(5’)中的熱固定溫度為100℃以上且125℃以下，優(yōu)選為100℃以上且120℃以下。通過(guò)使熱固定溫度為上述范圍，得到的多孔膜內(nèi)部的空孔(空隙)的孔徑、孔路(彎曲度)被控制，多孔膜內(nèi)部的電解液的蒸發(fā)速度(電解液的移動(dòng))被控制。其結(jié)果是，所得到的多孔膜的保液性、上述空隙中的流體的移動(dòng)速度被抑制在規(guī)定范圍。通過(guò)使上述t模擠出溫度和熱固定溫度為上述范圍，所制造的多孔膜對(duì)電解液的保液性、內(nèi)部的空隙中的流體移動(dòng)速度被控制在優(yōu)選范圍，可制造在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度為15秒/mg～21秒/mg、且在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑為20mm以上的多孔膜。[多孔層、層疊體的制造方法]作為本發(fā)明中的多孔層和層疊體的制造方法，可以舉出例如：將后述的涂敷液涂布在上述多孔膜的表面，使其干燥從而使多孔層析出的方法。本發(fā)明中的多孔層的制造方法中使用的涂敷液通?？赏ㄟ^(guò)使本發(fā)明中的多孔層中所含的樹(shù)脂溶解于溶劑中，并且使本發(fā)明中的多孔層中所含的微粒分散從而制備。上述溶劑(分散介質(zhì))只要不對(duì)多孔膜產(chǎn)生不良影響、能夠均勻且穩(wěn)定地溶解上述樹(shù)脂、使上述微粒均勻且穩(wěn)定地分散即可，沒(méi)有特別限定。作為上述溶劑(分散介質(zhì))，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：水；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇等低級(jí)醇；丙酮、甲苯、二甲苯、己烷、n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基乙酰胺、n，n-二甲基甲酰胺等。上述溶劑(分散介質(zhì))可以僅使用1種，也可以組合使用2種以上。涂敷液若能滿足為了得到所期望的多孔層所必要的樹(shù)脂固體成分(樹(shù)脂濃度)、微粒量等條件，則可以利用任何方法形成。作為涂敷液的形成方法，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：機(jī)械攪拌法、超聲波分散法、高壓分散法、介質(zhì)分散法等。另外，例如，可以使用三一馬達(dá)(three-onemotor)、均質(zhì)器、介質(zhì)型分散機(jī)、壓力式分散機(jī)等現(xiàn)有公知的分散機(jī)使微粒分散于溶劑(分散介質(zhì))中。此外，還可以在用于得到具有所期望的平均粒徑的微粒的濕式粉碎時(shí)，將使樹(shù)脂溶解或溶脹的液體、或樹(shù)脂的乳化液供給到濕式粉碎裝置內(nèi)，與微粒的濕式粉碎同時(shí)制備涂敷液。也就是說(shuō)，可以用一個(gè)工序同時(shí)進(jìn)行微粒的濕式粉碎和涂敷液的制備。另外，上述涂敷液在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，作為上述樹(shù)脂和微粒以外的成分，可以包含分散介質(zhì)、增塑劑、表面活性劑、ph調(diào)節(jié)劑等添加劑。需要說(shuō)明的是，添加劑的添加量在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)即可。涂敷液向多孔膜的涂布方法、即向根據(jù)需要實(shí)施過(guò)親水化處理的多孔膜的表面形成多孔層的方法沒(méi)有特別限制。在多孔膜的兩面層疊多孔層的情況下，可以進(jìn)行在多孔膜的一面形成多孔層后，在另一面形成多孔層的逐次層疊方法；在多孔膜的兩面同時(shí)形成多孔層的同時(shí)層疊方法。作為多孔層的形成方法、即層疊體的制造方法，可以舉出例如：將涂敷液直接涂布于多孔膜的表面后，除去溶劑(分散介質(zhì))的方法；將涂敷液涂布于適當(dāng)?shù)闹С畜w，除去溶劑(分散介質(zhì))而形成多孔層后，使該多孔層與多孔膜壓接，然后將支承體剝下的方法；將涂敷液涂布于適當(dāng)?shù)闹С畜w后，使多孔膜壓接于涂布面，然后將支承體剝下后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法；在涂敷液中浸漬多孔膜，進(jìn)行浸涂后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法等。多孔層的厚度可以通過(guò)調(diào)節(jié)涂敷后的濕潤(rùn)狀態(tài)(濕)的涂敷膜的厚度、樹(shù)脂與微粒的重量比、涂敷液的固體成分濃度(樹(shù)脂濃度與微粒濃度之和)等來(lái)控制。需要說(shuō)明的是，作為支承體，可以使用例如：樹(shù)脂制的膜、金屬制的帶、鼓(drum)等。將上述涂敷液涂布于多孔膜或支承體的方法只要是能夠?qū)崿F(xiàn)必要的單位面積重量、涂敷面積的方法即可，沒(méi)有特別限制。作為涂敷液的涂布方法，可以采用現(xiàn)有公知的方法，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出例如：凹版涂布法、小徑凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、轉(zhuǎn)印輥涂布法、吻合涂布法、浸涂法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、刮板涂布法、桿涂法、擠壓涂布法、流延涂布法、棒涂法、模涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴涂法等。溶劑(分散介質(zhì))的除去方法一般是基于干燥的方法。作為干燥方法，可以舉出：自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥、減壓干燥等，若能夠充分除去溶劑(分散介質(zhì))則可以是任何方法。另外，可以在將涂敷液中所含的溶劑(分散介質(zhì))置換為其它溶劑后進(jìn)行干燥。作為將溶劑(分散介質(zhì))置換為其它溶劑后除去的方法，可以舉出例如：使用溶于涂敷液中所含的溶劑(分散介質(zhì))、且不溶解涂敷液中所含的樹(shù)脂的其它溶劑(以下，溶劑x)，將涂布涂敷液而形成涂膜的多孔膜或支承體浸漬于上述溶劑x中，用溶劑x置換多孔膜上或支承體上的涂膜中的溶劑(分散介質(zhì))后，使溶劑x蒸發(fā)的方法。該方法能夠從涂敷液高效地除去溶劑(分散介質(zhì))。需要說(shuō)明的是，在從形成于多孔膜或支承體的涂敷液的涂膜中除去溶劑(分散介質(zhì))或溶劑x時(shí)進(jìn)行加熱的情況下，為了避免多孔膜的細(xì)孔收縮而透氣度降低，理想的是在多孔膜的透氣度不降低的溫度，具體來(lái)說(shuō)，10～120℃、更優(yōu)選20～80℃下進(jìn)行。作為溶劑(分散介質(zhì))的除去方法，特別優(yōu)選在將涂敷液涂布于基材后，使該涂敷液干燥從而形成多孔層。通過(guò)上述構(gòu)成，多孔層的空隙率的變動(dòng)率變得更小，另外，能夠?qū)崿F(xiàn)褶皺少的多孔層。上述干燥中，可以使用通常的干燥裝置。本發(fā)明不限于上述的各實(shí)施方式，在技術(shù)方案所示范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變更，適當(dāng)組合不同實(shí)施方式中分別公開(kāi)的技術(shù)方法而得到的實(shí)施方式也包含于本發(fā)明的技術(shù)范圍。而且，通過(guò)組合各實(shí)施方式中分別公開(kāi)的技術(shù)方法，能夠形成新的技術(shù)特征。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限定。在以下的各實(shí)施例和比較例中，在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度、在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑、循環(huán)特性等物性按照以下方法測(cè)定。(在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度)通過(guò)以下方法，測(cè)定實(shí)施例和比較例中制造的非水電解液二次電池用間隔件的“在多孔膜上滴加的碳酸二乙酯的減少速度(以下，也稱“減少速度”)”。將實(shí)施例和比較例中制造的非水電解液二次電池用間隔件切出50mm×50mm見(jiàn)方的正方形，在大氣壓、室溫(約25℃)、濕度60～70％、風(fēng)速0.2m/s以下的條件下，在聚四氟乙烯(ptfe)板上，載置用于測(cè)定的非水電解液二次電池用間隔件，將它們載置于分析天平(株式會(huì)社島津制作所制、型號(hào)：auw220)進(jìn)行零點(diǎn)補(bǔ)償。另外，用頂端安裝有移液器管嘴(艾本德株式會(huì)社制、品名：standard、0.5～20μl用黃色管嘴)的微量移液器(艾本德株式會(huì)社制、型號(hào)：reference、20μl用)量取碳酸二乙酯(dec)。零點(diǎn)補(bǔ)償后，將量取的dec從高度5mm的位置向非水電解液二次電池用間隔件中心部滴加20μl，測(cè)定重量變化。即，測(cè)定dec的重量從15mg到5mg為止的時(shí)間(以下，也稱“蒸發(fā)時(shí)間”)。然后將所測(cè)定的“蒸發(fā)時(shí)間”除以dec的重量變化量(10mg)，由此將得到的值作為“減少速度”的測(cè)定值。(在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑)通過(guò)以下方法，測(cè)定實(shí)施例和比較例中制造的非水電解液二次電池用間隔件的“在多孔膜上滴加10秒后的碳酸二乙酯的點(diǎn)徑(以下，也稱“點(diǎn)徑”)”。通過(guò)與上述“減少速度”的測(cè)定同樣的測(cè)定條件、測(cè)定方法，將量取的dec從高度5mm的位置向?qū)嵤├捅容^例中制造的非水電解液二次電池用間隔件的中心部滴加20μl，經(jīng)過(guò)10秒鐘后，測(cè)定該非水電解液二次電池用間隔件上殘留的dec的滴痕的直徑。并且將該值作為“點(diǎn)徑”的測(cè)定值。對(duì)實(shí)施例、比較例中制造的各個(gè)非水電解液二次電池用間隔件分別實(shí)施3次上述的“減少速度”和“點(diǎn)徑”的測(cè)定，取所得到的3個(gè)測(cè)定值的平均值，從而算出上述“減少速度”和上述“點(diǎn)徑”的值。(循環(huán)特性)對(duì)于實(shí)施例、比較例中制造的未經(jīng)充放電循環(huán)的新的非水電解液二次電池，以25℃電壓范圍；4.1～2.7v、電流值；0.2c(將以1小時(shí)對(duì)基于1小時(shí)率的放電容量的額定容量進(jìn)行放電的電流值設(shè)為1c，以下也同樣)為1循環(huán)，進(jìn)行4循環(huán)的初期充放電。接著，在55℃，按照以下的式(1)，算出初期電池特性維持率。初期電池特性維持率(％)＝(20c放電容量/0.2c放電容量)×100(1)接著，將在55℃以充電電流值；1c、放電電流值；10c的恒電流進(jìn)行充放電作為1循環(huán)，進(jìn)行100循環(huán)的充放電。然后，按照以下的式(2)，算出100循環(huán)后的電池特性維持率。電池特性維持率(％)＝(第100循環(huán)的20c放電容量/第100循環(huán)的0.2c放電容量)×100(2)[實(shí)施例1]<非水電解液二次電池用間隔件的制造>按照超高分子量聚乙烯粉末(gur4032、ticona公司制)71.5重量％、重均分子量1000的聚乙烯蠟(fnp-0115、日本精蠟株式會(huì)社制)28.5重量％的比例將兩者混合后，將該超高分子量聚乙烯與聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份，加入抗氧化劑(irg1010、cibaspecialtychemicals公司制)0.4重量份、抗氧化劑(p168、cibaspecialtychemicals公司制)0.1重量份、硬脂酸鈉1.3重量份，進(jìn)一步按照在總體積中所占的比例成為37體積％的方式加入平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(丸尾鈣公司制)，將它們以粉末的狀態(tài)用亨舍爾混合機(jī)混合，得到混合物1。然后，將混合物1用雙螺桿混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉而得到聚烯烴樹(shù)脂組合物1。將聚烯烴樹(shù)脂組合物1由設(shè)定為250℃的t模擠出成片狀，在表面溫度為150℃的條件下用一對(duì)輥進(jìn)行壓延，制成壓延片1。接著，使壓延片1浸漬于鹽酸水溶液(鹽酸4mol/l、非離子系表面活性劑0.5重量％)中，從而由壓延片1除去碳酸鈣，接著拉伸成7.0倍，進(jìn)一步以123℃進(jìn)行熱固定，得到多孔膜1。將多孔膜1作為非水電解液二次電池用間隔件1。<非水電解液二次電池的制作>(正極的制作)使用通過(guò)將lini0.5mn0.3co0.2o2/導(dǎo)電材/pvdf(重量比92/5/3)涂布于鋁箔而制造的市售的正極。對(duì)于上述正極，按照形成了正極活性物質(zhì)層的部分的大小為40mm×35mm、且其外周以寬度13mm殘留未形成正極活性物質(zhì)層的部分的方式，切取鋁箔作為正極。正極活性物質(zhì)層的厚度為58μm、密度為2.50g/cm3。(負(fù)極的制作)使用通過(guò)將石墨/苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物/羧甲基纖維素鈉(重量比98/1/1)涂布于銅箔而制造的市售的負(fù)極。對(duì)于上述負(fù)極，按照形成了負(fù)極活性物質(zhì)層的部分的大小為50mm×40mm、且其外周以寬度13mm殘留未形成負(fù)極活性物質(zhì)層的部分的方式，切取銅箔作為負(fù)極。負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度為49μm、密度為1.40g/cm3。(非水電解液二次電池的制造)在層壓袋內(nèi)，依次層疊(配置)上述正極、多孔膜1(電解液二次電池用間隔件1)、和負(fù)極，從而得到非水電解液二次電池用構(gòu)件1。此時(shí)，按照正極的正極活性物質(zhì)層的主面的全部包含于負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)層的主面的范圍(重疊于主面)的方式，配置正極和負(fù)極。接著，將非水電解液二次電池用構(gòu)件1放入事先制作的鋁層與熱封層層疊而成的袋中，進(jìn)一步向該袋中加入非水電解液0.25ml。上述非水電解液通過(guò)在將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯以3∶5∶2(體積比)混合而成的混合溶劑中，將lipf6按照成為1mol/l的方式溶解而制備。然后，對(duì)袋內(nèi)進(jìn)行減壓，并且將該袋熱封，由此制作非水電解液二次電池1。[實(shí)施例2]將超高分子量聚乙烯粉末(gur4032、ticona公司制)的使用量設(shè)為70重量％，將重均分子量1000的聚乙烯蠟(fnp-0115、日本精蠟株式會(huì)社制)的使用量設(shè)為30重量％，將平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(丸尾鈣公司制)的添加量設(shè)為在總體積中所占的比例為36體積％，將拉伸倍率設(shè)為6.2倍，并且將熱固定溫度設(shè)為120℃，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到多孔膜2。將多孔膜2作為非水電解液二次電池用間隔件2。除了使用多孔膜2代替多孔膜1以外，通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法，制作非水電解液二次電池2。[實(shí)施例3]除了將熱固定溫度變?yōu)?10℃以外，與實(shí)施例2同樣地得到多孔膜3。將多孔膜3作為非水電解液二次電池用間隔件3。除了使用多孔膜3代替多孔膜1以外，通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法，制作非水電解液二次電池3。[比較例1]按照超高分子量聚乙烯粉末(gur2024、ticona公司制)68重量％、重均分子量1000的聚乙烯蠟(fnp-0115、日本精蠟株式會(huì)社制)32重量％的比例將兩者混合后，將該超高分子量聚乙烯與聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份，加入抗氧化劑(irg1010、cibaspecialtychemicals公司制)0.4重量份、抗氧化劑(p168、cibaspecialtychemicals公司制)0.1重量份、硬脂酸鈉1.3重量份，進(jìn)一步按照在總體積中所占的比例成為38體積％的方式加入平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(丸尾鈣公司制)，將它們以粉末的狀態(tài)用亨舍爾混合機(jī)混合，得到混合物4。然后，用雙螺桿混煉機(jī)將混合物4熔融混煉而作為聚烯烴樹(shù)脂組合物4。接著，將聚烯烴樹(shù)脂組合物4由設(shè)定為240℃的t模擠出成片狀，在表面溫度為150℃的條件下用一對(duì)輥進(jìn)行壓延，制成壓延片4。然后，使壓延片4浸漬于鹽酸水溶液(鹽酸4mol/l、非離子系表面活性劑0.5重量％)，從而由壓延片4除去碳酸鈣，接著拉伸成6.2倍，進(jìn)一步以126℃進(jìn)行熱固定，得到多孔膜4。將多孔膜4作為非水電解液二次電池用間隔件4。除了使用多孔膜4代替多孔膜1以外，通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法，制作非水電解液二次電池4。[比較例2]將市售的聚烯烴制間隔件作為多孔膜5(非水電解液二次電池用間隔件5)。除了使用多孔膜5代替多孔膜1以外，通過(guò)與實(shí)施例1同樣的方法，制作非水電解液二次電池5。將實(shí)施例1～3和比較例1中的t模擠出溫度、熱固定溫度示于以下的表1?！颈?】t模擠出溫度[℃]熱固定溫度[℃]實(shí)施例1250123實(shí)施例2250120實(shí)施例3250110比較例1240126[測(cè)定結(jié)果]利用上述方法測(cè)定實(shí)施例1～3和比較例1、2中得到的非水電解液二次電池用間隔件1～5的“蒸發(fā)時(shí)間”、“減少速度”和“點(diǎn)徑”。將其結(jié)果示于表2。另外，利用上述方法測(cè)定實(shí)施例1～3和比較例1、2中得到的非水電解液二次電池1～5的循環(huán)特性。將其結(jié)果示于表2。【表2】[結(jié)論]如表2所示，確認(rèn)了包含“蒸發(fā)時(shí)間”小于150秒、即“減少速度”小于15秒/mg的比較例1中制造的非水電解液二次電池用間隔件4的非水電解液二次電池4的初期電池特性維持率為60％，且100循環(huán)后的電池特性維持率為37％而顯著低。另外，確認(rèn)了包含蒸發(fā)時(shí)間大于210秒、即“減少速度”大于21秒/mg、“點(diǎn)徑”小于20mm的比較例2中制造的非水電解液二次電池用間隔件5的非水電解液二次電池5的初期電池特性維持率為48％，且100循環(huán)后的電池特性維持率為18％而顯著低。與此相對(duì)，確認(rèn)了包含“蒸發(fā)時(shí)間”為151～204秒、即“減少速度”為15秒/mg～21秒/mg的范圍內(nèi)、且“點(diǎn)徑”為20mm以上的實(shí)施例1～3中制造的非水電解液二次電池用間隔件1～3的非水電解液二次電池1～3的初期電池特性維持率為75％以上，且100循環(huán)后的電池特性維持率為45％以上，循環(huán)特性更優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件、非水電解液二次電池用層疊間隔件可以適宜地用于放電倍率特性和循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解液二次電池的制造。當(dāng)前第1頁(yè)12