本發(fā)明涉及包含碳材料和硅氧化物的非水電解質(zhì)二次電池用負(fù)極板、及使用該負(fù)極板的非水電解質(zhì)二次電池。

背景技術(shù)：

近年，非水電解質(zhì)二次電池作為智能手機(jī)、平板電腦、筆記本電腦和便攜型音樂播放器等便攜型電子設(shè)備的驅(qū)動(dòng)電源被廣泛使用。伴隨這些便攜型電子設(shè)備的小型化和高性能化的進(jìn)展，非水電解質(zhì)二次電池被要求進(jìn)一步高容量化。

作為非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極活性物質(zhì)，大量使用石墨等碳材料。碳材料具有與鋰金屬相匹敵的放電電位，并且能夠抑制充電時(shí)的鋰的枝晶成長(zhǎng)。因此，通過將碳材料用作負(fù)極活性物質(zhì)，可以提供安全性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池。例如石墨能夠吸藏鋰離子直至成為lic6的組成，其理論容量顯示出372mah/g。

但是，現(xiàn)在使用的碳材料已經(jīng)顯示接近理論容量的容量，碳材料的高容量化變難。因此，近年來，具有高于碳材料的容量硅或其氧化物等硅材料作為非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極活性物質(zhì)受到關(guān)注。例如，硅能夠吸藏鋰離子直至成為li4.4si的組成，其理論容量顯示出4200mah/g。因此，通過將硅材料用作負(fù)極活性物質(zhì)，可以使非水電解質(zhì)二次電池高容量化。

硅材料和碳材料同樣，能夠抑制充電時(shí)的鋰的枝晶成長(zhǎng)。然而，硅材料與碳材料相比，伴隨充放電的膨脹收縮大，因此具有如下課題：負(fù)極活性物質(zhì)的微粉化、從導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的脫落而導(dǎo)致極板阻抗上升，循環(huán)特性容易降低。

專利文獻(xiàn)1公開了一種非水電解質(zhì)二次電池，其使用了包含作為負(fù)極活性物質(zhì)的sio和作為粘結(jié)劑的聚丙烯酸的負(fù)極合劑。該技術(shù)的目的在于，通過將聚丙烯酸用作粘結(jié)劑，使負(fù)極合劑彼此的密合性、以及負(fù)極合劑和負(fù)極集電體的密合性提高，抑制電池的劣化。

專利文獻(xiàn)2公開了一種非水電解質(zhì)二次電池，其使用了包含使催化劑元素?fù)?dān)載于表面而使碳納米纖維成長(zhǎng)的、作為負(fù)極活性物質(zhì)的sio、和作為粘結(jié)劑的聚丙烯酸或聚丙烯酸鹽的負(fù)極合劑。該技術(shù)的目的在于，不僅確保sio粒子間的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，而且解決將聚丙烯酸等丙烯酸聚合物用于粘結(jié)劑時(shí)喪失極板的可撓性的課題。

專利文獻(xiàn)3公開了一種非水電解質(zhì)二次電池，其具備：具有以通式siox(0.5≤x≤1.5)表示的硅氧化物和石墨的負(fù)極板、和具有至少包含ni和mn的鋰過渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的正極板。專利文獻(xiàn)3中記載，通過使siox的含量相對(duì)于siox和石墨的合計(jì)質(zhì)量為20質(zhì)量％以下，伴隨充放電的siox的體積膨脹引起的電池特性的降低被抑制。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2000-348730號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2006-339093號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2010-212228號(hào)公報(bào)

發(fā)明要解決的問題

硅氧化物與硅相比，充放電時(shí)的膨脹收縮量小。然而，僅以專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中記載的技術(shù)，使用硅氧化物代替碳材料時(shí)，難以得到充分的循環(huán)特性。

專利文獻(xiàn)3中記載的那樣，通過將石墨和siox混合使用，能夠抑制siox帶來的對(duì)循環(huán)特性的影響。然而，僅以該手段難以解決容量和循環(huán)特性之間的權(quán)衡關(guān)系。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明是鑒于上述而完成的，其目的在于，使包含碳材料和硅氧化物作為負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池的循環(huán)特性提高。

用于解決問題的手段

為了解決上述課題，本發(fā)明涉及的非水電解質(zhì)二次電池用負(fù)極板具有如下特征，其具備：包含碳材料和硅氧化物的負(fù)極活性物質(zhì)、羧甲基纖維素、用氫氧化鈉或氨進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸、和包含選自苯乙烯、丁二烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈中的至少2種以上作為構(gòu)成單元的共聚物。

本發(fā)明中，聚丙烯酸被氫氧化鈉或氨進(jìn)行部分中和。聚丙烯酸的中和度沒有特別限定，優(yōu)選為0.2以上且0.8以下。

另外，為了解決上述課題，本發(fā)明涉及的非水電解質(zhì)二次電池可以使用具有上述的構(gòu)成的負(fù)極板、正極板、間隔件、非水電解質(zhì)和外包裝體而構(gòu)成。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供高容量且循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用負(fù)極板、和非水電解質(zhì)二次電池。

附圖說明

圖1是實(shí)施例和比較例中使用的袋型非水電解質(zhì)二次電池的立體圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的一實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)二次電池用負(fù)極板可以按照如下的順序制作。首先，將活性物質(zhì)、增稠劑和粘結(jié)劑混合，將該混合物在分散介質(zhì)中混煉而制作負(fù)極合劑漿料。將該負(fù)極合劑漿料在負(fù)極集電體上涂布、干燥而形成負(fù)極合劑層。接著，使用輥進(jìn)行壓縮，切斷為規(guī)定尺寸而得到負(fù)極板。

本發(fā)明中，碳材料和硅氧化物被用作負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極活性物質(zhì)中的碳材料和硅氧化物各自的含量可以根據(jù)負(fù)極板的設(shè)計(jì)容量適當(dāng)決定，硅氧化物的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.5質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下。

作為碳材料，可以舉出石墨、易石墨化碳和難石墨化碳等，特別優(yōu)選使用石墨。作為石墨，可以使用人造石墨和天然石墨中的任意種，碳材料可以1種單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。

硅氧化物只要是由硅和氧構(gòu)成的化合物則可以沒有限制地使用，優(yōu)選使用以通式siox(0.5≤x＜1.6)表示的硅氧化物。siox優(yōu)選具有在粒子內(nèi)部分散有si相和sio2相的微細(xì)的兩相的結(jié)構(gòu)。

硅氧化物與碳材料相比，表面阻抗大，因此優(yōu)選用非晶質(zhì)碳被覆硅氧化物的表面。作為非晶質(zhì)碳的被覆方法，例如可以舉出化學(xué)蒸鍍(cvd)法。具體來說，可以在非氧化氣氛下使烴系的氣體熱分解而使非晶質(zhì)碳附著于硅氧化物表面。非晶質(zhì)碳沒有必要被覆硅氧化物的全部表面。非晶質(zhì)碳的被覆量相對(duì)于硅氧化物優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下。

羧甲基纖維素(cmc)被用作增稠劑。為了調(diào)整負(fù)極合劑漿料的粘度，羧甲基纖維素(cmc)的含量可以適當(dāng)決定。羧甲基纖維素(cmc)的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上且3質(zhì)量％以下。

聚丙烯酸(paa)作為增稠劑、粘結(jié)劑發(fā)揮功能。若用氫氧化鈉(naoh)、氨(nh3)中和聚丙烯酸，則聚丙烯酸的羧基的質(zhì)子被鈉離子(na⁺)、銨離子(nh4⁺)取代。聚丙烯酸的中和度沒有特別限定，中和度優(yōu)選為0.2以上且0.8以下。在此，中和度作為聚丙烯酸(paa)中被中和的羧基相對(duì)于鍵合的全部的羧基數(shù)之比被算出。需要說明的是，聚丙烯酸可以是具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)和非交聯(lián)結(jié)構(gòu)的任何結(jié)構(gòu)。

進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)的質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.05質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下。

進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸的重均分子量?jī)?yōu)選為500000以上且10000000以下。只要重均分子量在該范圍內(nèi)，則包含進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸的負(fù)極合劑漿料的凝膠化被抑制，負(fù)極板的制作變得容易。

本發(fā)明中，使用包含選自苯乙烯、丁二烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈中的至少2種以上作為構(gòu)成單元的共聚物。該共聚物發(fā)揮作為粘結(jié)劑的功能。共聚物中，作為構(gòu)成單元優(yōu)選包含苯乙烯和丁二烯，更優(yōu)選由苯乙烯和丁二烯構(gòu)成。

以上，對(duì)本發(fā)明的一實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)二次電池用負(fù)極板進(jìn)行了說明，以下，對(duì)本發(fā)明的一實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)二次電池進(jìn)行說明。

正極板可以使用正極活性物質(zhì)，利用與負(fù)極板同樣的方法制作。作為正極活性物質(zhì)，可以使用能夠吸藏、放出鋰離子的鋰過渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。作為鋰過渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，可以舉出通式limo2(m為co、ni和mn中的至少1種)、limn2o4和lifepo4。這些可以1種單獨(dú)或2種以上混合使用，可以添加或與過渡金屬元素置換選自al、ti、mg和zr中的至少1個(gè)。

間隔件為了使負(fù)極板和正極板絕緣而使用，夾在負(fù)極板和正極板之間。作為間隔件，可以使用聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)這樣的聚烯烴為主成分的微多孔膜。微多孔膜可以1層單獨(dú)或2層以上層疊使用。在2層以上的層疊間隔件中，優(yōu)選熔點(diǎn)低的聚乙烯(pe)為主成分的層設(shè)為中間層，抗氧化性優(yōu)異的聚丙烯(pp)設(shè)為表面層。此外，間隔件中可以添加氧化鋁(al2o3)、二氧化鈦(tio2)和硅氧化物(sio2)這樣的無機(jī)粒子。這樣的無機(jī)粒子可以使其擔(dān)載于間隔件中，也可以與粘結(jié)劑一起涂布于間隔件表面。

作為非水電解質(zhì)，可以使用使作為電解質(zhì)鹽的鋰鹽溶解于非水溶劑中的非水電解質(zhì)。也可以使用以下的非水電解質(zhì)，即，代替非水溶劑或與非水溶劑一起，使用有凝膠狀的聚合物的非水電解質(zhì)。

作為非水溶劑，可以使用環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、環(huán)狀羧酸酯和鏈狀羧酸酯，這些優(yōu)選將2種以上混合使用。作為環(huán)狀碳酸酯，例示出碳酸乙烯酯(ec)、碳酸丙烯酯(pc)和碳酸丁烯酯(bc)。另外，也可以使用像氟碳酸乙烯酯(fec)這樣，利用氟取代氫的一部分的環(huán)狀碳酸酯。作為鏈狀碳酸酯，例示出碳酸二甲酯(dmc)、碳酸甲乙酯(emc)、碳酸二乙酯(dec)和碳酸甲丙酯(mpc)等。作為環(huán)狀羧酸酯，例示出γ-丁內(nèi)酯(γ-bl)和γ-戊內(nèi)酯(γ-vl)，作為鏈狀羧酸酯，例示出新戊酸甲酯、新戊酸乙酯、異丁酸甲酯和丙酸甲酯。

作為鋰鹽，例示出lipf6、libf4、licf3so3、lin(cf3so2)2、lin(c2f5so2)2、lin(cf3so2)(c4f9so2)、lic(cf3so2)3、lic(c2f5so2)3、liasf6、liclo4、li2b10cl10和li2b12cl12。這些之中特別優(yōu)選lipf6，非水電解質(zhì)中的濃度優(yōu)選為0.5～2.0mol/l。也可以在lipf6中混合libf4等其他的鋰鹽。

實(shí)施例

以下，對(duì)本具體實(shí)施方式使用實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。但是，本發(fā)明并非限定于以下的實(shí)施例，本發(fā)明可以在不變更其主旨的范圍內(nèi)可以進(jìn)行適當(dāng)變更而實(shí)施。

(實(shí)施例1)

(負(fù)極板的制作)

對(duì)經(jīng)成型的焦炭進(jìn)行燒成而進(jìn)行石墨化后，粉碎為規(guī)定尺寸并分級(jí)，制作平均粒徑為20μm的石墨。

將硅(si)和硅氧化物(sio2)混合，在減壓下進(jìn)行熱處理，得到具有sio(對(duì)應(yīng)于通式siox中x＝1)的組成的硅氧化物。將該硅氧化物粉碎、分級(jí)并調(diào)整粒度后，在氬氣氛下，利用化學(xué)蒸鍍(cvd)法在硅氧化物表面被覆非晶質(zhì)碳。非晶質(zhì)碳的被覆量相對(duì)于硅氧化物設(shè)為5質(zhì)量％。將其破碎、分級(jí)，從而制作平均粒徑為10μm的硅氧化物。

按照上述那樣制作的石墨成為95質(zhì)量份、上述那樣制作的硅氧化物成為5質(zhì)量份的方式混合，制備負(fù)極活性物質(zhì)。按照該負(fù)極活性物質(zhì)為100質(zhì)量份，羧甲基纖維素(cmc)為1質(zhì)量份，用氫氧化鈉(naoh)進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸(paa)為0.3質(zhì)量份，作為構(gòu)成單元具有苯乙烯和丁二烯的共聚物為1質(zhì)量份的方式進(jìn)行混合。需要說明的是，聚丙烯酸的中和度設(shè)為0.5。接著，將該混合物投入作為分散介質(zhì)的水中并混煉，制作負(fù)極合劑漿料。利用刮刀法將該負(fù)極合劑漿料涂布于厚度為10μm的銅制的負(fù)極集電體的兩面，使其干燥而形成負(fù)極合劑層。最后，使用壓縮輥壓縮負(fù)極合劑層，切斷為規(guī)定尺寸，從而制作負(fù)極板。

(正極板的制作)

使碳酸鈷(coco3)在550℃熱分解而制作四氧化三鈷(co3o4)。將該四氧化三鈷與作為鋰源的碳酸鋰按照鈷和鋰的摩爾比成為1∶1的方式稱量，用研缽混合。將該混合物在空氣氣氛下，在850℃燒成20小時(shí)，制作鈷酸鋰(licoo2)。用研缽將所得到的鈷酸鋰粉碎至平均粒徑成為15μm，從而制作正極活性物質(zhì)。

按照上述那樣所得到的鈷酸鋰成為96.5質(zhì)量份、作為導(dǎo)電劑的碳粉末成為1.5質(zhì)量份、作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(pvdf)成為2質(zhì)量份的方式混合。將該混合物投入作為分散介質(zhì)的n-甲基吡咯烷酮(nmp)溶液中混煉，從而制作正極合劑漿料。利用刮刀法將該正極合劑漿料涂布于厚度為15μm的鋁制的正極集電體的兩面，使其干燥而形成正極合劑層。最后，使用壓縮輥壓縮正極合劑層，切斷為規(guī)定尺寸，從而制作正極板。

負(fù)極活性物質(zhì)和正極活性物質(zhì)各自的涂布量按照在成為設(shè)計(jì)基準(zhǔn)的正極活性物質(zhì)的電位時(shí)，正極和負(fù)極的充電容量比(負(fù)極充電容量/正極充電容量)成為1.1的方式進(jìn)行調(diào)整。

(非水電解液的制備)

將碳酸乙烯酯(ec)和碳酸甲乙酯(mec)按照體積比30∶70的比例混合而制備非水溶劑。在該非水溶劑中，按照濃度成為1mol/l的方式溶解六氟磷酸鋰(lipf6)，進(jìn)而添加碳酸亞乙烯酯(vc)和氟碳酸乙烯酯(fec)，從而制備非水電解液。需要說明的是，碳酸亞乙烯酯和氟碳酸乙烯酯的添加量均相對(duì)于非水電解液質(zhì)量為1質(zhì)量％。

(非水電解質(zhì)二次電池的制作)

在上述那樣制作的負(fù)極板和正極板分別連接鎳制的負(fù)極引線11和鋁制的正極引線12。并且，隔著由聚乙烯制微多孔膜構(gòu)成的間隔件，卷繞為扁平狀而制作渦卷狀的電極體。

作為收納電極體的外包裝體，使用由層疊片構(gòu)成的層疊外包裝體13。層疊片為樹脂層(聚丙烯)/接合劑層/鋁合金層/接合劑層/樹脂層(聚丙烯)的5層結(jié)構(gòu)。將該層疊片的一部分成型為罩狀而設(shè)置電極體的收納空間，從而制作層疊外包裝體13。在該層疊外包裝體13中收納電極體和非水電解質(zhì)，制作具有800mah的設(shè)計(jì)容量的袋型的非水電解質(zhì)二次電池10。

(實(shí)施例2)

聚丙烯酸的中和度設(shè)為0.8，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例2的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例3)

聚丙烯酸的中和度設(shè)為0.2，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例2的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例4)

作為共聚物的構(gòu)成單元使用苯乙烯和丙烯酸甲酯，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例4的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例5)

作為共聚物的構(gòu)成單元使用苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例5的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例6)

作為共聚物的構(gòu)成單元使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例6的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例7)

將聚丙烯酸的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)設(shè)為0.05質(zhì)量％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例7的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例8)

將聚丙烯酸的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)設(shè)為1質(zhì)量％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例8的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例9)

將聚丙烯酸的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)設(shè)為5質(zhì)量％，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例9的非水電解質(zhì)二次電池。

(實(shí)施例10)

將聚丙烯酸用氨(nh3)進(jìn)行中和，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作實(shí)施例10的非水電解質(zhì)二次電池。

(比較例1)

未使用聚丙烯酸，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作比較例1的非水電解質(zhì)二次電池。

(比較例2)

未使用羧甲基纖維素，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作比較例2的非水電解質(zhì)二次電池。

(比較例3)

未使用共聚物，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作比較例3的非水電解質(zhì)二次電池。

(比較例4)

未使用羧甲基纖維素和共聚物，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作比較例4的非水電解質(zhì)二次電池。

(比較例5)

將聚丙烯酸的中和度設(shè)為1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作比較例5的非水電解質(zhì)二次電池。

(比較例6)

將聚丙烯酸的中和度設(shè)為0，除此以外，與實(shí)施例1同樣地，制作比較例6的非水電解質(zhì)二次電池。

(循環(huán)試驗(yàn))

對(duì)于實(shí)施例1～10和比較例1～6各個(gè)電池，按照以下的條件進(jìn)行循環(huán)試驗(yàn)。首先，將電池以1it＝800ma的恒電流充電至電池電壓成為4.4v，隨后以4.4v的恒電壓充電至電流成為1/20it＝40ma。接著，將電池以1it＝800ma的恒電流放電至電池電壓成為3.0v。將這樣的充放電在25℃的環(huán)境下反復(fù)300次循環(huán)，求出第1次循環(huán)的放電容量和第300次循環(huán)的放電容量。并且，根據(jù)以下的式子算出300次循環(huán)后的容量維持率。將其結(jié)果總結(jié)并示于表1中。

300次循環(huán)后的容量維持率(％)

＝(第300次循環(huán)的放電容量/第1次循環(huán)的放電容量)×100

[表1]

cmc：羧甲基纖維素

paa：聚丙烯酸

如表1所示，實(shí)施例1～10均顯示出90％以上的容量維持率。另一方面，不含羧甲基纖維素、進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸和共聚物之中任一個(gè)的比較例1～3為85％以下的容量維持率。換言之，欠缺這3個(gè)要素的任意種，循環(huán)特性均大大降低。但是，若將比較例3和比較例4進(jìn)行對(duì)比，則可知：負(fù)極板不含共聚物的情況下，即使欠缺羧甲基纖維素，容量維持率也幾乎不降低。該結(jié)果提示了，通過羧甲基纖維素、進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸和共聚物的3個(gè)要素的有機(jī)結(jié)合，循環(huán)特性提高。

聚丙烯酸的中和度為1的比較例5、聚丙烯酸的中和度為0的比較例6與中和度處于0.2～0.8的范圍的實(shí)施例1～3相比，容量維持率大大降低。由此可知，將聚丙烯酸部分地中和是重要的。但是，實(shí)施例1～3中幾乎看不到容量維持率的差，因此認(rèn)為，即使按照中和度成為0.2～0.8的范圍外的方式使用進(jìn)行了部分中和的聚丙烯酸，循環(huán)特性也提高。

對(duì)于聚丙烯酸的含量，在實(shí)施例1和7～8中也幾乎看不到容量維持率的差，因此認(rèn)為，即使將聚丙烯酸的含量相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)設(shè)為0.05～5質(zhì)量％的范圍外，循環(huán)特性電提高。

對(duì)于共聚物的構(gòu)成單元，由實(shí)施例1和4～6的結(jié)果可知，只要共聚物的構(gòu)成單元為苯乙烯、丁二烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、和丙烯腈，則能夠得到循環(huán)特性的提高效果。實(shí)施例中僅使用了具有2個(gè)構(gòu)成單元的共聚物，也可以從上述的構(gòu)成單元中組合3種以上使用。

對(duì)于聚丙烯酸的中和劑，由實(shí)施例1和實(shí)施例10的結(jié)果可知，即使代替氫氧化鈉而使用氨，本發(fā)明的效果也同樣地發(fā)揮。

上述的實(shí)施例中使用由層疊片構(gòu)成的袋型外包裝體，也可以使用金屬制的外裝罐。作為外裝罐，例示出圓筒形外裝罐、方形外裝罐。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，可以提供高容量且循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用負(fù)極板、及使用該負(fù)極板的非水電解質(zhì)二次電池。因此，本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)上的可利用性大。

符號(hào)說明

10非水電解質(zhì)二次電池

11負(fù)極引線

12正極引線

13層疊外包裝體