本發(fā)明涉及鋰離子電池正極材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

鋰離子電池是一種新型的二次電池，由于自身具有比能量高、循環(huán)壽命長、放電穩(wěn)定性好、環(huán)境污染小及開發(fā)潛力大等明顯優(yōu)勢，現(xiàn)已成為全球能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展和開發(fā)的一個重點(diǎn)方向。正極材料在鋰離子電池中發(fā)揮著舉足輕重的作用，因此，正極材料的開發(fā)利用發(fā)展尤為迅速，三元正極材料又以能量密度高、成本相對較低以及循環(huán)性能優(yōu)異等特點(diǎn)成為諸多正極材料中潛力最大最有發(fā)展前景的一種，受到人們的青睞，廣泛應(yīng)用于消費(fèi)類產(chǎn)品、數(shù)碼類產(chǎn)品、動力產(chǎn)品和無人機(jī)等領(lǐng)域。

三元正極材料一般為微米級的球形顆粒，在充放電過程中，鋰離子的“脫出”或“嵌入”往往會由于液相和固相的擴(kuò)散系數(shù)以及擴(kuò)散路徑的差異而形成極化現(xiàn)象的產(chǎn)生，從而導(dǎo)致材料局部過充和過放的問題，影響材料的循環(huán)穩(wěn)定性；另外，鋰離子“脫出”或“嵌入”的過程，會導(dǎo)致材料球形顆粒發(fā)生體積變化，甚至導(dǎo)致顆粒破碎，嚴(yán)重影響電池的安全性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，以解決現(xiàn)有制備方法制得的三元正極材料循環(huán)性能和安全性能無法滿足市場需求的問題，本發(fā)明提供了一種雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料及其制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料，分子式為linixco1-x-ymnyo2，0＜x＜1,0＜y＜1,x+y＜1，所述正極材料為雙層結(jié)構(gòu)；內(nèi)層為由納米級顆粒凝集組成的疏松多孔結(jié)構(gòu)；外層為由微米級粒子通過放射狀定向排列堆積而包圍內(nèi)層的結(jié)構(gòu)。

作為優(yōu)選方案，所述納米級顆粒的直徑為10-100nm；所述微米級粒子的直徑為0.5-5μm。

所述正極材料由含有雙層結(jié)構(gòu)的前軀體熱處理而得，所述前軀體的分子式為linixco1-x-ymy(oh)2，0＜x＜1,0＜y＜1,x+y＜1。

所述雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料的制備方法，包括步驟：

1）合成內(nèi)層結(jié)構(gòu)；以絡(luò)合劑溶液a作為底液，在惰性氣體氛圍中，攪拌下滴加鎳鈷錳鹽溶液，同時(shí)滴加絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液；控制反應(yīng)體系ph值為10.0-13.0，反應(yīng)溫度為40-60℃進(jìn)行反應(yīng)，得到前軀體固液混合物a；

2）合成外層結(jié)構(gòu)；在惰性氣體氛圍中，向所述前軀體固液混合物a中滴加鎳鈷錳鹽溶液，同時(shí)滴加絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液，控制反應(yīng)體系ph值為9.0-12.5，反應(yīng)溫度為40-60℃，攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，得到前軀體固液混合物b；

3）熱處理；所述前軀體固液混合物b過濾并烘干得雙層結(jié)構(gòu)的前軀體，所述雙層結(jié)構(gòu)的前軀體與鋰鹽混合均勻，首先升溫至300-550℃，保溫3-8h，隨后升溫至600-1000℃，保溫8-30h；升溫和保溫過程均通入空氣或氧氣或空氣與氧氣的混合氣，熱處理結(jié)束后繼續(xù)通氣至冷卻至室溫，得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料。

作為優(yōu)選方案，絡(luò)合劑溶液a的濃度為0.1-0.8mol/l；絡(luò)合劑溶液b的濃度為2-10mol/l；沉淀劑溶液的濃度為4-10mol/l；鎳鈷錳鹽溶液的濃度為0.5-4mol/l。

作為優(yōu)選方案，步驟1）和步驟2）所述鎳鈷錳鹽溶液中，鎳鹽、錳鹽、鈷鹽的摩爾比為a：b：10-a-b，0＜a＜10,0＜b＜10,a+b＜10。

進(jìn)一步地，步驟3）中，所述雙層結(jié)構(gòu)的前軀體與鋰鹽的加入量滿足：雙層結(jié)構(gòu)的前軀體中鎳鈷錳的總物質(zhì)的量與鋰的物質(zhì)的量比為1:1.02-1:1.1。

作為優(yōu)選方案，步驟1）和步驟2）所述絡(luò)合劑溶液為氨水、檸檬酸水溶液、乙二胺四乙酸二鈉水溶液中的一種或多種；所述沉淀劑溶液為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鋰或氫氧化鈉水溶液中的一種或幾種；所述鎳鈷錳鹽溶液為鎳鈷錳的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化鹽、醋酸鹽中的一種或幾種；步驟3）所述鋰鹽為氫氧化鋰、碳酸鋰、硝酸鋰、氟化鋰的一種或幾種。

作為優(yōu)選方案，步驟1）的攪拌速度為600-1000r/min，步驟2）的攪拌速度為300-800r/min；步驟2）攪拌速度為步驟1）攪拌速度的0.5-0.8倍。以利于雙層結(jié)構(gòu)前軀體的形成。

作為優(yōu)選方案，步驟2）加入鎳鈷錳鹽溶液的量為步驟1）鎳鈷錳鹽溶液加入量的1.2-10倍。以保證材料顆粒外層結(jié)構(gòu)達(dá)到一定厚度，避免后期燒結(jié)時(shí)顆粒破碎。

所述雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料作為鋰電池正極材料的應(yīng)用。

本發(fā)明通過控制三元材料前驅(qū)體合成工藝，制備出具有雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體材料，通過熱處理，進(jìn)一步通過熱處理制備出雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的三元正極材料。雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)，最大程度上彌補(bǔ)了充放電過程中由于鋰離子濃差極化導(dǎo)致的材料的劣化，大大降低了顆粒局部過充或過放的問題，提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性；同時(shí)，內(nèi)部疏松多空隙的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，極大地緩解了材料顆粒在充放電過程中由體積變化而導(dǎo)致的顆粒破碎的問題，進(jìn)而提高了材料的安全穩(wěn)定性。

本發(fā)明的有益效果為：

本發(fā)明的雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料具有內(nèi)部結(jié)構(gòu)疏松且一次粒子小、外部結(jié)構(gòu)致密且一次粒子大的特性。該結(jié)構(gòu)內(nèi)部一次粒子小，增大了與電解液的接觸面積，提高了反應(yīng)活性，降低了鋰離子固相傳導(dǎo)和脫嵌位移，從而降低了鋰離子在粒子內(nèi)部傳導(dǎo)和脫嵌阻力；外部粒子大，降低了比表面積，從而降低反應(yīng)活性，通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，平衡顆粒內(nèi)外部反應(yīng)活性，減弱了由于材料顆粒局部極化而導(dǎo)致的“過充”和“過放”的問題，提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性；內(nèi)部疏松多空隙的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，大大緩解了材料顆粒在充放電過程中由體積變化而導(dǎo)致的顆粒破碎的問題，提高了材料的安全穩(wěn)定性和循環(huán)穩(wěn)定性。

本發(fā)明通過控制材料前驅(qū)體合成工藝，制備出具有雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體材料，通過燒結(jié)，進(jìn)一步制備出雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的正極材料。該材料的循環(huán)穩(wěn)定性、安全性能得到很大的提高。

本發(fā)明方法制得的正極材料循環(huán)性能好、安全性能高，半電池1c循環(huán)100次，循環(huán)保持率在95%以上，全電池1c循環(huán)壽命2000次以上；該正極材料的制備工藝流程簡單，可控性好，制造成本低，適于大規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn)，可以滿足電動汽車等市場上對于長壽命和安全性高動力電池的需求。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其它的附圖。

圖1為實(shí)施例1前驅(qū)體材料的sem剖面圖；

圖2為實(shí)施例1正極材料的sem剖面圖；

圖3為實(shí)施例1正極材料的xrd圖；

圖4為實(shí)施例1與比較例1在25℃下半電池1c倍率放電比容量循環(huán)曲線；

圖5為實(shí)施例1正極材料制備的全電池在25℃下半電池1c倍率放電比容量循環(huán)曲線；

圖6為實(shí)施例2與比較例2在25℃下半電池1c倍率放電比容量循環(huán)曲線。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料的制備方法，包括步驟：

1）合成內(nèi)層結(jié)構(gòu)

a）配制鎳鈷錳鹽溶液：按照摩爾比5:2:3準(zhǔn)確稱量鎳鹽、鈷鹽、錳鹽，溶于去離子水后通氮?dú)獬醯玫?l2mol/l鎳鈷錳鹽溶液；

b）配制0.5l絡(luò)合劑溶液a、1l絡(luò)合劑溶液b和6l沉淀劑溶液，并通氮?dú)獬?；絡(luò)合劑溶液a為0.3mol/l的氨水溶液；絡(luò)合劑溶液b為4mol/l的氨水溶液；沉淀劑溶液為4mol/l的氫氧化鈉水溶液；

c）以步驟1）b中0.5l絡(luò)合劑溶液a作為底液加入至反應(yīng)釜，向反應(yīng)釜中通入惰性氣體氮?dú)?，然后?00r/min的攪拌速度攪拌，借助計(jì)量泵將1.5l步驟1）a中的鎳鈷錳鹽溶液滴加到反應(yīng)釜中，同時(shí)滴加步驟1）b中絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液；精確控制反應(yīng)體系ph值為11.2，反應(yīng)溫度40℃進(jìn)行成核反應(yīng)，得到前軀體固液混合物a。

2）合成外層結(jié)構(gòu)

將前軀體固液混合物a的ph值調(diào)節(jié)為10.8，并保持恒定，然后以500r/min的攪拌速度攪拌，借助計(jì)量泵向反應(yīng)釜中滴加步驟1）a中剩余的4.5l鎳鈷錳鹽溶液，同時(shí)滴加步驟1）b中絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液，反應(yīng)溫度40℃進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，得到前軀體固液混合物b。

3）熱處理

將步驟2）所得前軀體固液混合物b過濾，洗滌至中性后60-120℃下真空烘干得雙層結(jié)構(gòu)的前軀體ni0.5co0.2mn0.3(oh)2（其sem圖像如圖1所示），將雙層結(jié)構(gòu)的前軀體與碳酸鋰粉末混合均勻；其中，雙層結(jié)構(gòu)的前軀體中鎳鈷錳的總物質(zhì)的量與鋰的物質(zhì)的量比為1:1.05。

混合均勻后，首先升溫至550℃，保溫4h，隨后升溫至840℃，保溫15h；升溫和保溫過程均通入空氣或氧氣或空氣與氧氣的混合氣，熱處理結(jié)束后繼續(xù)通氣至冷卻至室溫，得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料（其sem圖像如圖2所示，其xrd圖如圖3所示）。

本實(shí)施例中，鎳鹽、鈷鹽、錳鹽均為硝酸鹽。

本實(shí)施例所得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如圖4所示；并以本實(shí)施例中所得正極材料為正極，人造石墨為負(fù)極，制備軟包電池，測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如圖5所示。

實(shí)施例2

雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料的制備方法，包括步驟：

1）合成內(nèi)層結(jié)構(gòu)

a）配制鎳鈷錳鹽溶液：按照摩爾比8:1:1準(zhǔn)確稱量鎳鹽、鈷鹽、錳鹽，溶于去離子水后通氮?dú)獬醯玫?0l2mol/l鎳鈷錳鹽溶液；

b）配制20l絡(luò)合劑溶液a、12l絡(luò)合劑溶液b和40l沉淀劑溶液，并通氮?dú)獬酰唤j(luò)合劑溶液a為0.5mol/l的氨水溶液；絡(luò)合劑溶液b為4mol/l的氨水溶液；沉淀劑溶液為4mol/l的氫氧化鈉水溶液；

c）以步驟1）b中20l絡(luò)合劑溶液a作為底液加入至反應(yīng)釜，向反應(yīng)釜中通入惰性氣體氮?dú)?，然后?00r/min的攪拌速度攪拌，借助計(jì)量泵將步驟1）a中10l鎳鈷錳鹽溶液滴加到反應(yīng)釜中，同時(shí)滴加步驟1）b中絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液；精確控制反應(yīng)體系ph值為11.8，反應(yīng)溫度40℃進(jìn)行成核反應(yīng)，得到前軀體固液混合物a。

2）合成外層結(jié)構(gòu)

將前軀體固液混合物a的ph值調(diào)節(jié)為11.5，并保持恒定，然后以500r/min的攪拌速度攪拌，借助計(jì)量泵向反應(yīng)釜中滴加步驟1）a中剩余30l鎳鈷錳鹽溶液，同時(shí)滴加步驟1）b中絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液，反應(yīng)溫度40℃進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，得到前軀體固液混合物b。

3）熱處理

將步驟2）所得前軀體固液混合物b過濾，洗滌至中性后60-120℃下真空烘干得雙層結(jié)構(gòu)的前軀體ni0.8co0.1mn0.1(oh)2，雙層結(jié)構(gòu)的前軀體與碳酸鋰粉末混合均勻；其中，雙層結(jié)構(gòu)的前軀體中鎳鈷錳的總物質(zhì)的量與鋰的物質(zhì)的量比為1:1.05。

混合均勻后，首先升溫至550℃，保溫4h，隨后升溫至750℃，保溫15h；升溫和保溫過程均通入空氣或氧氣或空氣與氧氣的混合氣，熱處理結(jié)束后繼續(xù)通氣至冷卻至室溫，得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料。

本實(shí)施例中，鎳鹽、鈷鹽、錳鹽均為硝酸鹽。

本實(shí)施例所得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如圖6所示。

實(shí)施例3

將實(shí)施例1中步驟1）c中的攪拌速度改為700r/min，其他與實(shí)施例1一致。

本實(shí)施例所得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例4

將實(shí)施例1中步驟2）中的攪拌速度改為600r/min，其他與實(shí)施例1一致。

本實(shí)施例所得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例5

將實(shí)施例1中步驟1）c中“1.5l步驟1）a中的鎳鈷錳鹽溶液”改為“1.0l步驟1）a中的鎳鈷錳鹽溶液”；步驟2）中“剩余的4.5l鎳鈷錳鹽溶液”改為“剩余的5.0l鎳鈷錳鹽溶液”，其他與實(shí)施例1一致。

本實(shí)施例所得雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如表1所示。

比較例1

正極材料的制備方法，包括步驟：

1）前軀體的制備

a）配制鎳鈷錳鹽溶液：按照摩爾比5:2:3準(zhǔn)確稱量鎳鹽、鈷鹽、錳鹽，溶于去離子水后通氮?dú)獬醯玫?mol/l鎳鈷錳鹽溶液6l；

b）配制0.5l絡(luò)合劑溶液a、1l絡(luò)合劑溶液b和6l沉淀劑溶液，并通氮?dú)獬?；絡(luò)合劑溶液a為0.3mol/l的氨水溶液；絡(luò)合劑溶液b為4mol/l的氨水溶液；沉淀劑溶液為4mol/l的氫氧化鈉水溶液；

c）以步驟1）b中0.5l絡(luò)合劑溶液a作為底液加入至反應(yīng)釜，向反應(yīng)釜中通入惰性氣體氮?dú)?，然后機(jī)械攪拌（800r/min）下，借助計(jì)量泵將步驟1）a中6l鎳鈷錳鹽溶液滴加到反應(yīng)釜中，同時(shí)滴加步驟1）b中絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液；精確控制反應(yīng)體系ph值為10.8，反應(yīng)溫度40℃進(jìn)行成核反應(yīng)，得到前軀體固液混合物。

2）熱處理

將步驟1）所得前軀體固液混合物過濾，洗滌至中性后，60-120℃下真空烘干得前軀體ni0.5co0.2mn0.3(oh)2，將該前軀體與碳酸鋰粉末混合均勻；其中，前軀體中鎳鈷錳的總物質(zhì)的量與鋰的物質(zhì)的量比為1:1.05。

混合均勻后，首先升溫至550℃，保溫4h，隨后升溫至840℃，保溫15h；升溫和保溫過程均通入空氣或氧氣或空氣與氧氣的混合氣，熱處理結(jié)束后繼續(xù)通氣至冷卻至室溫，得三元正極材料。

本比較例中，鎳鹽、鈷鹽、錳鹽均為硝酸鹽。

本比較例所得三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如圖4所示。

比較例2

正極材料的制備方法，包括步驟：

1）前軀體的制備

a）配制鎳鈷錳鹽溶液：按照摩爾比8:1:1準(zhǔn)確稱量鎳鹽、鈷鹽、錳鹽，溶于去離子水后通氮?dú)獬醯玫?mol/l鎳鈷錳鹽溶液40l；

b）配制20l絡(luò)合劑溶液a、12l絡(luò)合劑溶液b和40l沉淀劑溶液，并通氮?dú)獬?；絡(luò)合劑溶液a為0.5mol/l的氨水溶液；絡(luò)合劑溶液b為4mol/l的氨水溶液；沉淀劑溶液為4mol/l的氫氧化鈉水溶液；

c）以步驟1）b中20l絡(luò)合劑溶液a作為底液加入至反應(yīng)釜，向反應(yīng)釜中通入惰性氣體氮?dú)?，然后機(jī)械攪拌（500r/min）下，借助計(jì)量泵將步驟1）a中40l鎳鈷錳鹽溶液滴加到反應(yīng)釜中，同時(shí)滴加步驟1）b中絡(luò)合劑溶液b和沉淀劑溶液；精確控制反應(yīng)體系ph值為11.5，反應(yīng)溫度40℃進(jìn)行成核反應(yīng)，得到前軀體固液混合物。

2）熱處理

將步驟1）所得前軀體固液混合物過濾，洗滌至中性后，60-120℃下真空烘干得前軀體ni0.8co0.1mn0.1(oh)2，將該前軀體與碳酸鋰粉末混合均勻；其中，前軀體中鎳鈷錳的總物質(zhì)的量與鋰的物質(zhì)的量比為1:1.05。

混合均勻后，首先升溫至550℃，保溫4h，隨后升溫至750℃，保溫15h；升溫和保溫過程均通入空氣或氧氣或空氣與氧氣的混合氣，熱處理結(jié)束后繼續(xù)通氣至冷卻至室溫，得三元正極材料。

本比較例中，鎳鹽、鈷鹽、錳鹽均為硝酸鹽。

本比較例所得三元正極材料作為正極材料制備紐扣式電池，并測試其電化學(xué)性能，結(jié)果如圖6所示。

結(jié)果分析：

圖1、圖2分別是實(shí)施例1所得前驅(qū)體材料和正極材料在10k時(shí)的掃描電鏡圖。從圖1中可以看出實(shí)施例1所述前驅(qū)體材料顆粒內(nèi)外界限分明，內(nèi)部顆粒細(xì)小、結(jié)構(gòu)疏松，呈絮狀；外部顆粒大、結(jié)構(gòu)致密，呈放射狀。從圖2可以看出，實(shí)施例1所得正極材料，內(nèi)部顆粒小、空隙大；外部顆粒大，致密無縫隙。

圖3為實(shí)施例1所制得的正極材料lini0.5co0.2mn0.3o2的xrd圖，從圖中可以看出該材料為α–nafeo2層狀結(jié)構(gòu)，衍射峰強(qiáng)度高，結(jié)晶性好，陽離子混排程度小。

如圖4所示，實(shí)施例1所得正極材料是具有雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的523正極材料，比較例1所得正極材料是常規(guī)方法制備的523正極材料。從圖4和表1中可以看出，實(shí)施例1所得正極材料，1c倍率條件下首次放電比容量為156.5mah/g，100周循環(huán)后放電比容量為150.2mah/g，循環(huán)保持率為96.0%；比較例1所得正極材料，1c倍率條件下首次放電比容量為155.8mah/g，100周循環(huán)后放電比容量為140.2mah/g，循環(huán)保持率為90.0%。

通過以上分析可以看出，具有雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的正極材料的比容量基本上沒有太大變化，但1c循環(huán)保持率提高了近6%左右。

如圖5所示，采用實(shí)施例1所制備的正極材料lini0.5co0.2mn0.3o2為正極，石墨作為負(fù)極制備的小軟包電芯，在1c倍率電流條件下循環(huán)2000次，循環(huán)保持率為81%左右，表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。

如圖6所示，實(shí)施例2所得正極材料是具有雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的811正極材料，比較例2所得正極材料是常規(guī)方法制備的811正極材料。從圖6和表1中可以看出，實(shí)施例2所得正極材料，1c倍率條件下首次放電比容量為180.5mah/g，100周循環(huán)后放電比容量為172.2mah/g，循環(huán)保持率為95.4%；比較例2所得正極材料，1c倍率條件下首次放電比容量為178.8mah/g，100周循環(huán)后放電比容量為162.2mah/g，循環(huán)保持率為90.7%；通過以上分析可以看出，具有雙層復(fù)合結(jié)構(gòu)的正極材料的比容量基本上沒有太大變化，但1c循環(huán)保持率提高了近5%左右。

表1.1c電流密度下各實(shí)施例與比較例的電化學(xué)性能測試結(jié)果

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