本發(fā)明屬于固體電解質(zhì)的制備領(lǐng)域,具體涉及一種雙摻雜中溫固體氧化物燃料電池電解質(zhì)及其制備方法。
背景技術(shù):
隨著全球工業(yè)的發(fā)展及人口的迅速增長,地球上的資源將越來越短缺。美國能源信息署(eia)統(tǒng)計結(jié)構(gòu)顯示,2010年世界能源需求量已達到106億噸油當量,據(jù)預(yù)測,2025年將達到136.5億噸油當量。而傳統(tǒng)的發(fā)電方式大多是由石油、天然氣等化石能源中的化學(xué)能通過燃燒轉(zhuǎn)化為熱能,再由熱能推動機械設(shè)備產(chǎn)生機械能,最終轉(zhuǎn)換為電能。這種能源轉(zhuǎn)換不但受到卡諾循環(huán)的限制,還會產(chǎn)生大量粉塵、二氧化碳、氮氧化物和硫化物等有害物質(zhì)及噪音;固體氧化物燃料電池具有燃料適應(yīng)性廣、能量轉(zhuǎn)換效率高、全固態(tài)、模塊化組裝、零污染等優(yōu)點,可以直接使用氫氣、一氧化碳、天然氣、液化氣、煤氣及生物質(zhì)氣等多種碳氫燃料。在大型集中供電、中型分電和小型家用熱電聯(lián)供等民用領(lǐng)域作為固定電站,以及作為船舶動力電源、交通車輛動力電源等移動電源,都有廣闊的應(yīng)用前景。
傳統(tǒng)sofc的工作溫度必須在800℃以上的運行溫度才有較高的輸出功率,高的運行溫度不僅對電池的連接密封具有非常高的要求,而且加速電池部件間的副反應(yīng)的發(fā)生,電池性能衰減速率增大,使電池的成本居高不下,大大限制了sofc的商業(yè)化發(fā)展。因此,要使sofc商業(yè)化發(fā)展,就要降低sofc工作溫度,開發(fā)中低溫sofc已成為必然趨勢。在sofc系統(tǒng)中,電解質(zhì)是電池的核心,電解質(zhì)的性能直接決定著sofc電池的工作溫度和性能。傳統(tǒng)的電解質(zhì)已無法適用于中低溫條件,因此就必須尋求在中低溫下具有高電導(dǎo)率的電解質(zhì)。本發(fā)明的電解質(zhì)在中溫下的電導(dǎo)率高,可滿足中溫sofc的使用條件。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
為了提高中溫固體氧化物燃料電池電解質(zhì)的性能,采用硝酸鹽凝膠燃燒法
制備la1.8gd0.1y0.1mo2o9(lgymo)復(fù)合電解質(zhì),其相對致密度達到98%;在空氣氣氛下750℃時電導(dǎo)率為4.01×10-2s/cm。
所述lgymo電池電解質(zhì)的制備方法:
1.la1.8gd0.1y0.1mo2o9(lgymo)的制備:
1)按照化學(xué)計量比用分析天平準確稱量原料la2o3、moo3、gd2o3、y(no3)3·6h2o、絡(luò)合劑檸檬酸;并按金屬陽離子與檸檬酸的摩爾比為1:1.5稱取檸檬酸;
2)la2o3和gd2o3用稀硝酸溶解,moo3滴加氨水溶解;
3)y(no3)3·6h2o和檸檬酸用去離子水溶解;
4)混合以上溶液并攪拌均勻,滴加氨水(氨水濃度為15%-20%)調(diào)節(jié)ph值為7;
5)將步驟4)得到混合溶液放入攪拌器中加熱至70℃,在70℃下連續(xù)攪拌,直至形成凝膠;
6)將凝膠移入蒸發(fā)皿放在電爐上加熱,直至發(fā)生自蔓延燃燒形成蓬松的氧化物粉末;
7)在600℃煅燒30分鐘去有機物,然后在800℃±10℃煅燒5±0.1小時,形成lgym粉末。
2.將制成的lgymo粉末放入模具中,在300mpa的壓力下,制成圓片,將圓以每分鐘3℃的加熱速度加熱到1100℃±10℃保溫5±0.1小時,得到所需要的電解質(zhì)圓片。
本發(fā)明的顯著優(yōu)點在于:
本發(fā)明制得的電解質(zhì)的使用溫度在中溫(600℃-800℃)范圍內(nèi)具有高電導(dǎo)率,其相對致密度達到98%以上;該電解質(zhì)在空氣氣氛下750℃時離子電導(dǎo)率達到4.01×10-2s/cm,用于中溫固體氧化物燃料電池。
附圖說明
圖1la1.8gd0.1y0.1mo2o9電解質(zhì)的電導(dǎo)率與測試溫度的關(guān)系曲線。
具體實施方式
為了使本發(fā)明所述的內(nèi)容更加便于理解,下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明所述的技術(shù)方案做進一步的說明,但是本發(fā)明不僅限于此。
實施例1
la1.8gd0.1y0.1mo2o9(lgymo)制備方法
1)按照化學(xué)計量比用分析天平準確稱量原料la2o3、moo3、gd2o3、y(no3)3·6h2o、絡(luò)合劑檸檬酸[n(ca):n(金屬陽離子)=1.5:1];
2)la2o3和gd2o3用稀硝酸溶解,moo3滴加氨水溶解;
3)y(no3)3·6h2o和檸檬酸用去離子水溶解;
4)混合以上溶液并攪拌均勻,滴加氨水(氨水濃度為15%-20%)調(diào)節(jié)ph值為7。
5)將步驟4)得到混合溶液放入攪拌器中加熱至70℃,在70℃下連續(xù)攪拌,直至形成凝膠;
6)將凝膠移入蒸發(fā)皿放在電爐上加熱,直至發(fā)生自蔓延燃燒形成蓬松的氧化物粉末;
7)在600℃煅燒30分鐘去有機物,然后在800℃±10℃煅燒5±0.1小時,形成lgymo粉末。
具體的:
100克la1.8gd0.1y0.1mo2o9(lgymo)的制備:
1)制備1摩爾la1.9y0.1mo2o9:
稱取1.8摩爾的la2o3:1.8*325.81=586.46克
稱取2摩爾的moo3:2*143.95=287.9克
稱取0.1摩爾的gd2o3:0.1*362.5=36.25克
稱取0.1摩爾的y(no3)3·6h2o:0.1*383.01=38.3克
稱取1.5摩爾的檸檬酸:1.5*210.14=315.21克
la2o3和gd2o3用稀硝酸溶解,moo3滴加氨水溶解,y(no3)3·6h2o和檸檬酸用去離子水溶解;混合以上溶液并攪拌均勻;放入水浴鍋中加熱至70℃,在70℃下連續(xù)攪拌,并在攪拌過程中通過加氨水,使溶液的ph值保持在7,直至形成凝膠;將凝膠移入蒸發(fā)皿放在電爐上加熱,直至發(fā)生自蔓延燃燒形成蓬松的氧化物粉末;
將粉末在600℃煅燒30min去除有機物,然后在800℃煅燒5小時,形成lgymo粉末。
2)稱取100克lgymo研磨充分且均勻。
實施例2
圓片的制備:將實施例1制備成的lgymo粉末放入模具中,在300mpa的壓力下,制成直徑為13mm±0.1mm、厚度0.5mm±0.1mm的圓片,將圓片以每分鐘3℃的加熱速度加熱到1100℃±10℃保溫5±0.1小時,得到所需要的電解質(zhì)圓片。
電導(dǎo)率的測試方法:
電解質(zhì)的交流電導(dǎo)采用兩端子法測定。將1100℃下燒結(jié)5小時后的所得的la1.8gd0.1y0.1mo2o9電解質(zhì)圓片兩面涂上銀漿,然后于450℃焙燒2h后制得銀電極。用銀絲將兩端的銀電極與交流阻抗儀連接。采用的交流阻抗儀為上海辰華儀器有限公司型號為chi660e電化學(xué)工作站,應(yīng)用電位10mv,測定頻率范圍1khz-20mhz,測定交流電導(dǎo)的溫度為750℃,在空氣氣氛中測定。電導(dǎo)率采用如下公式計算:
式中,σ為電解質(zhì)電導(dǎo)率,s/cm;
h為電解質(zhì)片厚度,單位cm;
r為電解質(zhì)電阻,單位ω;
s為電解質(zhì)片橫截面積,單位cm2。