本實(shí)用新型是涉及一種離子化裝置，具體說，是涉及一種普適型離子化裝置，屬于質(zhì)譜分析技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

質(zhì)譜(MS)是目前最為有力的化學(xué)分析手段之一，同時(shí)也因?yàn)槠湓谔峁┐治鑫锓肿淤|(zhì)量，化學(xué)結(jié)構(gòu)方面的高靈敏度、選擇性和準(zhǔn)確性，在越來越多的領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。尤其是，敞開式離子化質(zhì)譜，可使樣品在其本身狀態(tài)下得到檢測(cè)而不需要復(fù)雜的前處理過程，因而在實(shí)時(shí)、體內(nèi)分析等領(lǐng)域發(fā)揮了非常重要作用。自從解吸電噴霧離子化(DESI)以及實(shí)時(shí)直接分析(DART)技術(shù)發(fā)明之后，已有超過40種不同的敞開式離子化方法被報(bào)道。然而，敞開式離子化的應(yīng)用還在很多方面被限制，原因包括待測(cè)化合物種類和溶劑的限制，因?yàn)榉菢O性溶劑以及氣相中的低極性化合物難以實(shí)現(xiàn)離子化；缺少與質(zhì)譜相連的直接進(jìn)樣接口，以及較難直接分析大的表面和溶劑中的化合物。

另外，超臨界流體色譜(SFC)是20世紀(jì)80年代發(fā)展和完善起來的一種新技術(shù)，是以超臨界流體做流動(dòng)相，依靠流動(dòng)相的溶劑化能力來進(jìn)行分離、分析的色譜過程，兼有氣相色譜和液相色譜的特點(diǎn)，既可分析氣相色譜不適應(yīng)的高沸點(diǎn)、低揮發(fā)性樣品，又比高效液相色譜有更快的分析速度和條件，可與現(xiàn)有任何液相或氣相檢測(cè)器相連接，在定性、定量方面有較大的選擇范圍。但是，目前還沒有一種質(zhì)譜離子源可以實(shí)現(xiàn)與超臨界流體的較好適配，因?yàn)槌Ｓ玫腅SI離子源對(duì)低極性樣品的離子化效率較低，而改性劑的加入不僅使分析操作繁瑣，同時(shí)使得樣品的離子化受到較大影響。

總之，目前還沒有一種離子化裝置既能適用于極性溶劑的離子化，又能適用于非極性溶劑的離子化，因此，至今還不能實(shí)現(xiàn)氣相色譜和超臨界流體色譜與質(zhì)譜分析的結(jié)合。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，本實(shí)用新型的目的是提供一種既能適用于極性溶劑的離子化，又能適用于非極性溶劑的離子化，尤其可實(shí)現(xiàn)氣相色譜和超臨界流體色譜與質(zhì)譜分析相結(jié)合的普適型離子化裝置。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本實(shí)用新型采用的技術(shù)方案如下：

一種普適型離子化裝置，包括高壓電源和碳纖維束，所述碳纖維束的前端為采樣端和離子化端，所述碳纖維束的尾部套設(shè)有固定裝置，所述固定裝置的后端連接有用于流動(dòng)相或/和樣品的引入通道，所述碳纖維束的尾部同時(shí)穿入所述的引入通道內(nèi)；并且，所述固定裝置和所述引入通道中至少一者能導(dǎo)電，所述高壓電源與能導(dǎo)電的固定裝置或/和引入通道電連接。

作為優(yōu)選方案，所述碳纖維束是由至少100根直徑為5～10μm的碳纖維絲組成。

作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述碳纖維束是由至少1000根直徑為5～10μm的碳纖維絲組成。

作為更進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述碳纖維束是由至少3000根直徑為5～10μm的碳纖維絲組成。

作為優(yōu)選方案，所述碳纖維束的前端突出于所述固定裝置的前端的長(zhǎng)度為0.5～2cm。

作為優(yōu)選方案，所述固定裝置是內(nèi)徑與所述碳纖維束和引入通道均相適配的peek管接頭、導(dǎo)電金屬轉(zhuǎn)接頭或?qū)щ娊饘俟堋?/p>

作為優(yōu)選方案，所述引入通道為peek管或?qū)щ娊饘俟堋?/p>

作為進(jìn)一步優(yōu)選方案，所述導(dǎo)電金屬為不銹鋼。

作為優(yōu)選方案，所述固定裝置與所述引入通道之間為可拆卸式連接。

作為優(yōu)選方案，在所述引入通道的尾端套設(shè)有用于與流動(dòng)相或/和樣品流出管相連接的轉(zhuǎn)接頭。

作為優(yōu)選方案，所述普適型離子化裝置的工作電壓為500～4000V。

作為優(yōu)選方案，所述碳纖維束的前端與質(zhì)譜進(jìn)樣通道的軸線處于同一水平線或呈鈍角。

作為優(yōu)選方案，所述碳纖維束的前端端口與質(zhì)譜進(jìn)樣通道的端口距離為2～10mm。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本實(shí)用新型具有如下顯著性有益效果：

實(shí)驗(yàn)證明：采用本實(shí)用新型所述離子化裝置，不僅對(duì)極性溶劑、非極性溶劑均能實(shí)現(xiàn)離子化，而且對(duì)固態(tài)樣品、氣態(tài)樣品、液態(tài)樣品及介于液態(tài)和氣態(tài)之間的超臨界流體均能實(shí)現(xiàn)高效率的離子化，尤其可對(duì)多環(huán)芳烴(PAH)，毒品，磷酸酯，甾體化合物，倍半萜以及金屬有機(jī)化合物等各類化合物均具有良好的離子化效果，可實(shí)現(xiàn)超臨界流體色譜(SFC)、凝膠滲透色譜(GPC)、正向色譜(NPLC)、液相色譜等分析手段與質(zhì)譜分析的聯(lián)用；另外，本實(shí)用新型所述離子化裝置無需對(duì)樣品進(jìn)行前處理且采樣方便：對(duì)于液體樣品可以采用沾取或滴加方式直接采樣，對(duì)固態(tài)樣品可直接輕掃收集采樣，不僅可用于微量待測(cè)樣品的質(zhì)譜分析，而且可對(duì)人體呼出氣體成分進(jìn)行直接質(zhì)譜分析，具有很強(qiáng)的普適性，并且還具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，成本低廉，環(huán)保易清潔(可以通過火燒方法得到完全清潔和再次利用)等優(yōu)點(diǎn)，可以與常見的質(zhì)譜儀(如：三重四極桿質(zhì)譜儀、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀等)相兼容，應(yīng)用范圍廣，實(shí)用性強(qiáng)，具有明顯的推廣應(yīng)用價(jià)值。

附圖說明

圖1為本實(shí)用新型實(shí)施例1提供的一種離子化裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；

圖2為本實(shí)用新型實(shí)施例2提供的另一種離子化裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；

圖3為本實(shí)用新型實(shí)施例3提供的離子化裝置用于質(zhì)譜分析時(shí)的安裝結(jié)構(gòu)示意圖；

圖3-a為本實(shí)用新型實(shí)施例3中水楊酸甲酯的質(zhì)譜分析圖；

圖3-b為本實(shí)用新型實(shí)施例3中羅勒烯的質(zhì)譜分析圖；

圖3-c為本實(shí)用新型實(shí)施例3中2-環(huán)戊酮的質(zhì)譜分析圖；

圖3-d為本實(shí)用新型實(shí)施例3中二苯基亞砜的質(zhì)譜分析圖；

圖4-a為本實(shí)用新型實(shí)施例4中氯胺酮的質(zhì)譜分析圖；

圖4-b為本實(shí)用新型實(shí)施例4中哌替啶的質(zhì)譜分析圖；

圖5為本實(shí)用新型實(shí)施例5的質(zhì)譜分析圖；

圖6為本實(shí)用新型實(shí)施例6的質(zhì)譜分析圖；

圖7-a為本實(shí)用新型實(shí)施例7中芘的質(zhì)譜分析圖；

圖7-b為本實(shí)用新型實(shí)施例7中蒽的質(zhì)譜分析圖；

圖8為本實(shí)用新型實(shí)施例8的質(zhì)譜分析圖；

圖9-a為本實(shí)用新型實(shí)施例9中柚皮素的質(zhì)譜分析圖；

圖9-b為本實(shí)用新型實(shí)施例9中2-氯苯甲酸的質(zhì)譜分析圖；

圖9-c為本實(shí)用新型實(shí)施例9中3-氟苯甲酸的質(zhì)譜分析圖；

圖10-a為本實(shí)用新型實(shí)施例10中賴氨酸的質(zhì)譜分析圖；

圖10-b為本實(shí)用新型實(shí)施例10中酪氨酸的質(zhì)譜分析圖；

圖11為本實(shí)用新型實(shí)施例11的質(zhì)譜分析圖；

圖12-a為本實(shí)用新型實(shí)施例12中志愿者a所呼出氣體的質(zhì)譜分析圖；

圖12-b為本實(shí)用新型實(shí)施例12中志愿者b所呼出氣體的質(zhì)譜分析圖；

圖12-c為本實(shí)用新型實(shí)施例12中志愿者c所呼出氣體的質(zhì)譜分析圖；

圖13-a為本實(shí)用新型實(shí)施例13中羅勒烯的質(zhì)譜分析圖；

圖13-b為本實(shí)用新型實(shí)施例13中大蒜素的質(zhì)譜分析圖；

圖中：1、高壓電源；2、碳纖維束；3、固定裝置；4、引入通道；5、轉(zhuǎn)接頭；6-質(zhì)譜進(jìn)樣通道。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例和附圖對(duì)本實(shí)用新型技術(shù)方案做進(jìn)一步詳細(xì)、完整地說明。

實(shí)施例1

如圖1所示：本實(shí)用新型提供的一種普適型離子化裝置，包括高壓電源1和碳纖維束2，所述碳纖維束2的前端為采樣端和離子化端，所述碳纖維束2的尾部套設(shè)有固定裝置3，所述固定裝置3的后端連接有用于流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4，所述碳纖維束2的尾部同時(shí)穿入所述的引入通道4內(nèi)；并且，所述固定裝置3和所述引入通道4中至少一者能導(dǎo)電，本實(shí)施例中是所述流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4為導(dǎo)電金屬管(例如：不銹鋼金屬管)，所述高壓電源1與所述引入通道4電連接，通過導(dǎo)電的引入通道4將電壓傳導(dǎo)給碳纖維束2，從而使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化。

本實(shí)施例中所述固定裝置3可以是內(nèi)徑與所述碳纖維束2和引入通道4均相適配的peek管接頭、導(dǎo)電金屬轉(zhuǎn)接頭或?qū)щ娊饘俟堋?/p>

當(dāng)在所述流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4的后端套設(shè)有轉(zhuǎn)接頭5時(shí)，可通過轉(zhuǎn)接頭5實(shí)現(xiàn)流動(dòng)相或/和樣品的流出管與引入通道4相連接，從而實(shí)現(xiàn)與其它分析儀器的聯(lián)用。

實(shí)施例2

如圖2所示：本實(shí)用新型提供的另一種普適型離子化裝置，包括高壓電源1和碳纖維束2，所述碳纖維束2的前端為采樣端和離子化端，所述碳纖維束2的尾部套設(shè)有固定裝置3，所述固定裝置3的后端連接有用于流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4，所述碳纖維束2的尾部同時(shí)穿入所述的引入通道4內(nèi)；并且，所述固定裝置3和所述引入通道4中至少一者能導(dǎo)電，本實(shí)施例中是所述固定裝置3為導(dǎo)電金屬轉(zhuǎn)接頭或?qū)щ娊饘俟埽龈邏弘娫?與所述固定裝置3電連接，通過導(dǎo)電的固定裝置3將電壓傳導(dǎo)給碳纖維束2，從而使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化。

本實(shí)施例中所述引入通道4可以是peek管或?qū)щ娊饘俟?例如：不銹鋼金屬管)。

當(dāng)在所述流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4的后端套設(shè)有轉(zhuǎn)接頭5時(shí)，可通過轉(zhuǎn)接頭5實(shí)現(xiàn)流動(dòng)相或/和樣品的流出管與引入通道4相連接，從而實(shí)現(xiàn)與其它分析儀器的聯(lián)用。

實(shí)施例3

如圖3所示，本實(shí)用新型提供的普適型離子化裝置包括高壓電源1和碳纖維束2，所述碳纖維束2的前端為采樣端和離子化端，所述碳纖維束2的尾部套設(shè)有固定裝置3，所述固定裝置3的后端連接有用于流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4，所述碳纖維束2的尾部同時(shí)穿入所述的引入通道4內(nèi)；在所述流動(dòng)相或/和樣品的引入通道4的后端還套設(shè)有轉(zhuǎn)接頭5。所述碳纖維束2的前端與質(zhì)譜進(jìn)樣通道6的軸線處于同一水平線或呈鈍角(即：90°＜α≤180°)，所述碳纖維束2的前端端口與質(zhì)譜進(jìn)樣通道6的端口距離d為2～10mm。

所述固定裝置3可以是內(nèi)徑與所述碳纖維束2和引入通道4均相適配的peek管接頭、導(dǎo)電金屬轉(zhuǎn)接頭或?qū)щ娊饘俟?，所述引入通?可以為peek管或?qū)щ娊饘俟?，但所述固定裝置3和所述引入通道4中至少一者能導(dǎo)電，所述高壓電源1與能導(dǎo)電的固定裝置3或/和引入通道4電連接；所述導(dǎo)電金屬可以為不銹鋼。

所述碳纖維束2是由至少100根直徑為5～10μm的碳纖維絲組成，以至少1000根直徑為5～10μm的碳纖維絲組成較佳，以至少3000根直徑為5～10μm的碳纖維絲組成為最佳。

所述碳纖維束2的前端突出于所述固定裝置3的前端的長(zhǎng)度優(yōu)選為0.5～2cm。

所述固定裝置3與所述引入通道4之間為可拆卸式連接，以方便拆卸下碳纖維束2進(jìn)行采樣或清潔處理。

采用上述的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)如下化合物溶液的超臨界流體色譜的流出物進(jìn)行質(zhì)譜分析：

分別按表中的溶劑將對(duì)應(yīng)的化合物配置成濃度為0.1mg/mL的待測(cè)樣品溶液；

將超臨界流體色譜的流出管與所述離子化裝置中的轉(zhuǎn)接頭5相連接，使超臨界流體色譜的流出物進(jìn)入所述的引入通道4進(jìn)而到達(dá)碳纖維束2的前端；

以二氧化碳為超臨界流體色譜的流動(dòng)相，流速為0.2～1mL/min，同時(shí)加入甲醇溶劑，甲醇相占總流動(dòng)相體積的百分比為2～10％，進(jìn)樣量為1～5μL；接通電源，使電壓逐漸升至2.5kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖3-a為得到的水楊酸甲酯的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝153處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，圖3-b為得到的羅勒烯的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝137處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，圖3-c為得到的2-環(huán)戊酮的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝99處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，圖3-d為得到的二苯基亞砜的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝203處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，且圖中均沒有太多雜質(zhì)離子峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置可以與超臨界流體色譜聯(lián)合使用，而上述4種化合物，在現(xiàn)有的ESI條件下只有二苯基亞砜能實(shí)現(xiàn)離子化，其它3種化合物均不能實(shí)現(xiàn)離子化，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例4

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)物質(zhì)表面固態(tài)樣品進(jìn)行輕掃收集和進(jìn)行質(zhì)譜分析：

在一個(gè)模擬犯罪現(xiàn)場(chǎng)，我們?cè)诒砻嫔媳┞队袠O微量的毒品樣品：氯胺酮和哌替啶使用2μL甲醇溶解50ng樣品并涂布在1cm²的固體表面；將整個(gè)碳纖維束取出，并使用其前端進(jìn)行進(jìn)行輕掃收集固體表面以采樣；

采樣后，安裝好所述的離子化裝置，然后通過引入通道4通入輔助溶劑甲醇(極性溶劑)；接通電源，使電壓逐漸升至1.8kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖4-a為得到的氯胺酮的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝238處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，圖4-b為得到的哌替啶的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝248處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，并且圖中均沒有其它明顯雜質(zhì)離子峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于在固態(tài)物質(zhì)表面的固態(tài)樣品也具有良好的富集效果和離子化效率，這種便捷、多樣化的采樣手段也為刑偵、醫(yī)學(xué)等過程中的固態(tài)樣本的質(zhì)譜分析提供了便利，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例5

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)實(shí)際樣本：人體尿液中的毒品(甲基苯丙胺)進(jìn)行質(zhì)譜分析：

在未經(jīng)稀釋的人尿樣本1mL中加入很少的甲基苯丙胺(0.1μg·mL^-1)，將整個(gè)碳纖維束取出，并使其前端直接浸入到尿液樣品溶液中進(jìn)行采樣；

采樣后，安裝好所述的離子化裝置，然后接通電源，使電壓逐漸升至1.8kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖5為得到的質(zhì)譜分析圖，由圖5可見：除了一些內(nèi)源性物質(zhì)如尿素和肌酸酐的離子峰以外，圖中出現(xiàn)了甲基苯丙胺在m/z＝150處的[M+H]⁺離子峰，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于生物體液等實(shí)際樣品也具有良好的離子化效率，并且分析非常簡(jiǎn)便有效，無需進(jìn)行樣品前處理，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例6

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)磷脂化合物二肉豆蔻酰磷脂酰膽堿：進(jìn)行質(zhì)譜分析：

使用甲醇：水(體積比為1:1)的混合溶劑將二肉豆蔻酰磷脂酰膽堿配置成約10μg/mL的待測(cè)樣品溶液；使用移液器移取2μL滴加到碳纖維束2的前端；然后接通電源，使電壓逐漸升至3.0kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖6為得到的質(zhì)譜分析圖，由圖6可見：圖中出現(xiàn)了與所述化合物相關(guān)的離子峰[M+H]⁺＝674，幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于較大的分子磷脂化合物也具有良好的離子化效率，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例7

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)多環(huán)芳烴芘：和蒽：進(jìn)行質(zhì)譜分析：

使用甲苯為溶劑將芘和蒽分別配置成約10μg/mL的待測(cè)樣品溶液；

使用移液器分別移取2μL滴加到碳纖維束2的前端；然后接通電源，使電壓逐漸升至1.5kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖7-a為得到的芘的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝202處出現(xiàn)了[M]^+.離子峰)，圖7-b為得到的蒽的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝178處出現(xiàn)了[M]^+.離子峰)，并且圖中均幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于現(xiàn)有ESI難以電離的多環(huán)芳烴類化合物也具有良好的離子化效率，同時(shí)電離所選用的輔助溶劑可以為甲苯這樣的低極性溶劑，而不需要像ESI那樣限制于極性溶劑，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例8

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)金屬有機(jī)化合物二茂鐵進(jìn)行質(zhì)譜分析：

使用甲苯為溶劑將二茂鐵配置成約10μg/mL的待測(cè)樣品溶液；

使用移液器移取2μL滴加到碳纖維束2的前端；然后接通電源，使電壓逐漸升至2.5kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖8為得到的質(zhì)譜分析圖，圖中在m/z＝186處出現(xiàn)了[M]^+.離子峰，并且圖中幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于現(xiàn)有ESI難以電離的金屬有機(jī)化合物也具有良好的離子化效率，同時(shí)電離所選用的輔助溶劑可以為甲苯這樣的低極性溶劑，而不需要像ESI那樣限制于極性溶劑，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例9

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)如下表格中的化合物進(jìn)行在負(fù)高壓條件下的負(fù)離子質(zhì)譜分析：

分別按表中的溶劑將對(duì)應(yīng)的化合物配置成濃度為10μg/mL的待測(cè)樣品溶液；

通過進(jìn)樣泵將樣品溶液分別以2～15μL/min的流速由引入通道4引到碳纖維束2的前端；然后接通電源，使電壓逐漸升至2.5kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖9-a為得到的柚皮素的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝271處出現(xiàn)了[M-H]^-離子峰)，圖9-b為得到的2-氯苯甲酸的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝155處出現(xiàn)了[M-H]^-離子峰)，圖9-c為得到的3-氟苯甲酸的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝139處出現(xiàn)了[M-H]^-離子峰)，并且圖中均幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置在連接負(fù)高壓電源時(shí)對(duì)待測(cè)化合物也具有良好的離子化效率，可以得到其負(fù)離子的質(zhì)譜圖；另外，樣品的引入方式除了可以以微樣加樣器滴加外，還可以通過蠕動(dòng)泵由引入通道4引到碳纖維束2的前端，從而可以與液相色譜相聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品的連續(xù)性檢測(cè)分析，進(jìn)一步說明本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)取得了顯著性進(jìn)步。

實(shí)施例10

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)賴氨酸和酪氨酸進(jìn)行質(zhì)譜分析：

使用甲醇：水(體積比為1:1)的混合溶劑將以上兩種氨基酸分別配置成約10μg/mL的待測(cè)樣品溶液；

使用移液器分別移取2μL滴加到碳纖維束2的前端；然后接通電源，使電壓逐漸升至1.5kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖10-a為得到的賴氨酸的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝147處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，圖10-b為得到的酪氨酸的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝182處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，并且圖中均幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于氨基酸也具有良好的離子化效率。

實(shí)施例11

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)小分子物質(zhì)丙酮:進(jìn)行質(zhì)譜分析：

通過進(jìn)樣泵將丙酮以2～15μL/min的流速由引入通道4引到碳纖維束2的前端；然后接通電源，使電壓逐漸升至1.0kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖11為得到的質(zhì)譜分析圖，圖中在m/z＝59處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰，并且圖中幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于m/z小于100的小分子化合物也具有良好的離子化效率。

實(shí)施例12

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)人體呼出氣體成分進(jìn)行直接質(zhì)譜分析：

先通過微量注射器或移液器直接在碳纖維束2前端滴加2～10μL水或乙腈或任意其它不易揮發(fā)的溶劑以潤(rùn)濕碳纖維束2前端；

使引入通道4尾端的轉(zhuǎn)接頭5與導(dǎo)氣管相連接，然后對(duì)著導(dǎo)氣管進(jìn)行直接呼氣；

接通電源，使電壓逐漸升至3.0kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖12-a、12-b和12-c分別為不同的志愿者a，b，c所呼出氣體中化合物的質(zhì)譜分析圖，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置對(duì)于人體呼出氣體這種復(fù)雜樣品中的極性，揮發(fā)性/非揮發(fā)性成分，且在氣相流動(dòng)相條件下，也具有良好的離子化效率，具有廣闊的應(yīng)用前景。

實(shí)施例13

采用圖3所示的離子化裝置與質(zhì)譜儀(質(zhì)量分析器為三重四極桿)對(duì)以氮?dú)鉃榱鲃?dòng)相的揮發(fā)性化合物進(jìn)行質(zhì)譜分析：

通過微量注射器或移液器直接在碳纖維束2前端滴加2～10μL水或乙腈或任意其它不易揮發(fā)的溶劑以潤(rùn)濕碳纖維束2前端；

使引入通道4尾端的轉(zhuǎn)接頭5與一中空軟管相連接，然后在一個(gè)氣相瓶中放入待測(cè)化合物：(a)揮發(fā)油成分羅勒烯的乙醇溶液(10μg/mL)、(b)新鮮大蒜切片；將一路氮?dú)庵苯油ㄈ霘庀嗥?，另一跟?dǎo)氣管收集待測(cè)樣品的頂空，通過氮?dú)鈳椭懦?，并直接?dǎo)入軟管中；

接通電源，使電壓逐漸升至2.0kV，致使碳纖維束2前端采集的樣品發(fā)生離子化，通過質(zhì)譜進(jìn)樣通道6進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。

圖13-a為得到的羅勒烯的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝137處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，圖13-b為得到的大蒜素的質(zhì)譜分析圖(圖中在m/z＝163處出現(xiàn)了[M+H]⁺離子峰)，并且圖中均幾乎沒有其它的雜質(zhì)峰干擾，說明采用本實(shí)用新型所述的離子化裝置在以氮?dú)鉃檩d氣時(shí)，可對(duì)揮發(fā)油成分和實(shí)際樣品的頂空直接進(jìn)行質(zhì)譜分析，并且具有良好的離子化效率。

上述實(shí)驗(yàn)證明：采用本實(shí)用新型所述離子化裝置，不僅對(duì)極性溶劑、非極性溶劑均能實(shí)現(xiàn)離子化，而且對(duì)固態(tài)樣品、氣態(tài)樣品、液態(tài)樣品及介于液態(tài)和氣態(tài)之間的超臨界流體均能實(shí)現(xiàn)高效率的離子化，尤其可對(duì)多環(huán)芳烴(PAH)，毒品，磷酸酯，甾體化合物，倍半萜以及金屬有機(jī)化合物等各類化合物均具有良好的離子化效果，可實(shí)現(xiàn)超臨界流體色譜(SFC)、凝膠滲透色譜(GPC)、正向色譜(NPLC)、液相色譜等分析手段與質(zhì)譜分析的聯(lián)用；另外，本實(shí)用新型所述離子化裝置無需對(duì)樣品進(jìn)行前處理且采樣方便：對(duì)于液體樣品可以采用沾取或滴加方式直接采樣，對(duì)固態(tài)樣品可直接輕掃收集采樣，不僅可用于微量待測(cè)樣品的質(zhì)譜分析，而且可用于對(duì)人體呼出氣體成分進(jìn)行直接質(zhì)譜分析，具有很強(qiáng)的普適性，并且還具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，成本低廉，環(huán)保易清潔(可以通過火燒方法得到完全清潔和再次利用)等優(yōu)點(diǎn)，可以與常見的質(zhì)譜儀(如：三重四極桿質(zhì)譜儀、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀等)相兼容，應(yīng)用范圍廣，實(shí)用性強(qiáng)，具有明顯的推廣應(yīng)用價(jià)值。

最后有必要在此說明的是：以上內(nèi)容只用于對(duì)本實(shí)用新型的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)地說明，不能理解為對(duì)本實(shí)用新型保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本實(shí)用新型的上述內(nèi)容作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整均屬于本實(shí)用新型的保護(hù)范圍。