技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種活性物質(zhì)及其制造方法、非水電解質(zhì)電池及電池包。
背景技術(shù)：
：使鋰離子在負(fù)極和正極中移動來進(jìn)行充放電的非水電解質(zhì)電池作為高能量密度電池正在積極地進(jìn)行研究開發(fā)。該非水電解質(zhì)電池根據(jù)其用途而期望具有各種特性。例如，在數(shù)碼相機(jī)的電源用途中，預(yù)計(jì)約3C放電的使用，在混合動力汽車等車載用途中，預(yù)計(jì)約10C放電以上的使用。因此，對這些用途的非水電解質(zhì)電池，期望以大電流重復(fù)充放電時的優(yōu)異的充放電循環(huán)壽命。目前，使用鋰過渡金屬復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)、使用碳質(zhì)物作為負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)電池正在被商用化。鋰過渡金屬復(fù)合氧化物一般使用Co、Mn、Ni等作為過渡金屬。近年來，將Li嵌入脫嵌電位比碳質(zhì)物更高的鋰鈦氧化物用作負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)電池已經(jīng)被實(shí)用化。鋰鈦氧化物由充放電引起的體積變化少，因此，與碳質(zhì)物相比，循環(huán)性能優(yōu)異。其中，尖晶石型鈦酸鋰特別有前途。尖晶石型鈦酸鋰由于充放電時的體積變化少，因此，通過用作負(fù)極活性物質(zhì)，可以實(shí)現(xiàn)體積變化小、難以產(chǎn)生由電極膨脹引起的短路或容量降低的非水電解質(zhì)電池。但是，將鈦酸鋰用作負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)電池要求電池電阻的改善。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：實(shí)施方式的目的在于，提供一種可以抑制電阻增加的活性物質(zhì)及其制造方法、非水電解質(zhì)電池以及電池包。根據(jù)實(shí)施方式，提供一種含有鋰鈦復(fù)合氧化物的活性物質(zhì)。鋰鈦復(fù)合氧化物含有由碳酸鋰及氫氧化鋰中的至少一者構(gòu)成的鋰化合物。鋰化合物的鋰量為0.017質(zhì)量％～0.073質(zhì)量％。根據(jù)實(shí)施方式，提供一種非水電解質(zhì)電池，其具備正極、含有實(shí)施方式中的活性物質(zhì)的負(fù)極以及非水電解質(zhì)。根據(jù)實(shí)施方式，提供一種電池包，其包含含有實(shí)施方式中的活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)電池。根據(jù)實(shí)施方式的活性物質(zhì)，可以抑制電阻增加。附圖說明圖1是鈦氧化物的表面的示意圖。圖2是鍵合有羥基的鈦氧化物的表面的示意圖。圖3是第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的剖面示意圖。圖4是由圖3的A所示的圓圍成的部分的放大剖面示意圖。圖5是示意性地表示第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的部分剖切立體圖。圖6是圖5的B部的放大剖面圖。圖7是第三實(shí)施方式的電池包的分解立體圖。圖8是表示圖7的電池包的電路的方塊圖。具體實(shí)施方式下面，對實(shí)施方式參照附圖進(jìn)行說明。此外，在整個實(shí)施方式中對共同的構(gòu)成標(biāo)注相同的符號，并省略重復(fù)的說明。另外，各圖是用于促進(jìn)實(shí)施方式的說明及其理解的示意圖，其形狀及尺寸、比例等具有與實(shí)際的裝置不同的地方，但這些可以參照下面的說明和公知的技術(shù)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行設(shè)計(jì)變更。(第一實(shí)施方式)根據(jù)第一實(shí)施方式，提供一種含有鋰鈦復(fù)合氧化物的活性物質(zhì)。鋰鈦復(fù)合氧化物含有由碳酸鋰及氫氧化鋰中的至少一者構(gòu)成的鋰化合物。鋰化合物的鋰量為0.017質(zhì)量％～0.073質(zhì)量％。發(fā)明人等進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果查明了非水電解質(zhì)電池的電阻增加的原因。圖1是將鋰鈦復(fù)合氧化物的粒子表面的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了放大的示意圖。在鋰鈦復(fù)合氧化物的粒子表面(晶體表面)41上，原子的規(guī)則鍵合被切斷。在圖1中用虛線表示原子的鍵合被切斷后的狀態(tài)。粒子表面41的原子與粒子內(nèi)部的原子相比不穩(wěn)定，粒子表面41的Ti4+離子成為不飽和的狀態(tài)。該不飽和鍵與空氣中的水分進(jìn)行化學(xué)鍵合而成為羥基，其結(jié)果，形成圖2所示的晶體結(jié)構(gòu)。另一方面，關(guān)于鋰鈦復(fù)合氧化物中的鋰，在燒成后微量殘存的未反應(yīng)鋰成分以碳酸鋰或氫氧化鋰的形式存在。氫氧化鋰與大氣中的二氧化碳反應(yīng)而變化為碳酸鋰。因此，鋰鈦復(fù)合氧化物含有碳酸鋰或氫氧化鋰、或者含有碳酸鋰及氫氧化鋰這兩者。使用鋰鈦復(fù)合氧化物作為活性物質(zhì)的情況，吸附于鋰鈦復(fù)合氧化物的水分及表面羥基與電解液中的鋰鹽(LiPF6等)反應(yīng)，生成游離酸(氫氟酸)。該量比使用碳質(zhì)物作為活性物質(zhì)的情況更多，其結(jié)果，游離酸與殘存于鋰鈦復(fù)合氧化物的碳酸鋰反應(yīng)(水解)，產(chǎn)生二氧化碳。查明了該二氧化碳誘發(fā)電池的膨脹，使電池性能降低。還得知：特別是在制造車輛用等大的電池時，該產(chǎn)生氣體容易殘留在電極間，使電池性能、尤其是速率性能或輸出性能顯著地降低。發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：在含有由碳酸鋰及氫氧化鋰中的至少一者構(gòu)成的鋰化合物的鋰鈦復(fù)合氧化物中，通過使鋰化合物的鋰量為0.073質(zhì)量％以下，可以減少氣體產(chǎn)生量，并可以減小電池膨脹。雖然對于減小電池膨脹而言鋰量少是有利的，但是，將鋰量設(shè)定為小于0.017質(zhì)量％時，電池電阻變大，因此，電池的速率性能及輸出性能降低。其是由以下的理由引起的。為了減少鋰量，需要使鋰化合物量減少。為了使鋰化合物以鋰量小于0.017質(zhì)量％的方式減少，需要對鋰鈦復(fù)合氧化物實(shí)施酸處理，通過該酸處理，鋰鈦復(fù)合氧化物的結(jié)晶性降低。其結(jié)果，電池電阻變大，電池的放電容量、速率性能及輸出性能降低。因此，優(yōu)選使鋰化合物的鋰量為0.017質(zhì)量％～0.073質(zhì)量％。通過使鋰化合物的鋰量為0.017質(zhì)量％～0.053質(zhì)量％，可以進(jìn)一步減小電池膨脹。鋰化合物的鋰量(X,Y)按照以下的(Ⅰ)式算出。鋰量(X,Y)＝N×(M1/M2)(Ⅰ)在此，N為鋰鈦復(fù)合氧化物的鋰化合物含量(質(zhì)量％)，M1為每1摩爾鋰化合物的Li質(zhì)量，M2為1摩爾鋰化合物的質(zhì)量。例如可以列舉出鋰鈦復(fù)合氧化物中所含的碳酸鋰(Li2CO3)量N為1.00質(zhì)量％的情況。由于Li、C和O的原子量分別為6.939、12.01115、15.9994，因此，碳酸鋰的分子量M2為73.88735。碳酸鋰的每1摩爾的Li質(zhì)量M1由6.939×2算出，為13.878。碳酸鋰中所含的鋰量X(質(zhì)量％)按照(Ⅰ)式、由1.00×(6.939×2)/73.88735算出，為X＝0.188質(zhì)量％。由于Li、H和O的原子量分別為6.939、1.00797、15.9994，因此，氫氧化鋰(LiOH)的分子量M2為23.94637。鋰鈦復(fù)合氧化物中所含的氫氧化鋰量N為1.00質(zhì)量％的情況，氫氧化鋰中所含的鋰量Y(質(zhì)量％)按照(Ⅰ)式，由1.00×6.939/23.94637算出，為Y＝0.290質(zhì)量％。在鋰鈦復(fù)合氧化物中含有碳酸鋰及氫氧化鋰這兩者的情況，X和Y的總計(jì)是求出的鋰量。另外，在鋰鈦復(fù)合氧化物中僅含有碳酸鋰的情況，X是求出的鋰量，在鋰鈦復(fù)合氧化物中僅含有氫氧化鋰的情況，Y是求出的鋰量。鋰鈦復(fù)合氧化物優(yōu)選含有鋰鈦氧化物相、和將鋰鈦氧化物的構(gòu)成要素的一部分用不同種元素置換而得到的含有鋰鈦的氧化物相中的任一種。為了得到優(yōu)異的大電流性能和循環(huán)性能，優(yōu)選將鋰鈦復(fù)合氧化物設(shè)定為以鋰鈦氧化物相作為主要的構(gòu)成相。主要的構(gòu)成相是在鋰鈦復(fù)合氧化物中存在比率最高的構(gòu)成相。構(gòu)成相的存在比率可以用以下說明的方法來確認(rèn)。對鋰鈦復(fù)合氧化物粒子實(shí)施X射線衍射測定，由得到的X射線衍射圖案鑒定復(fù)合氧化物的構(gòu)成相。通過將鑒定的構(gòu)成相的主峰的強(qiáng)度比進(jìn)行比較，可以對鋰鈦復(fù)合氧化物的主要的構(gòu)成相進(jìn)行特定。例如，尖晶石型的鋰鈦復(fù)合氧化物(Li4+xTi5O12(x為0≤x≤3))的情況，作為雜質(zhì)相，有可能含有銳鈦礦型TiO2、金紅石型TiO2、Li2TiO3等。對這種物質(zhì)實(shí)施使用了Cu-Kα的X射線衍射測定時，根據(jù)X射線衍射圖案，Li4+xTi5O12(x為0≤x≤3)的主峰出現(xiàn)在(2θ：18°)的位置，銳鈦礦型TiO2、金紅石型TiO2及Li2TiO3的各自的主峰出現(xiàn)在(2θ：25°)、(2θ：27°)及(2θ：43°)的位置。通過將這些強(qiáng)度進(jìn)行比較，可以對主要的構(gòu)成相進(jìn)行特定。此外，將尖晶石型鋰鈦復(fù)合氧化物作為主要的構(gòu)成相的情況，將利用X射線衍射法的尖晶石型鈦酸鋰的主峰強(qiáng)度設(shè)定為100時，優(yōu)選將金紅石型TiO2、銳鈦礦型TiO2及Li2TiO3的主峰強(qiáng)度均設(shè)定為7以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3以下。這是因?yàn)椋哼@些雜質(zhì)相越少，鋰離子的擴(kuò)散速度越提高，而且，離子傳導(dǎo)性及大電流性越提高。作為鋰鈦氧化物，可以列舉例如具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰鈦氧化物(例如Li4+xTi5O12(x為0≤x≤3))、斜方錳礦(日文原文為：ラムステライド)型鋰鈦氧化物(例如Li2+yTi3O7(y為0≤y≤3))等。根據(jù)具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰鈦氧化物，可得到優(yōu)異的充放電循環(huán)性能，因此優(yōu)選。鋰鈦復(fù)合氧化物允許含有除鋰鈦氧化物相及含鋰鈦氧化物相之外的其它構(gòu)成相?？梢粤信e例如TiO2相、Li2TiO3相等。鋰鈦復(fù)合氧化物可以為一次粒子單獨(dú)存在的形態(tài)、一次粒子凝聚在一起的二次粒子的形態(tài)、或這些形態(tài)混合存在的形態(tài)中的任一種。鋰鈦復(fù)合氧化物的平均粒徑可以設(shè)定為10nm～10μm。平均粒徑利用激光衍射法進(jìn)行測定。另外，可以將用鋰鈦復(fù)合氧化物的通過N2吸附的BET法測定的比表面積設(shè)定為3m2/g～50m2/g。以下，對鋰鈦復(fù)合氧化物的制造方法進(jìn)行說明。鋰鈦復(fù)合氧化物的合成方法包含以下工序：通過將含有鋰鹽及氧化鈦的原料進(jìn)行燒成來合成鋰鈦復(fù)合氧化物的工序；以及用含有二氧化碳的水對鋰鈦復(fù)合氧化物進(jìn)行洗滌的工序。首先，對鋰鈦復(fù)合氧化物的合成工序進(jìn)行說明。作為Li源，準(zhǔn)備氫氧化鋰、氧化鋰、碳酸鋰等鋰鹽。使這些物質(zhì)在純水中溶解規(guī)定量。在該溶液中以鋰和鈦的原子比為規(guī)定比率的方式投入氧化鈦。例如，合成組成式為Li4Ti5O12的尖晶石型鋰鈦氧化物的情況，以Li和Ti的原子比為4:5的方式進(jìn)行混合。另外，合成組成式為Li2Ti3O7的斜方錳礦型鋰鈦氧化物的情況，以Li和Ti的原子比為2:3的方式進(jìn)行混合。其次，一邊攪拌得到的溶液，一邊使其干燥，得到燒成前體。作為干燥方法，可以列舉出噴霧干燥、造粒干燥、冷凍干燥或它們的組合。將得到的燒成前體進(jìn)行燒成，得到鋰鈦復(fù)合氧化物。燒成在大氣中進(jìn)行即可，也可以在氧氣氛、使用了氬等的不活潑氣氛中進(jìn)行。合成尖晶石型的情況，燒成在680℃～1000℃下進(jìn)行1小時～24小時左右即可。優(yōu)選在720℃～800℃下進(jìn)行5小時～10小時。當(dāng)其低于680℃時，氧化鈦和鋰化合物的反應(yīng)不充分，銳鈦礦型TiO2、金紅石型TiO2、Li2TiO3等雜質(zhì)相增大，電容量減少。當(dāng)其超過1000℃時，在尖晶石型鈦酸鋰中，通過燒結(jié)的進(jìn)行，微晶直徑過剩地成長，使大電流性能降低。另一方面，合成斜方錳礦型的情況，燒成在900℃～1300℃下進(jìn)行1小時～24小時左右即可。優(yōu)選在940℃～1100℃下進(jìn)行1小時～10小時。由上述的合成工序得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粒子可以在以下說明的條件下粉碎成所期望的粒徑。作為粉碎方法，可使用例如乳缽、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、振動球磨機(jī)、行星式球磨機(jī)、噴射磨、反向噴射磨、旋轉(zhuǎn)氣流型噴射磨或篩子等。在粉碎時，也可以使用使水、乙醇、乙二醇、苯或己烷等公知的液體粉碎助劑共存的濕式粉碎。粉碎助劑對粉碎效率的改善、微粉生成量的增大是有效的。更優(yōu)選的方法為將氧化鋯制球用作介質(zhì)的球磨機(jī)，優(yōu)選加入了液體粉碎助劑的濕式的粉碎。而且，也可以添加使粉碎效率提高的多元醇等有機(jī)物作為粉碎助劑。多元醇的種類沒有特別限定，可以單獨(dú)或組合使用季戊四醇、三羥乙基乙烷、三羥甲基丙烷等。接著，進(jìn)行洗滌處理工序。將得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粒子浸漬于水中，得到漿液。在得到的漿液中導(dǎo)入二氧化碳并進(jìn)行攪拌時，在漿液中產(chǎn)生化1所示的化學(xué)式(1)的反應(yīng)。其后，將漿液通過過濾等分離為粉末和水。[化1]Li2CO3十CO2十H2O→2LiHCO3(1)如以上說明的那樣，利用用含有二氧化碳的水對鋰鈦復(fù)合氧化物進(jìn)行洗滌處理的工序，存在于鋰鈦復(fù)合氧化物中的碳酸鋰如化學(xué)式(1)的反應(yīng)所示，變化為碳酸氫鋰并溶解于水中。碳酸鋰在水中的溶解度低，在25℃下相對于水100mL僅溶解1.33g。另一方面，碳酸氫鋰的溶解度為碳酸鋰的約10倍。因此，通過使碳酸鋰變化為碳酸氫鋰，可以以少量的水將碳酸鋰在短時間內(nèi)有效地除去。通過采用該工序，可得到碳酸鋰和氫氧化鋰少的鋰鈦復(fù)合氧化物。二氧化碳向漿液中的導(dǎo)入可以通過例如向漿液中吹入二氧化碳、或使?jié){液保管氣氛的二氧化碳的分壓高于大氣來進(jìn)行。積極地導(dǎo)入二氧化碳的情況，其導(dǎo)入量相對于殘存在鋰鈦復(fù)合氧化物中的碳酸鋰，以摩爾比計(jì)為1以上即可。更優(yōu)選的范圍為1～5。殘存在鋰鈦復(fù)合氧化物中的碳酸鋰通過測定實(shí)施洗滌處理前的鋰鈦復(fù)合氧化物中的碳酸鋰量來求出。此外，對于向漿液中的二氧化碳的導(dǎo)入過程的終點(diǎn)，通過相對于預(yù)先設(shè)定的鋰濃度，以流量控制計(jì)算量的二氧化碳來進(jìn)行確定是有效的。這是因?yàn)椋憾趸嫉膶?dǎo)入引起的碳酸鋰的可溶化反應(yīng)、即碳酸氫鋰的生成反應(yīng)為如上述式(1)那樣的平衡反應(yīng)，另外，碳酸鋰相對于二氧化碳的導(dǎo)入量的變化的消耗量的變化小。進(jìn)行洗滌處理的氣氛的溫度可以設(shè)定為－40℃～50℃。通過將氣氛溫度設(shè)定為0℃～30℃，可以在漿液中以高濃度保持二氧化碳，另外，可以避免生成的碳酸氫鋰的分解。另外，由于洗滌處理通過碳酸鋰與二氧化碳的接觸而快速地進(jìn)行，因此，反應(yīng)時間沒有特別限制。對于上述洗滌處理，使用高速攪拌等有效的氣液接觸設(shè)備使二氧化碳和碳酸鋰進(jìn)行分散接觸時，它們的接觸效率高，碳酸氫鋰的生成效率高，因此優(yōu)選。上述洗滌處理可以在常壓或加壓下進(jìn)行。上述洗滌處理工序后，通過過濾而抽出含有作為不溶成分的鋰鈦復(fù)合氧化物的粉末。通過對過濾后的粉末實(shí)施干燥或再燒成，可得到碳酸鋰及氫氧化鋰少的鋰鈦復(fù)合氧化物。再燒成在大氣中進(jìn)行即可，也可以在氧氣氛、使用了氬等的不活潑氣氛中進(jìn)行。再燒成在250℃～900℃下進(jìn)行1分鐘～10小時左右即可。洗滌處理后，過濾的粉末通過洗滌處理沒有被除去，或在洗滌后殘留有再附著的碳酸鋰或氫氧化鋰。通過再燒成，由碳酸鋰及氫氧化鋰重新生成鋰鈦氧化物相，由此可以進(jìn)一步減少鋰鈦復(fù)合氧化物中的碳酸鋰量及氫氧化鋰量。再燒成優(yōu)選在400℃～700℃下進(jìn)行10分鐘～3小時。上述的鋰鈦復(fù)合氧化物的制造方法對除去來自比表面積大的鋰鈦復(fù)合氧化物的碳酸鋰特別有效?？梢砸种茖団亸?fù)合氧化物用作活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)電池的氣體產(chǎn)生，得到優(yōu)異的速率性能及輸出性能。第一實(shí)施方式的鋰鈦復(fù)合氧化物含有由碳酸鋰及氫氧化鋰中的至少一者構(gòu)成的鋰化合物，鋰化合物的鋰量為0.017質(zhì)量％～0.073質(zhì)量％，因此，可以減少氣體產(chǎn)生量而減小電池膨脹。另外，還可以減小電池電阻。(第二實(shí)施方式)根據(jù)第二實(shí)施方式，提供一種具備正極、負(fù)極和非水電解質(zhì)的非水電解質(zhì)電池。負(fù)極含有第一實(shí)施方式的活性物質(zhì)。以下，對正極、負(fù)極、非水電解質(zhì)進(jìn)行說明。1)正極正極具有正極集電體、以及擔(dān)載于正極集電體的一面或兩面且含有正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑的含正極活性物質(zhì)層。作為正極活性物質(zhì)，可以列舉出氧化物、硫化物、聚合物等。正極活性物質(zhì)的種類可以設(shè)定為1種或2種以上。例如，作為氧化物，可以使用能夠嵌入Li的二氧化錳(MnO2)、氧化鐵、氧化銅、氧化鎳、鋰錳復(fù)合氧化物(例如LixMn2O4或LixMnO2)、鋰鎳復(fù)合氧化物(例如LixNiO2)、鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCoO2)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(例如LiNi1－yCoyO2)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(例如LixMnyCo1－yO2)、尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2－yNiyO4)、具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷氧化物(例如LixFePO4、LixFe1－yMnyPO4、LixCoPO4)、硫酸鐵(例如Fe2(SO4)3)或釩氧化物(例如V2O5)。在此，x、y優(yōu)選為0＜x≤1、0≤y≤1。聚合物可以使用例如聚苯胺或聚吡咯之類的導(dǎo)電性聚合物材料或二硫化物系聚合物材料。硫(S)、氟化碳也可以作為活性物質(zhì)使用。優(yōu)選的活性物質(zhì)可以列舉出正極電壓高的鋰錳復(fù)合氧化物(例如LixMn2O4)、鋰鎳復(fù)合氧化物(例如LixNiO2)、鋰鈷復(fù)合氧化物(例如LixCoO2)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(例如LixNi1－yCoyO2)、尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物(例如LixMn2－yNiyO4)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(例如LixMnyCo1－yO2)或磷酸鐵鋰(例如LixFePO4)、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物。在此，x、y優(yōu)選為0＜x≤1、0≤y≤1。所述鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物的組成優(yōu)選為LiaNibCocMndO2(其中，摩爾比a、b、c及d為0≤a≤1.1、0.1≤b≤0.5、0≤c≤0.9、0.1≤d≤0.5)。其中，在使用含有常溫熔融鹽的非水電解質(zhì)時，從循環(huán)壽命的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用磷酸鐵鋰、LixVPO4F、鋰錳復(fù)合氧化物、鋰鎳復(fù)合氧化物、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物。這是因?yàn)椋荷鲜稣龢O活性物質(zhì)與常溫熔融鹽的反應(yīng)性降低。另外，一次電池用的正極活性物質(zhì)可以列舉出例如二氧化錳、氧化鐵、氧化銅、硫化鐵、氟化碳等。正極活性物質(zhì)的一次粒徑為100nm～1μm是優(yōu)選的。當(dāng)其為100nm以上時，工業(yè)生產(chǎn)上容易操作。當(dāng)其為1μm以下時，可以使鋰離子的固體內(nèi)擴(kuò)散順利地進(jìn)行。正極活性物質(zhì)的比表面積優(yōu)選為0.1m2/g～10m2/g。當(dāng)其為0.1m2/g以上時，可以充分地確保鋰離子的嵌入、脫嵌位點(diǎn)。當(dāng)其為10m2/g以下時，工業(yè)生產(chǎn)上容易操作，可以確保良好的充放電循環(huán)性能。作為用于提高集電性能、抑制與集電體的接觸電阻的正極導(dǎo)電劑，可以列舉例如乙炔黑、炭黑、石墨等碳質(zhì)物。作為用于使正極活性物質(zhì)和正極導(dǎo)電劑粘結(jié)的粘結(jié)劑，可以列舉出例如聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟系橡膠等。對于正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑的配合比，優(yōu)選使正極活性物質(zhì)為80質(zhì)量％～95質(zhì)量％、正極導(dǎo)電劑為3質(zhì)量％～18質(zhì)量％、粘結(jié)劑為2質(zhì)量％～17質(zhì)量％的范圍。對于正極導(dǎo)電劑，通過使其為3質(zhì)量％以上，可以發(fā)揮上述的效果，通過使其為18質(zhì)量％以下，可以降低高溫保存下的在正極導(dǎo)電劑表面的非水電解質(zhì)的分解。對于粘結(jié)劑，通過使其為2質(zhì)量％以上，可得到充分的電極強(qiáng)度，通過其為17質(zhì)量％以下，可以使電極的絕緣體的配合量減少，從而可以減少內(nèi)部電阻。正極可以通過如下方法來制作，例如，將正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑懸浮于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，將該懸浮并制作的漿液涂布于正極集電體上，進(jìn)行干燥，制作含正極活性物質(zhì)層，其后實(shí)施加壓。此外，可以將正極活性物質(zhì)、正極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑形成為顆粒狀而用作含正極活性物質(zhì)層。所述正極集電體優(yōu)選鋁箔或鋁合金箔，與負(fù)極集電體同樣地，其平均晶體粒徑優(yōu)選為50μm以下。更優(yōu)選為30μm以下。進(jìn)一步優(yōu)選為5μm以下。通過所述平均晶體粒徑為50μm以下，可以使鋁箔或鋁合金箔的強(qiáng)度飛躍性地增大，可以以高的加壓壓力將正極進(jìn)行高密度化，從而可以使電池容量增大。所述平均晶體粒徑的范圍在50μm以下的范圍的鋁箔或鋁合金箔被材料組織、雜質(zhì)、加工條件、熱處理過程以及退火條件等多個因素復(fù)雜地影響，上述晶體粒徑可以通過在制造工序中將上述各種因素組合來調(diào)整。鋁箔及鋁合金箔的厚度為20μm以下，更優(yōu)選為15μm以下。鋁箔的純度優(yōu)選99質(zhì)量％以上。作為鋁合金，優(yōu)選含有鎂、鋅、硅等元素的合金。另一方面，鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬的含量優(yōu)選設(shè)定為1質(zhì)量％以下。2)負(fù)極負(fù)極具有負(fù)極集電體、以及擔(dān)載于負(fù)極集電體的一面或兩面且含有負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑的含負(fù)極活性物質(zhì)層。負(fù)極活性物質(zhì)可使用第一實(shí)施方式的活性物質(zhì)。負(fù)極集電體優(yōu)選為鋁箔或鋁合金箔?？梢苑乐惯^放電循環(huán)中的負(fù)極集電體的溶解、腐蝕劣化。鋁箔及鋁合金箔的厚度為20μm以下，更優(yōu)選為15μm以下。鋁箔的純度優(yōu)選99質(zhì)量％以上。作為鋁合金，優(yōu)選含有鎂、鋅、硅等元素的合金。另一方面，鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬的含量優(yōu)選設(shè)定為1質(zhì)量％以下。在含負(fù)極活性物質(zhì)層中可以含有導(dǎo)電劑。作為導(dǎo)電劑，可以使用例如碳材料、鋁粉末等金屬粉末、TiO等導(dǎo)電性陶瓷。作為碳材料，可以列舉出例如乙炔黑、炭黑、焦炭、碳纖維、石墨。更優(yōu)選熱處理溫度為800～2000℃的平均粒徑10μm以下的焦炭、石墨、TiO的粉末、平均粒徑1μm以下的碳纖維。碳材料的通過N2吸附測定的BET比表面積優(yōu)選10m2/g以上。在含負(fù)極活性物質(zhì)層中可以含有粘結(jié)劑。作為粘結(jié)劑，可以列舉出例如聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟系橡膠、丁苯橡膠、核殼粘合劑等。關(guān)于負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑的配合比，優(yōu)選使負(fù)極活性物質(zhì)為70質(zhì)量％～96質(zhì)量％、負(fù)極導(dǎo)電劑為2質(zhì)量％～28質(zhì)量％、粘結(jié)劑為2質(zhì)量％～28質(zhì)量％的范圍。負(fù)極導(dǎo)電劑量低于2質(zhì)量％時，有可能含負(fù)極活性物質(zhì)層的集電性能降低，非水電解質(zhì)電池的大電流性能降低。另外，粘結(jié)劑量低于2質(zhì)量％時，有可能含負(fù)極活性物質(zhì)層與負(fù)極集電體的粘結(jié)性降低，循環(huán)性能降低。另一方面，從高容量化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選負(fù)極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑各自為28質(zhì)量％以下。負(fù)極可以通過如下方法來制作，例如，將負(fù)極活性物質(zhì)、負(fù)極導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑懸浮于通用的溶劑中，將制作的漿液涂布于負(fù)極集電體上并進(jìn)行干燥，制作含負(fù)極活性物質(zhì)層，其后實(shí)施加壓。3)非水電解質(zhì)非水電解質(zhì)可以列舉出通過對將電解質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中而調(diào)整的液體狀非水電解質(zhì)、液體狀電解質(zhì)與高分子材料進(jìn)行復(fù)合化而形成的凝膠狀非水電解質(zhì)等。對于非水電解質(zhì)，可以使用沒有揮發(fā)性、且含有由阻燃性的離子性液體構(gòu)成的常溫熔融鹽的物質(zhì)。液體狀非水電解質(zhì)通過將電解質(zhì)以0.5mol/L～2.5mol/L的濃度溶解于有機(jī)溶劑中來制備。作為電解質(zhì)，可以列舉出例如高氯酸鋰(LiClO4)、六氟化磷酸鋰(LiPF6)、四氟化硼酸鋰(LiBF4)、六氟化砷酸鋰(LiAsF6)、三氟甲磺酸鋰(LiCF3SO3)、雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰[LiN(CF3SO2)2]等鋰鹽。使用的電解質(zhì)的種類可以設(shè)定為1種或2種以上。含有LiBF4的電解質(zhì)可以進(jìn)一步提高負(fù)極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)含浸性，因此優(yōu)選。作為有機(jī)溶劑，可以列舉例如碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯；碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(MEC)等鏈狀碳酸酯；四氫呋喃(THF)、2-甲基四氫呋喃(2MeTHF)、二氧雜環(huán)戊烷(DOX)等環(huán)狀醚；二甲氧基乙烷(DME)、二乙氧基乙烷(DEE)等鏈狀醚；γ-丁內(nèi)酯(GBL)、乙腈(AN)、環(huán)丁砜(SL)等單獨(dú)或混合溶劑。作為高分子材料，可以列舉例如聚偏氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)等。以下，對含有常溫熔融鹽的非水電解質(zhì)進(jìn)行說明。常溫熔融鹽是指在常溫下至少一部分呈現(xiàn)液體狀的鹽，常溫是指假定電源進(jìn)行通常工作的溫度范圍。假定電源進(jìn)行通常工作的溫度范圍是指：上限為120℃左右，根據(jù)情況為60℃左右，下限為－40℃左右，根據(jù)情況為－20℃左右。其中，－20℃～60℃的范圍是適合的。對于含有鋰離子的常溫熔融鹽，優(yōu)選使用由鋰離子、有機(jī)物陽離子和陰離子構(gòu)成的離子性熔體。另外，該離子性熔體優(yōu)選在室溫以下也為液體狀。作為有機(jī)物陽離子，可以列舉出具有以下的化2所示的骨架的烷基咪唑鎓離子、季銨離子。[化2]作為烷基咪唑鎓離子，優(yōu)選二烷基咪唑鎓離子、三烷基咪唑鎓離子、四烷基咪唑鎓離子等。作為二烷基咪唑鎓離子，優(yōu)選1-甲基-3-乙基咪唑鎓離子(MEI+)，作為三烷基咪唑鎓離子，優(yōu)選1,2-二乙基-3-丙基咪唑鎓離子(DMPI+)，作為四烷基咪唑鎓離子，優(yōu)選1,2-二乙基-3,4(5)-二甲基咪唑鎓離子。作為季銨離子，優(yōu)選四烷基銨離子或環(huán)狀銨離子等。作為四烷基銨離子，優(yōu)選二甲基乙基甲氧基銨離子、二甲基乙基甲氧基甲基銨離子、二甲基乙基乙氧基乙基銨離子、三甲基丙基銨離子。通過使用上述烷基咪唑鎓離子或季銨離子(特別是四烷基銨離子)，可以將熔點(diǎn)設(shè)定為100℃以下、更優(yōu)選20℃以下。可以進(jìn)一步降低與負(fù)極的反應(yīng)性。鋰離子的濃度優(yōu)選為20mo1％以下。更優(yōu)選的范圍為1～10mo1％的范圍。通過設(shè)定為所述范圍，即使在20℃以下的低溫下也可以容易形成液體狀的常溫熔融鹽。另外，即使在常溫以下也可以降低粘度，并可以提高離子傳導(dǎo)度。作為陰離子，優(yōu)選與選自BF4－、PF6－、AsF6－、ClO4－、CF3SO3－、CF3COO－、CH3COO－、CO32－、N(CF3SO2)2－、N(C2F5SO2)2－、(CF3SO2)3C－等中的一種以上的陰離子共存。通過使多個陰離子共存，可以容易地形成熔點(diǎn)為20℃以下的常溫熔融鹽。更優(yōu)選可以形成熔點(diǎn)為0℃以下的常溫熔融鹽。作為更優(yōu)選的陰離子，可以列舉出BF4－、CF3SO3－、CF3COO－、CH3COO－、CO32－、N(CF3SO2)2－、N(C2F5SO2)2－、(CF3SO2)3C－。利用這些陰離子，更容易形成0℃以下的常溫熔融鹽。關(guān)于非水電解質(zhì)電池的一個例子，參照圖3、圖4對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。圖3表示第二實(shí)施方式的扁平型非水電解質(zhì)二次電池的剖面示意圖。圖4表示以圖3的A所示的圓圍成的部分的放大剖面示意圖。如圖3所示，外包裝部件7中收納有扁平狀的卷繞電極組6。卷繞電極組6具有將正極3和負(fù)極4按照使隔膜5介于正極3和負(fù)極4之間的方式卷繞成渦旋狀的結(jié)構(gòu)。非水電解質(zhì)被保持于卷繞電極組6中。如圖4所示，負(fù)極4位于卷繞電極組6的最外周，在該負(fù)極4的內(nèi)周側(cè)按照隔膜5、正極3、隔膜5、負(fù)極4、隔膜5、正極3、隔膜5的順序?qū)⒄龢O3和負(fù)極4隔著隔膜5交替地層疊在一起。負(fù)極4具備負(fù)極集電體4a和擔(dān)載于負(fù)極集電體4a的含負(fù)極活性物質(zhì)層4b。位于負(fù)極4的最外周的部分僅在負(fù)極集電體4a的一面形成有含負(fù)極活性物質(zhì)層4b。正極3具備正極集電體3a和擔(dān)載于正極集電體3a的含正極活性物質(zhì)層3b。如圖3所示，帶狀的正極端子1與卷繞電極組6的外周端附近的正極集電體3a電連接。另一方面，帶狀的負(fù)極端子2與卷繞電極組6的外周端附近的負(fù)極集電體4a電連接。正極端子1及負(fù)極端子2的前端從外包裝部件7的相同的邊引出到外部。以下，對隔膜、外包裝部件、正極端子、負(fù)極端子進(jìn)行說明。作為隔膜，可以列舉例如含有聚乙烯、聚丙烯、纖維素或聚偏氟乙烯(PVdF)的多孔質(zhì)膜、合成樹脂制無紡布等。其中，由聚乙烯或聚丙烯構(gòu)成的多孔質(zhì)膜可以在一定溫度下熔融并切斷電流，從提高安全性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。作為外包裝部件，可以列舉出厚度0.2mm以下的層壓薄膜或厚度0.5mm以下的金屬制容器。金屬制容器的厚度更優(yōu)選為0.2mm以下。作為形狀，可以列舉出扁平型、方型、圓筒型、硬幣型、紐扣型、片型、層壓型等。此外，可以是在便攜用電子設(shè)備等上搭載的小型電池，除此以外還可以是兩輪至四輪汽車等上搭載的大型電池。層壓薄膜為由金屬層和覆蓋金屬層的樹脂層構(gòu)成的多層薄膜。為了輕量化，金屬層優(yōu)選鋁箔或鋁合金箔。樹脂層用于增強(qiáng)金屬層，可以使用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等高分子。層壓薄膜通過利用熱熔融粘合進(jìn)行密封來成形。金屬制容器可以列舉出鋁或鋁合金等。作為鋁合金，優(yōu)選含有鎂、鋅、硅等元素的合金。另一方面，鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬的含量優(yōu)選設(shè)定為1質(zhì)量％以下。由此，可以使高溫環(huán)境下的長期可靠性、放熱性飛躍提高。由鋁或鋁合金構(gòu)成的金屬罐的平均晶體粒徑優(yōu)選為50μm以下。更優(yōu)選為30μm以下。進(jìn)一步優(yōu)選為5μm以下。通過將平均晶體粒徑設(shè)定為50μm以下，可以使由鋁或鋁合金構(gòu)成的金屬罐的強(qiáng)度飛躍地增大，可以進(jìn)一步進(jìn)行罐的薄壁化。其結(jié)果，可以實(shí)現(xiàn)輕量且高輸出、適于長期可靠性優(yōu)異的車載的電池。負(fù)極端子可以由在相對于鋰離子金屬的電位為0.4V～3V的范圍內(nèi)具備電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性的材料形成。具體而言，可以列舉出含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金、鋁。為了降低接觸電阻，優(yōu)選與負(fù)極集電體同樣的材料。正極端子可以由在相對于鋰離子金屬的電位為3V～5V的范圍內(nèi)具備電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性的材料形成。具體而言，可以列舉出含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金、鋁。為了降低接觸電阻，優(yōu)選與正極集電體同樣的材料。第二實(shí)施方式所述的非水電解質(zhì)電池不限于上述的圖3及圖4所示的構(gòu)成，可以設(shè)定為例如圖5及圖6所示的構(gòu)成。圖5為示意性地表示第二實(shí)施方式的其它扁平型非水電解質(zhì)二次電池的部分剖切立體圖，圖6為圖5的B部的放大剖面圖。如圖5所示，在層壓薄膜制的外包裝部件8內(nèi)收納有層疊型電極組9。如圖6所示，層疊型電極組9具有在使隔膜5介于正極3和負(fù)極4之間的同時將正極3和負(fù)極4進(jìn)行交替層疊的結(jié)構(gòu)。正極3存在多個，分別具備正極集電體3a和擔(dān)載于正極集電體3a的兩面的含正極活性物質(zhì)層3b。負(fù)極4存在多個，分別具備負(fù)極集電體4a和擔(dān)載于負(fù)極集電體4a的兩面的含負(fù)極活性物質(zhì)層4b。各自的負(fù)極4的負(fù)極集電體4a的一邊從正極3突出。從正極3突出的負(fù)極集電體4a與帶狀的負(fù)極端子2電連接。帶狀的負(fù)極端子2的前端從外包裝部件8引出到外部。另外，在此沒有圖示，正極3的正極集電體3a的位于與負(fù)極集電體4a的突出邊相反側(cè)的邊從負(fù)極4突出。從負(fù)極4突出的正極集電體3a與帶狀的正極端子1電連接。帶狀的正極端子1的前端位于與負(fù)極端子2相反的側(cè)，從外包裝部件8的邊引出到外部。第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池在負(fù)極中使用第一實(shí)施方式的活性物質(zhì)，因此，可以減小電池膨脹及電池電阻。其結(jié)果，可以實(shí)現(xiàn)速率性能及輸出性能優(yōu)異的非水電解質(zhì)電池。(第三實(shí)施方式)根據(jù)第三實(shí)施方式，提供一種含有第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池的電池包。非水電解質(zhì)電池的數(shù)量可以為1個，也可以為多個。多個的情況，優(yōu)選電池串聯(lián)或并聯(lián)地連接而構(gòu)成組電池。圖7的電池包中的電池單元(unitcell)21由圖3所示的扁平型非水電解質(zhì)電池構(gòu)成。多個電池單元21按照使正極端子1和負(fù)極端子2突出的方向都朝著同一方向的方式層疊在一起。如圖8所示，電池單元21串聯(lián)連接而構(gòu)成組電池22。如圖7所示，組電池22利用粘接膠帶23而被一體化。相對于正極端子1及負(fù)極端子2突出的側(cè)面，配置有印制電路布線基板24。如圖8所示，在印制電路布線基板24上搭載有熱敏電阻25、保護(hù)電路26及向外部設(shè)備通電用的端子27。如圖7及圖8所示，組電池22的正極側(cè)布線28與印制電路布線基板24的保護(hù)電路26的正極側(cè)連接器29電連接。組電池22的負(fù)極側(cè)布線30與印制電路布線基板24的保護(hù)電路26的負(fù)極側(cè)連接器31電連接。熱敏電阻25用于檢測電池單元21的溫度，檢測信號被送信到保護(hù)電路26。保護(hù)電路26可以在規(guī)定的條件下切斷保護(hù)電路和向外部設(shè)備通電用的通電用端子之間的正側(cè)布線31a及負(fù)側(cè)布線31b。規(guī)定的條件是指，例如，熱敏電阻的檢測溫度達(dá)到規(guī)定溫度以上時，檢測到電池單元21的過充電、過放電、過電流等時等。該檢測方法對各個電池單元21或電池單元21整體進(jìn)行。檢測各個電池單元21的情況，既可以檢測電池電壓，也可以檢測正極電位或負(fù)極電位。后者的情況，在各個電池單元21中插入用作參比電極的鋰電極。圖8的情況，分別在電池單元21上連接用于檢測電壓的布線32，檢測信號通過這些布線32被送信到保護(hù)電路26。關(guān)于組電池22，在正極端子1及負(fù)極端子2突出的側(cè)面以外的三個側(cè)面上配置由橡膠或樹脂構(gòu)成的保護(hù)片材33。在正極端子1及負(fù)極端子2突出的側(cè)面和印制電路布線基板24之間配置由橡膠或樹脂構(gòu)成的塊狀的保護(hù)塊34。該組電池22與各保護(hù)片材33、保護(hù)塊34及印制電路布線基板24一起收納在收納容器35中。即，在收納容器35的長邊方向的雙方的內(nèi)側(cè)面和短邊方向的內(nèi)側(cè)面上分別配置保護(hù)片材33，在短邊方向的相反側(cè)的內(nèi)側(cè)面上配置印制電路布線基板24。組電池22位于用保護(hù)片材33及印制電路布線基板24所圍成的空間內(nèi)。在收納容器35的上面安裝有蓋36。此外，組電池22的固定可以使用熱收縮帶來代替粘接膠帶23。此時，在組電池的兩側(cè)面配置保護(hù)片材，使熱收縮管繞圈之后，使該熱收縮管進(jìn)行熱收縮而使組電池捆扎在一起。此外，圖7、8所示的電池單元21串聯(lián)地連接，但為了使電池容量增大，可以并聯(lián)連接。也可以將組裝好的電池包以串聯(lián)、并聯(lián)的方式連接。另外，電池包的形態(tài)可以根據(jù)用途適當(dāng)變更。作為電池包的用途，優(yōu)選期望大電流性能、以及循環(huán)性能的用途。具體而言，可以列舉出數(shù)碼相機(jī)的電源用、或者二輪至四輪的混合動力汽車、二輪至四輪的電動車、助力自行車等車載用。特別優(yōu)選車載用。由于第三實(shí)施方式的電池包使用第二實(shí)施方式的非水電解質(zhì)電池，因此，可以減小電池膨脹及電池電阻。其結(jié)果，可以實(shí)現(xiàn)速率性能及輸出性能優(yōu)異的電池包。實(shí)施例以下，對實(shí)施例進(jìn)行說明。此外，只要不超出實(shí)施方式的主旨，并不限定于以下記載的實(shí)施例。(實(shí)施例1)<正極的制作>首先，在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中加入作為正極活性物質(zhì)的鋰錳氧化物(LiMn2O4)粉末92質(zhì)量％、作為導(dǎo)電劑的碳材料5質(zhì)量％、聚偏氟乙烯(PVdF)3質(zhì)量％，并進(jìn)行混合，制備漿液。將該漿液涂布于由厚度15μm的鋁箔構(gòu)成的集電體的兩面之后，進(jìn)行干燥、加壓，由此制作電極密度為2.8g/cm3的正極。<負(fù)極的制作>將碳酸鋰和銳鈦礦型氧化鈦進(jìn)行混合，通過在800℃下燒成10小時，合成尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5O12)。以直徑3mm的氧化鋯制球?yàn)榻橘|(zhì)，將得到的尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5O12)在乙醇中用球磨機(jī)粉碎3小時。將粉碎的粉末浸入純水中，一邊在得到的漿液中以0.1L/分鐘的流量使二氧化碳流入，一邊攪拌1小時。氣氛溫度保持在0℃。二氧化碳的導(dǎo)入量是，相對于實(shí)施洗滌處理之前的鈦酸鋰中的碳酸鋰1摩爾，相當(dāng)于1摩爾。其后，通過過濾抽出鈦酸鋰，在500℃下實(shí)施1小時的熱處理，合成平均粒徑為0.9μm的尖晶石型鈦酸鋰粒子。尖晶石型鈦酸鋰粒子的通過N2吸附的BET法中的比表面積為10.8m2/g。在得到的負(fù)極活性物質(zhì)的平均粒徑的測定中，通過下述方法進(jìn)行測定，即，使用激光衍射式分布測定裝置(島津SALD-300)。在燒杯中添加試樣約0.1g、表面活性劑和1～2mL的蒸餾水，充分地攪拌之后，注入攪拌水槽中，以2秒間隔測定64次光度分布，對于粒度分布數(shù)據(jù)進(jìn)行解析。碳酸鋰和氫氧化鋰的量利用中和滴定法進(jìn)行測定。具體而言，將活性物質(zhì)5g放入50m1的純水中，攪拌1小時后進(jìn)行過濾，除去固體成分，在得到的抽出液中滴加已知濃度的鹽酸液，至溶液pH成為pH8.4，測定此時的鹽酸量Z。繼續(xù)滴加上述的鹽酸液，至溶液pH成為pH4.0，測定從pH8.4至pH4.0的鹽酸量W。該測定中的2W的鹽酸量看作對應(yīng)于碳酸鋰(Li2CO3)量(為等價)、[Z－W]對應(yīng)于氫氧化鋰(LiOH)總量的量。將碳酸鋰中的鋰量X(質(zhì)量％)及氫氧化鋰中的鋰量Y(質(zhì)量％)示于下述表2。在合成的尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5O12)粉末92質(zhì)量％、作為導(dǎo)電劑的碳材料5質(zhì)量％和聚偏氟乙烯(PVdF)3質(zhì)量％中添加N-甲基吡咯烷酮(NMP)并進(jìn)行混合，制備漿液。將得到的漿液涂布于由厚度15μm的鋁箔(純度99.99質(zhì)量％、平均晶體粒徑10μm)構(gòu)成的集電體的兩面，并進(jìn)行干燥，其后進(jìn)行加壓，由此得到電極密度為2.2g/cm3的負(fù)極。<電極組的制作>按正極、由厚度20μm的聚乙烯制的多孔質(zhì)膜構(gòu)成的隔膜、負(fù)極、隔膜的順序進(jìn)行層疊后，卷繞成渦旋狀。將其在90℃下加熱加壓，由此制作寬度為33mm、厚度為3.0mm的扁平狀電極組。將得到的電極組收納在由厚度為0.1mm的層壓薄膜構(gòu)成的袋狀體中，在80℃下實(shí)施24小時真空干燥。<液體狀非水電解質(zhì)的制備>在以體積比率1:2混合碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑中溶解1mol/L作為電解質(zhì)的LiPF6，由此制備液體狀非水電解質(zhì)。在收納有電極組的層壓薄膜袋狀體內(nèi)注入液體狀非水電解質(zhì)，其后將袋狀體通過熱密封完全密閉，制作具有圖3所示的結(jié)構(gòu)、寬度為35mm、厚度為3.2mm且高度為65mm的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)施例2～6、比較例1～3)以下述表1所示的方式變更洗滌處理的條件，除此之外，使用用同樣的方法合成的鈦酸鋰，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作非水電解質(zhì)二次電池。(比較例4、5)代替洗滌處理，實(shí)施利用1.5質(zhì)量％的醋酸水溶液的酸處理，之后在120℃下實(shí)施16小時的干燥處理，使用由此得到的鈦酸鋰，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)施例7)將碳酸鋰和銳鈦礦型氧化鈦進(jìn)行混合，通過在1050℃下燒成10小時，合成斜方錳礦型鈦酸鋰(Li2Ti3O7)。通過對得到的斜方錳礦型鈦酸鋰在與實(shí)施例4同樣的條件下實(shí)施洗滌處理、過濾及再燒成，合成平均粒徑為0.9μm、N2吸附的BET法的比表面積為10.0m2/g的斜方錳礦型鈦酸鋰粒子。將得到的斜方錳礦型鈦酸鋰粒子用于負(fù)極活性物質(zhì)，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作非水電解質(zhì)二次電池。(比較例6)將碳酸鋰和銳鈦礦型氧化鈦進(jìn)行混合，通過在1050℃下燒成10小時，合成斜方錳礦型鈦酸鋰(Li2Ti3O7)。通過對得到的斜方錳礦型鈦酸鋰在與比較例1同樣的條件下實(shí)施洗滌處理、過濾及再燒成，合成平均粒徑為0.9μm、N2吸附的BET法的比表面積為10.2m2/g的斜方錳礦型鈦酸鋰粒子。將得到的斜方錳礦型鈦酸鋰粒子用于負(fù)極活性物質(zhì)，除此之外，用與實(shí)施例1同樣的方法制作非水電解質(zhì)二次電池。將實(shí)施例及比較例的電池調(diào)整為SOC50％，在55℃的恒溫槽中放置72小時。將放置前的電池厚度設(shè)定為A、將放置后的電池厚度設(shè)定為B、將(B－A)/A×100[％]設(shè)定為膨脹量。另外，將貯藏前的電池電阻設(shè)定為C、將貯藏后的電池電阻設(shè)定為D、將D/C設(shè)定為電阻增加率。將結(jié)果歸納于表2。表1洗滌處理CO2氣體處理溫度(℃)處理時間(分鐘)再燒成實(shí)施例1有有060有實(shí)施例2有有010有實(shí)施例3有有1060有實(shí)施例4有有2060有實(shí)施例5有有3060有實(shí)施例6有有2060無比較例1有無2060有比較例2沒有－－－無比較例3沒有－－－有比較例4醋酸處理－－－無比較例5醋酸處理－－－有實(shí)施例7有有2060有比較例6有無2060有表2在表1及表2中，將尖晶石型鈦酸鋰用作負(fù)極活性物質(zhì)的情況，通過將實(shí)施例1～6及比較例1～5進(jìn)行比較可知：對于鋰量(X+Y)為0.017質(zhì)量％～0.073質(zhì)量％的實(shí)施例1～6，其膨脹量少，且與比較例1～5相比，其電阻增加率小。特別是鋰量(X+Y)為0.017質(zhì)量％～0.053質(zhì)量％的實(shí)施例1～5與鋰量(X+Y)為0.061質(zhì)量％的實(shí)施例6相比，其膨脹量小。另外，如比較例1那樣，進(jìn)行不導(dǎo)入二氧化碳的洗滌處理時，與不進(jìn)行洗滌處理的比較例2、3相比，雖然膨脹量若干變小，但是，與實(shí)施例1～6相比，膨脹量及電阻增加率這兩者均差。另一方面可知：如比較例4、5那樣，代替洗滌處理而進(jìn)行酸處理時，雖然膨脹量變小，但是，電阻增加率幾乎沒有被改善。而且通過將實(shí)施例7及比較例6進(jìn)行比較還可知：在斜方錳礦型鈦酸鋰中，通過使鋰量(X+Y)為0.017質(zhì)量％～0.073質(zhì)量％，膨脹量及電阻增加率得以改善。盡管對本發(fā)明的幾個實(shí)施方式進(jìn)行了說明，但是這些實(shí)施方式是作為例子而列舉的，其意圖并不在于限定發(fā)明的范圍。這些新的實(shí)施方式可以以多種其它方式來實(shí)施，在不脫離發(fā)明要旨的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行各種省略、替代和變更。這些實(shí)施方式及其變形包括在發(fā)明的范圍以及要旨中，同時也包括在權(quán)利要求書中記載的發(fā)明以及其等同的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3