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      電池或燃料電池系統(tǒng)的制作方法

      文檔序號(hào):11777128閱讀:2556來(lái)源:國(guó)知局
      電池或燃料電池系統(tǒng)的制作方法與工藝

      本申請(qǐng)是分案申請(qǐng),其原申請(qǐng)的申請(qǐng)?zhí)枮?01080044437.5,申請(qǐng)日為2010年3月18日,發(fā)明名稱為“多相氫-催化劑動(dòng)力系統(tǒng)”。

      相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

      本申請(qǐng)要求2009年8月7日遞交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)第61/232,291號(hào)、2009年8月14日遞交的第61/234,234號(hào)、2009年8月21日遞交的第61/236,046號(hào)、2009年9月3日遞交的第61/239,689號(hào)、2009年10月5日遞交的第61/248,655號(hào)、2009年10月23日遞交的第61/254,557號(hào)、2009年11月6日遞交的第61/258,955號(hào)、2009年11月12日遞交的第61/260,713號(hào)、2009年11月20日遞交的第61/263,253號(hào)、2009年12月4日遞交的第61/266,879號(hào)、2009年12月11日遞交的第61/285,822號(hào)、2009年12月23日遞交的第61/289,861號(hào)、2010年1月4日遞交的第61/292,086號(hào)、2010年1月11日遞交的第61/294,033號(hào)、2010年1月15日遞交的第61/295,564號(hào)、2010年1月22日遞交的第61/297,473號(hào)、2010年2月5日遞交的第61/301,977號(hào)、2010年2月12日遞交的第61/304,242號(hào)、2010年2月12日遞交的第61/304,248號(hào)、2010年3月5日遞交的第61/311,193號(hào)和2010年3月5日遞交的第61/311,203號(hào)的優(yōu)先權(quán),通過(guò)援引將所有這些申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容并入本文。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明針對(duì)催化劑系統(tǒng),所述催化劑系統(tǒng)包含能使處于其n=1態(tài)的原子h形成更低能態(tài)的氫催化劑、原子氫源和能夠使形成低能氫的反應(yīng)引發(fā)和增長(zhǎng)的其他物質(zhì)。在某些實(shí)施方式中,本發(fā)明針對(duì)反應(yīng)混合物,所述反應(yīng)混合物包含至少一種原子氫源和至少一種催化劑或催化劑源,以支持使氫形成分?jǐn)?shù)氫的催化。本文所公開的適于固體和液體燃料的反應(yīng)物和反應(yīng)也是包含混合相的多相燃料的反應(yīng)物和反應(yīng)。反應(yīng)混合物包含選自氫催化劑或氫催化劑源和原子氫或原子氫源的至少兩種組分,其中原子氫和氫催化劑中至少有一種可以通過(guò)反應(yīng)混合物的反應(yīng)而形成。在另一些實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物還包含載體(在某些實(shí)施方式中可以具有導(dǎo)電性)、還原劑和氧化劑,其中憑借其進(jìn)行反應(yīng)的至少一種反應(yīng)物引起催化活化。反應(yīng)物可以通過(guò)加熱再生為任何非分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)物。

      本發(fā)明也針對(duì)一種能源,所述能源包含:

      用于原子氫的催化的反應(yīng)池;

      反應(yīng)容器;

      真空泵;

      與反應(yīng)容器連通的原子氫源;

      氫催化劑源,所述源包含與反應(yīng)容器連通的塊體材料,

      原子氫源和氫催化劑源中的至少一個(gè)源包含反應(yīng)混合物,所述反應(yīng)混合物包含至少一種反應(yīng)物,所述反應(yīng)物包含形成原子氫和氫催化劑中的至少一種的元素以及至少一種其他元素,由此從所述源形成原子氫和氫催化劑中的至少一種,

      至少一種引起催化的其他反應(yīng)物;和

      用于所述容器的加熱器,

      由此原子氫的催化以大于約300kj/摩爾氫的量釋放能量。

      形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)可以通過(guò)一個(gè)或多個(gè)化學(xué)反應(yīng)活化或引發(fā)和增長(zhǎng)。這些反應(yīng)可以選自例如:(i)氫化物交換反應(yīng),(ii)鹵化物-氫化物交換反應(yīng),(iii)放熱反應(yīng),所述放熱反應(yīng)在某些實(shí)施方式中為分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)提供活化能,(iv)偶聯(lián)反應(yīng),所述偶聯(lián)反應(yīng)在某些實(shí)施方式中提供催化劑源或原子氫中的至少一種以支持分?jǐn)?shù)氫反應(yīng),(v)自由基反應(yīng),所述自由基反應(yīng)在某些實(shí)施方式中充當(dāng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)過(guò)程中來(lái)自催化劑的電子的受體,(vi)氧化-還原反應(yīng),所述氧化還原反應(yīng)在某些實(shí)施方式中充當(dāng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)過(guò)程中來(lái)自催化劑的電子的受體,(vi)其他交換反應(yīng),如包括鹵化物、硫化物、氫化物、砷化物、氧化物、磷化物和氮化物交換的陰離子交換,所述交換反應(yīng)在實(shí)施方式中促進(jìn)了催化劑隨著其接受來(lái)自由原子氫形成分?jǐn)?shù)氫的能量而被電離的作用,和(vii)吸收劑、載體或基質(zhì)輔助的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng),所述反應(yīng)可以提供以下方面中的至少一種:(a)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的化學(xué)環(huán)境,(b)起到轉(zhuǎn)移電子從而促進(jìn)h催化劑功能的作用,(c)進(jìn)行可逆相變或其他物理變化或者其電子狀態(tài)的改變,和(d)與較低能量的氫產(chǎn)物結(jié)合以提高分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的程度或速率中的至少一個(gè)。在某些實(shí)施方式中,導(dǎo)電性載體使活化反應(yīng)能夠發(fā)生。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)包含至少兩種物質(zhì)(如兩種金屬)之間的氫化物交換和鹵化物交換中的至少一種。至少一種金屬可以是形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑或催化劑源,如堿金屬或堿金屬氫化物。氫化物交換可以在至少兩種氫化物、至少一種金屬和至少一種氫化物、至少兩種金屬氫化物、至少一種金屬和至少一種金屬氫化物,以及具有兩種以上物質(zhì)之間或涉及兩種以上物質(zhì)的交換的其他此類組合之間進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物交換形成如(m1)x(m2)yhz等混合金屬氫化物,其中x,y和z為整數(shù),并且m1和m2為金屬。

      本發(fā)明的另一些實(shí)施方式針對(duì)執(zhí)行至少一種以下功能的系統(tǒng)和物質(zhì):因來(lái)自h的能量轉(zhuǎn)移而接受來(lái)自電離催化劑的電子;將接受的電子轉(zhuǎn)移至電路,所述電路用于使電子流動(dòng)至地和在池內(nèi)部終止的路徑中的至少一者;將電子轉(zhuǎn)移至地和進(jìn)行還原以充當(dāng)最終電子受體或電子載體的物質(zhì)中的至少一者;和允許電子載體將電子轉(zhuǎn)移至催化過(guò)程中所形成的催化劑離子。

      本發(fā)明的另一些實(shí)施方式針對(duì)包含塊體材料的額外催化劑。例如,如鹵化物和氫化物等化合物的mg2+離子和金屬可以充當(dāng)催化劑。某些塊體材料、某些金屬間化合物的金屬和某些載體上的金屬可以充當(dāng)催化劑,其中材料的電子由原子氫形成分?jǐn)?shù)氫接受約整數(shù)倍的27.2ev。分子氫、原子氫或氫負(fù)離子和例如另一種原子或離子等物質(zhì)的組合可以充當(dāng)催化劑,其中所述物質(zhì)的電離和h2的鍵能(4.478ev)、h的電離能(13.59844ev)或h-的電離能(ip=0.754ev)的總和為27.2ev的約整數(shù)倍。催化劑可以被溶劑化或者包含溶劑復(fù)合物。

      本發(fā)明的另一些實(shí)施方式針對(duì)下述反應(yīng)物,其中活化反應(yīng)和/或增長(zhǎng)反應(yīng)中的催化劑包含催化劑或催化劑源和氫源與材料或化合物形成插層化合物的反應(yīng),其中所述反應(yīng)物通過(guò)除去插層的物質(zhì)而再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,碳可以充當(dāng)氧化劑,且可以例如通過(guò)以加熱、使用置換劑、電解或通過(guò)使用溶劑,使碳從堿金屬插層的碳再生。

      在另一些實(shí)施方式中,本發(fā)明針對(duì)一種動(dòng)力系統(tǒng),所述動(dòng)力系統(tǒng)包含:

      (i)包含選自以下的至少兩種組分的化學(xué)燃料混合物:催化劑或催化劑源;原子氫或原子氫源;形成催化劑或催化劑源和原子氫或原子氫源的反應(yīng)物;引發(fā)原子氫的催化的一種或多種反應(yīng)物;和使催化能夠發(fā)生的載體,

      (ii)至少一個(gè)用于使交換反應(yīng)逆轉(zhuǎn)以使燃料從反應(yīng)產(chǎn)物熱再生的熱系統(tǒng),所述熱系統(tǒng)包含多個(gè)反應(yīng)容器,

      其中在多個(gè)反應(yīng)容器中的至少一個(gè)反應(yīng)容器中進(jìn)行再生反應(yīng),所述再生反應(yīng)包括由所述混合物的反應(yīng)產(chǎn)物形成初始化學(xué)燃料混合物的反應(yīng),所述多個(gè)反應(yīng)容器與至少一個(gè)進(jìn)行動(dòng)力反應(yīng)的其他反應(yīng)容器相聯(lián)接,

      來(lái)自動(dòng)力產(chǎn)生容器的熱量流向至少一個(gè)進(jìn)行再生的容器以便為熱再生提供能量,

      容器被留置于傳熱介質(zhì)中以實(shí)現(xiàn)熱流動(dòng),

      至少一個(gè)容器還包含真空泵和氫源,并且可以還包含兩個(gè)腔室,所述兩個(gè)腔室在熱腔室和冷腔室之間保持有溫差,該溫差使得物質(zhì)優(yōu)先聚集在冷腔室中,

      其中氫化物反應(yīng)在冷腔室中進(jìn)行,以形成至少一種初始反應(yīng)物,所述初始反應(yīng)物返回?zé)崆皇遥?/p>

      (iii)接受穿過(guò)熱障的來(lái)自動(dòng)力產(chǎn)生產(chǎn)生反應(yīng)容器的熱量的散熱器,

      (iv)可包含如蘭金機(jī)或布雷頓循環(huán)機(jī)、蒸汽機(jī)、斯特林機(jī)等熱機(jī)的動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng),其中所述動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng)可以包含熱電轉(zhuǎn)化器或熱離子轉(zhuǎn)化器。在某些實(shí)施方式中,散熱器可以將動(dòng)力傳遞至動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng)以發(fā)電。

      在某些實(shí)施方式中,動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng)接受來(lái)自散熱器的熱流,而在某些實(shí)施方式中,散熱器包含蒸汽發(fā)生器并且蒸汽流向如渦輪機(jī)等熱機(jī)以發(fā)電。

      在另一些實(shí)施方式中,本發(fā)明針對(duì)動(dòng)力系統(tǒng),所述動(dòng)力系統(tǒng)包含:

      (i)包含選自以下的至少兩種組分的化學(xué)燃料混合物:催化劑或催化劑源;原子氫或原子氫源;形成催化劑或催化劑源和原子氫或原子氫源的反應(yīng)物;引發(fā)原子氫的催化的一種或多種反應(yīng)物;和使催化能夠發(fā)生的載體,

      (ii)用于使交換反應(yīng)逆轉(zhuǎn)以使燃料從反應(yīng)產(chǎn)物熱再生的熱系統(tǒng),所述熱系統(tǒng)包含至少一個(gè)反應(yīng)容器,

      其中在與能量反應(yīng)相關(guān)聯(lián)的至少一個(gè)反應(yīng)容器中進(jìn)行再生反應(yīng),所述再生反應(yīng)包括由混合物的反應(yīng)產(chǎn)物形成初始化學(xué)燃料混合物的反應(yīng),

      熱由產(chǎn)生能量的反應(yīng)流向再生反應(yīng)以為熱再生提供能量,

      至少一個(gè)容器在一個(gè)部分上是絕熱的并且在另一個(gè)部分上與導(dǎo)熱性介質(zhì)接觸,以在容器的熱部和冷部之間實(shí)現(xiàn)熱梯度,使得物質(zhì)優(yōu)先聚集在冷部中,

      至少一個(gè)容器還包含真空泵和氫源,

      其中在所述冷部中進(jìn)行氫化物反應(yīng)以形成至少一種初始反應(yīng)物,所述初始反應(yīng)物返回所述熱部,

      (iii)散熱器,所述散熱器接受來(lái)自所述動(dòng)力產(chǎn)生反應(yīng)的熱量,所述熱量通過(guò)導(dǎo)熱性介質(zhì)并可選地穿過(guò)至少一個(gè)熱障傳遞,和

      (iv)可包含如蘭金機(jī)或布雷頓循環(huán)機(jī)、蒸汽機(jī)、斯特林機(jī)等熱機(jī)的動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng),其中所述動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng)可以包含熱電轉(zhuǎn)化器或熱離子轉(zhuǎn)化器,

      其中所述轉(zhuǎn)化系統(tǒng)接受來(lái)自散熱器的熱流。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,散熱器包含蒸汽發(fā)生器,并且蒸汽流向如渦輪機(jī)等熱機(jī)以發(fā)電。本發(fā)明的另一些實(shí)施方式針對(duì)電池或燃料電池系統(tǒng),所述電池或燃料電池系統(tǒng)從由氫至較低能(分?jǐn)?shù)氫)態(tài)的催化反應(yīng)產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)(emf),從而提供了由分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)所釋放的能量向電力的直接轉(zhuǎn)化,所述系統(tǒng)包含:

      在具有分開的電子流動(dòng)和離子傳質(zhì)的池運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中構(gòu)成分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物的反應(yīng)物,

      包含陰極的陰極隔間,

      包含陽(yáng)極的陽(yáng)極隔間,和

      氫源。

      本發(fā)明的另一些實(shí)施方式針對(duì)電池或燃料電池系統(tǒng),所述電池或燃料電池系統(tǒng)從由氫至較低能(分?jǐn)?shù)氫)態(tài)的催化反應(yīng)產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)(emf),從而提供由分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)釋放的能量向電力的直接轉(zhuǎn)化,所述系統(tǒng)包含選自以下的至少兩種組分:催化劑或催化劑源;原子氫或原子氫源;形成催化劑或催化劑源和原子氫或原子氫源的反應(yīng)物;引發(fā)原子氫催化的一種或多種反應(yīng)物;和使催化能發(fā)生的載體,

      其中用于形成分?jǐn)?shù)氫的電池或燃料電池系統(tǒng)可以還包含包含陰極的陰極隔間、包含陽(yáng)極的陽(yáng)極隔間、可選的鹽橋、在具有分開的電子流動(dòng)和離子傳質(zhì)的池運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中構(gòu)成分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物的反應(yīng)物以及氫源。

      在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,引發(fā)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)(如本發(fā)明的交換反應(yīng)等)的反應(yīng)混合物和反應(yīng)是燃料電池的基礎(chǔ),其中通過(guò)由氫形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)發(fā)展出電動(dòng)力。由于氧化-還原池半反應(yīng),構(gòu)成了產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物,并且經(jīng)由外部回路的電子遷移和經(jīng)由分開的路徑的離子傳質(zhì)完成了電路。通過(guò)加和半電池反應(yīng)而給出的產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的總反應(yīng)和相應(yīng)的反應(yīng)混合物可以包含用于熱動(dòng)力和本發(fā)明的分?jǐn)?shù)氫化學(xué)生產(chǎn)的反應(yīng)類型。

      在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,不同反應(yīng)物或者處在不同狀態(tài)或條件(如不同溫度、不同壓力和不同濃度中的至少一種)下的相同反應(yīng)物被提供在不同的池隔間中,所述池隔間通過(guò)用于電子和離子的不同管道相連以在隔間之間完成電路。由于分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)依賴于從一個(gè)隔間到另一個(gè)隔間的物質(zhì)流動(dòng),因而產(chǎn)生了不同隔間的電極之間的電勢(shì)和電動(dòng)力增益或者系統(tǒng)的熱增益。物質(zhì)流動(dòng)提供了以下情形的至少一者:反應(yīng)生成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物的形成和使分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)以顯著速率發(fā)生的條件。理想的是,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)不發(fā)生,或者在不存在電子流動(dòng)和離子傳質(zhì)時(shí)不以可觀的速率發(fā)生。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,電池產(chǎn)生電動(dòng)力增益和熱動(dòng)力增益中的至少一種,所述電動(dòng)力增益和熱動(dòng)力增益超過(guò)通過(guò)電極施加的電解動(dòng)力的電動(dòng)力增益和熱動(dòng)力增益。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)物具有熱再生性或電解再生性中的至少一種。

      附圖說(shuō)明

      圖1是本發(fā)明的能量反應(yīng)器和動(dòng)力設(shè)備的示意圖。

      圖2是本發(fā)明的用于燃料再循環(huán)或再生的能量反應(yīng)器和動(dòng)力設(shè)備的示意圖。

      圖3是本發(fā)明的動(dòng)力反應(yīng)器的示意圖。

      圖4是本發(fā)明的用于燃料再循環(huán)或再生的系統(tǒng)的示意圖。

      圖5是本發(fā)明的多管反應(yīng)系統(tǒng)的示意圖,還顯示了用于燃料再循環(huán)或再生的單位能量反應(yīng)器和動(dòng)力設(shè)備的詳細(xì)情況。

      圖6是本發(fā)明的多管反應(yīng)系統(tǒng)的管的示意圖,所述管包括由閘門或閘閥分隔的反應(yīng)隔間與金屬冷凝和再氫化隔間,用于蒸發(fā)金屬蒸汽、使金屬再氫化和重新供給再生的堿金屬氫化物。

      圖7是本發(fā)明的熱偶聯(lián)的多池管束的示意圖,其中處在循環(huán)的動(dòng)力產(chǎn)生期的池加熱處于再生期的池,并且管束浸在水中使得沸騰和蒸汽生成發(fā)生在外環(huán)體的外表面上且具有橫跨間隙的熱梯度。

      圖8是本發(fā)明的多個(gè)熱偶聯(lián)的多池管束的示意圖,其中管束可以設(shè)置在鍋爐箱中。

      圖9是本發(fā)明的鍋爐的示意圖,所述鍋爐容納反應(yīng)器管束并引導(dǎo)蒸汽進(jìn)入具有穹頂?shù)钠绻苤小?/p>

      圖10是本發(fā)明的發(fā)電系統(tǒng)的示意圖,其中蒸汽在圖9的鍋爐中產(chǎn)生并通過(guò)具有穹頂?shù)钠绻鼙灰龑?dǎo)至蒸汽管,蒸汽渦輪機(jī)接受沸水的蒸汽,利用發(fā)電機(jī)發(fā)電,并且蒸汽被冷凝并泵回鍋爐。

      圖11是本發(fā)明的多管反應(yīng)系統(tǒng)的示意圖,所述多管反應(yīng)系統(tǒng)包含處于熱接觸的反應(yīng)器池的管束,所述管束通過(guò)氣隙(gasgap)與熱交換器分開。

      圖12是本發(fā)明的多管反應(yīng)系統(tǒng)的示意圖,所述多管反應(yīng)系統(tǒng)包含交替的絕熱層、反應(yīng)器池、導(dǎo)熱性介質(zhì)和熱交換器或收集器。

      圖13是本發(fā)明的多管反應(yīng)系統(tǒng)的單個(gè)單元的示意圖,所述單個(gè)單元包含交替的絕熱層、反應(yīng)器池、導(dǎo)熱性介質(zhì)和熱交換器或收集器。

      圖14是本發(fā)明的鍋爐系統(tǒng)的示意圖,所述鍋爐系統(tǒng)包含圖12的多管反應(yīng)系統(tǒng)和冷卻劑(飽和水)流調(diào)節(jié)系統(tǒng)。

      圖15是本發(fā)明的發(fā)電系統(tǒng)的示意圖,其中蒸汽在圖14的鍋爐中產(chǎn)生并由蒸汽-水分離器輸出至主蒸汽管,蒸汽渦輪機(jī)接受沸水的蒸汽,利用發(fā)電機(jī)發(fā)電,并且蒸汽被冷凝并泵回鍋爐。

      圖16是本發(fā)明的蒸汽產(chǎn)生流程圖的示意圖。

      圖17是本發(fā)明的放電動(dòng)力和等離子體池和反應(yīng)器的示意圖。

      圖18是本發(fā)明的電池和燃料電池的示意圖。

      圖19是本發(fā)明的利用ciht電池堆的汽車構(gòu)造。

      圖20是本發(fā)明的ciht電池的示意圖。

      具體實(shí)施方式

      本發(fā)明針對(duì)由原子氫形成其中電子殼層位于較靠近原子核的位置的較低能態(tài)而釋放能量的催化劑系統(tǒng)。釋放的能量被控制以用于動(dòng)力產(chǎn)生,另外新的氫物質(zhì)和化合物是所期望的產(chǎn)物。這些能態(tài)通過(guò)經(jīng)典物理定律進(jìn)行預(yù)測(cè),并且需要催化劑接受來(lái)自氫的能量,以進(jìn)行相應(yīng)的能量釋放性躍遷。

      經(jīng)典物理學(xué)給出了氫原子、氫負(fù)離子、氫分子離子和氫分子的封閉解,并預(yù)測(cè)了具有分?jǐn)?shù)主量子數(shù)的相應(yīng)物質(zhì)。利用麥克斯韋方程,電子的結(jié)構(gòu)被衍生為邊界值問(wèn)題,其中電子包含在n=1束縛態(tài)電子不能輻射能量的限制下、躍遷過(guò)程中隨時(shí)間變化的電磁場(chǎng)的源電流。由h原子的解所預(yù)測(cè)的反應(yīng)涉及由穩(wěn)定(除所述能量轉(zhuǎn)移)的原子氫向能夠接受能量的催化劑的共振的、非輻射性的能量轉(zhuǎn)移,從而形成比之前所能想到的更低能態(tài)的氫。具體而言,經(jīng)典物理學(xué)預(yù)測(cè),原子氫可以與某些原子、激基締合物(excimer)、離子和雙原子氫化物進(jìn)行催化反應(yīng),所述反應(yīng)提供凈焓為原子氫的勢(shì)能eh=27.2ev的整數(shù)倍的反應(yīng),其中eh為1哈特里(hartree)??苫谄湟阎娮幽芗?jí)確定的特定物質(zhì)(例如he+、ar+、sr+、k、li、hcl和nah)需要與原子氫一起存在以催化該過(guò)程。該反應(yīng)涉及非輻射性能量轉(zhuǎn)移,繼之以向h的q·13.6ev連續(xù)發(fā)射或q·13.6ev轉(zhuǎn)移,從而形成非常熱的激發(fā)態(tài)h和能量對(duì)應(yīng)于分?jǐn)?shù)主量子數(shù)且低于未反應(yīng)原子氫的氫原子。即,在氫原子的主能級(jí)的公式中:

      n=1,2,3,...(2)

      其中ah為氫原子的玻爾半徑(52.947pm),e為電子電荷的數(shù)量級(jí),且εo為真空電容率,

      分?jǐn)?shù)量子數(shù):

      其中p≤137為整數(shù)(3)

      取代了用于氫激發(fā)態(tài)的里德伯方程中熟知的參數(shù)n=整數(shù)并表示稱作“分?jǐn)?shù)氫(hydrino)”的較低能態(tài)的氫。氫的n=1態(tài)和氫的態(tài)是非輻射性的,但是經(jīng)由非輻射性能量轉(zhuǎn)移,兩個(gè)非輻射態(tài)之間的躍遷(比如n=1至n=1/2)是可能的。氫是方程(1)和(3)給出的穩(wěn)態(tài)的特殊情況,其中氫或分?jǐn)?shù)氫原子的相應(yīng)半徑由下式提供

      其中p=1,2,3,...。為節(jié)約能量,能量必須以正常n=1態(tài)的氫原子的勢(shì)能的整數(shù)單位由氫原子轉(zhuǎn)移至催化劑,并且半徑躍遷至分?jǐn)?shù)氫通過(guò)普通氫原子與適當(dāng)催化劑反應(yīng)而形成,所述催化劑具有凈反應(yīng)焓

      m·27.2ev(5)

      其中m為整數(shù)。據(jù)信,催化速度隨凈反應(yīng)焓更接近與m·27.2ev相等而增加。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),凈反應(yīng)焓在m·27.2ev的±10%、優(yōu)選±5%范圍內(nèi)的催化劑適于大多數(shù)應(yīng)用。

      催化劑反應(yīng)涉及能量釋放的兩步:向催化劑的非輻射性能量轉(zhuǎn)移,及其后因半徑減小達(dá)到相應(yīng)的穩(wěn)定終態(tài)的額外能量釋放。因此,一般反應(yīng)可由下式給出

      cat(q+r)++re-→catq++m·27.2ev并且(8)

      總反應(yīng)是

      q、r、m和p為整數(shù)。具有氫原子的半徑(對(duì)應(yīng)于分母中為1)和等于質(zhì)子的中心場(chǎng)的(m+p)倍的中心場(chǎng),并且是半徑為h半徑的的相應(yīng)穩(wěn)態(tài)。隨著電子進(jìn)行由氫原子半徑至該距離的的半徑的徑向加速,能量作為特征光發(fā)射或作為第三方動(dòng)能而釋放。發(fā)射可以是具有在處的邊界且延伸至更長(zhǎng)波長(zhǎng)的極紫外連續(xù)輻射。除輻射以外,可能會(huì)發(fā)生共振動(dòng)能轉(zhuǎn)移以形成快h。通過(guò)與背景h2的碰撞的這些快h(n=1)原子的后續(xù)激發(fā)及隨后的相應(yīng)h(n=3)快原子的發(fā)射引起變寬的巴爾莫α發(fā)射。觀察到與預(yù)測(cè)一致的極大的巴爾莫α線增寬(>100ev)。

      在本發(fā)明中,當(dāng)指代氫、氫形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)和分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)時(shí),如分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)、h催化、h催化反應(yīng)、催化等術(shù)語(yǔ)均指由方程(5)定義的催化劑與原子h形成具有方程(1)和(3)給出的能級(jí)的氫的狀態(tài)的反應(yīng)(如方程(6-9)的反應(yīng))。如分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物、分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物、催化劑混合物、用于分?jǐn)?shù)氫形成的反應(yīng)物、產(chǎn)生或形成低能態(tài)氫或分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)物等相應(yīng)術(shù)語(yǔ),當(dāng)其指代進(jìn)行將h催化為具有由方程(1)和(3)給出的能級(jí)的h態(tài)或分?jǐn)?shù)氫態(tài)的催化的反應(yīng)混合物時(shí),也可以互換使用。

      適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮虼四軌蛱峁﹎·27.2ev的凈的正反應(yīng)焓。即,催化劑共振地接受來(lái)自氫原子的非輻射性能量轉(zhuǎn)移,并向周圍釋放能量,從而影響向分?jǐn)?shù)量子能級(jí)的電子躍遷。作為非輻射性能量轉(zhuǎn)移的結(jié)果,氫原子變得不穩(wěn)定,并且進(jìn)一步發(fā)射能量,直至其達(dá)到具有方程(1)和(3)給出的主能級(jí)的較低能量的非輻射狀態(tài)。因此,催化釋放來(lái)自氫原子的能量,伴隨氫原子大小的相應(yīng)減小,rn=nah,其中n由方程(3)給出。例如,h(n=1)催化為h(n=1/4)釋放204ev,并且氫半徑由ah減小至催化劑產(chǎn)物h(1/p)也可以與電子反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(1/p),或者兩個(gè)h(1/p)可以反應(yīng)形成相應(yīng)的分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/p)。

      具體而言,催化產(chǎn)物h(1/p)也可以與電子反應(yīng)形成具有結(jié)合能eb的新氫負(fù)離子h-(1/p):

      其中p是大于1的整數(shù),s=1/2,是普朗克常數(shù)的拔,μo是真空滲透率,me是電子質(zhì)量,μe是由給出的減少的電子質(zhì)量,其中mp是質(zhì)子質(zhì)量,ao是玻爾半徑,且離子半徑為由方程(10)可知,算得的氫負(fù)離子電離能為0.75418ev,實(shí)驗(yàn)值為6082.99±0.15cm-1(0.75418ev)。

      高場(chǎng)偏移nmr峰是與普通氫負(fù)離子相比半徑較小且質(zhì)子反磁性屏蔽增加的較低能態(tài)的氫存在的直接證據(jù)。位移由普通氫負(fù)離子h-的位移和因較低能態(tài)引起的分量之和給出:

      其中,對(duì)于h-而言p=0,對(duì)于h-(1/p)而言p是大于1的整數(shù),并且α為精細(xì)結(jié)構(gòu)常數(shù)。

      h(1/p)可以與質(zhì)子反應(yīng),并且兩個(gè)h(1/p)可以反應(yīng),分別形成h2(1/p)+和h2(1/p)。氫分子離子和分子電荷和電流密度函數(shù)、鍵距和能量由具有非輻射限制的橢球坐標(biāo)中拉普拉斯算子求解。

      在扁長(zhǎng)球體分子軌道的每個(gè)焦點(diǎn)處具有+pe的中心場(chǎng)的氫分子離子的總能量et是

      其中p為整數(shù),c為真空中的光速,且μ為減少的原子核質(zhì)量。在扁長(zhǎng)球體分子軌道的每個(gè)焦點(diǎn)處具有+pe的中心場(chǎng)的氫分子的總能量是

      氫分子h2(1/p)的鍵離解能ed是相應(yīng)氫原子的總能量和et之差

      ed=e(2h(1/p))-et(15)

      其中

      e(2h(1/p))=-p227.20ev(16)

      ed由方程(15-16)和(14)給出:

      ed=-p227.20ev-et

      =-p227.20ev-(-p231.351ev-p30.326469ev)

      =p24.151ev+p30.326469ev.(17)

      催化產(chǎn)物氣體的nmr提供了對(duì)理論預(yù)測(cè)的h2(1/4)的化學(xué)位移的確定性測(cè)試。通常,由于在其中電子明顯更接近核的橢球坐標(biāo)中的分?jǐn)?shù)半徑,h2(1/p)的1hnmr共振據(jù)預(yù)測(cè)會(huì)處于h2的1hnmr共振的高場(chǎng)。對(duì)于h2(1/p)而言,預(yù)測(cè)的位移由h2的位移和取決于h2(1/p)的p(大于1的整數(shù))的項(xiàng)之和給出:

      其中對(duì)于h2而言p=0。絕對(duì)h2氣相共振位移的實(shí)驗(yàn)值為-28.0ppm,其與預(yù)測(cè)的絕對(duì)氣相位移-28.01ppm(方程(19))高度匹配。

      對(duì)于氫型分子h2(1/p)的υ=0至υ=1的躍遷而言,振動(dòng)能evib為

      evib=p20.515902ev(20)

      其中p為整數(shù)。對(duì)于氫型分子h2(1/p)的j至j+1的躍遷而言,旋轉(zhuǎn)能erot為

      其中p為整數(shù),i為轉(zhuǎn)動(dòng)慣量。

      旋轉(zhuǎn)能的p2依賴來(lái)自于核間距的反向p依賴和相應(yīng)的對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)慣量i的影響。預(yù)測(cè)的h2(1/p)的核間距2c'為

      來(lái)自廣泛的研究技術(shù)的數(shù)據(jù)強(qiáng)烈且一致地表明,氫可以以比此前認(rèn)為可能的更低的能態(tài)存在。該數(shù)據(jù)支持這些稱作分?jǐn)?shù)氫(對(duì)應(yīng)“小氫”)和相應(yīng)的氫負(fù)離子及分子分?jǐn)?shù)氫的較低能態(tài)的存在?,F(xiàn)有相關(guān)研究中有一些支持原子氫的新反應(yīng)(產(chǎn)生處于分?jǐn)?shù)量子態(tài)的氫,所述分?jǐn)?shù)量子態(tài)處于比傳統(tǒng)的“基”(n=1)態(tài)更低的能量)的可能性,這些研究包括極紫外(euv)光譜、催化劑和氫負(fù)離子產(chǎn)物的特征發(fā)射、低能氫發(fā)射、化學(xué)形成的等離子體、巴爾莫α線增寬、h線的粒子數(shù)反轉(zhuǎn)、電子溫度升高、等離子體余輝持續(xù)時(shí)間反常以及新化合物分析。

      本發(fā)明的催化的低能氫躍遷需要下述催化劑,所述催化劑可以是具有整數(shù)m倍的未催化原子氫勢(shì)能(27.2ev)的吸熱化學(xué)反應(yīng)的形式,其接受來(lái)自原子h的能量從而引起躍遷。吸熱催化劑反應(yīng)可以是來(lái)自如原子或離子等物質(zhì)的一個(gè)或多個(gè)電子的電離(例如對(duì)于li→li2+而言m=3),并可以還包含伴隨來(lái)自初始鍵的一個(gè)或多個(gè)組成部分的一個(gè)或多個(gè)電子的電離的鍵斷裂的協(xié)同反應(yīng)(例如對(duì)于nah→na2++h而言m=2)。he+滿足催化劑標(biāo)準(zhǔn)——焓變等于整數(shù)倍的27.2ev的化學(xué)或物理過(guò)程,因?yàn)槠湓?4.417ev(即2×27.2ev)電離。兩個(gè)氫原子也可以充當(dāng)具有相同焓的催化劑。氫原子h(1/p)p=1,2,3,...137可以進(jìn)行向方程(1)和(3)給出的較低能態(tài)的進(jìn)一步躍遷,其中一個(gè)原子的躍遷被第二原子催化,所述第二原子共振和非輻射地接受m·27.2ev并且伴隨其勢(shì)能的相反變化。由m·27.2ev向h(1/p')的共振轉(zhuǎn)移所誘導(dǎo)的h(1/p)至h(1/(p+m))的躍遷的總體通式由下式表示

      h(1/p')+h(1/p)→h+h(1/(p+m))+[2pm+m2-p'2+1]·13.6ev(23)

      氫原子可以起到催化劑的作用,其中對(duì)于一原子和兩原子分別為m=1和m=2,其充當(dāng)另外原子的催化劑。當(dāng)極快h與分子撞擊形成2h時(shí),雙原子催化劑2h的速度可以很高,其中兩個(gè)原子共振并非輻射地從碰撞雙方的第三氫原子接受54.4ev。

      m=2時(shí),催化劑he+和2h的產(chǎn)物是h(1/3),其迅速反應(yīng)形成h(1/4),然后形成作為優(yōu)選態(tài)的分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/4)。具體而言,在高氫原子濃度的情況下,利用h作為催化劑(p’=1;m=1)的h(1/3)(p=3)至h(1/4)(p+m=4)的由方程(23)給出的進(jìn)一步躍遷可能很快:

      相應(yīng)分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/4)和分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(1/4)是最終產(chǎn)物,這與觀察相一致,因?yàn)閜=4量子態(tài)具有比四極子(quadrupole)更高的多極性,為h(1/4)提供了較長(zhǎng)的用于進(jìn)一步催化的理論壽命。

      向催化劑、he+和2h的非輻射性能量轉(zhuǎn)移據(jù)預(yù)測(cè)會(huì)對(duì)he+he+離子能級(jí)充能,并分別在氦-氫和氫等離子體中提高h(yuǎn)的電子激發(fā)溫度。對(duì)于這兩種催化劑,中間體(方程(6),其中m=2)具有氫原子的半徑(對(duì)應(yīng)于分母為1)和等于質(zhì)子的中心場(chǎng)的3倍的中心場(chǎng),并且是半徑為h半徑1/3的相應(yīng)的穩(wěn)態(tài)。隨著電子進(jìn)行由氫原子半徑至該距離的1/3的半徑的徑向加速,能量作為特征光發(fā)射或作為第三方動(dòng)能而釋放。發(fā)射可以是具有在54.4ev(22.8nm)處的邊界且延伸至較長(zhǎng)波長(zhǎng)的極紫外連續(xù)輻射。發(fā)射可以是具有在54.4ev(22.8nm)處的邊界且延伸至較長(zhǎng)波長(zhǎng)的極紫外連續(xù)輻射。作為另外一種選擇,因共振動(dòng)能轉(zhuǎn)移而可以預(yù)測(cè)快h。據(jù)預(yù)測(cè)第二連續(xù)帶由隨后的催化產(chǎn)物(方程(23))至態(tài)的躍遷產(chǎn)生,其中原子氫接受來(lái)自的27.2ev。對(duì)于分別提供催化劑he+和2h的氫與氦和氫自身的微波放電、輝光放電和脈沖放電記錄極紫外(euv)譜和高分辨可見光譜。he+離子譜線的充能在添加氫時(shí)出現(xiàn),并且在某些條件下氫等離子體的激發(fā)溫度非常高。觀察到在22.8nm和40.8nm處的euv連續(xù)統(tǒng)(continua),并觀察到極大的巴爾莫α線增寬(>50ev)。通過(guò)對(duì)于由氦-氫、氫和水蒸汽輔助的氫等離子體收集并溶解在cdcl3中的氣體的溶液nmr在1.25ppm處觀察到h2(1/4)。

      類似地,ar+至ar2+的反應(yīng)具有27.63ev的凈反應(yīng)焓,其相當(dāng)于方程(4-7)中m=1的情形。當(dāng)ar+充當(dāng)催化劑時(shí),觀察到它的據(jù)預(yù)測(cè)的91.2nm和45.6nm連續(xù)統(tǒng),以及分?jǐn)?shù)氫躍遷的其他特征標(biāo)志、催化劑激發(fā)態(tài)的充能、快h,并且通過(guò)溶液nmr在1.25ppm處觀察到的預(yù)測(cè)氣體分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)物h2(1/4)??紤]到這些結(jié)果和氦等離子體的結(jié)果,觀察到對(duì)于he+催化劑而言閾值在54.4ev(q=4)和40.8ev(q=3)以及對(duì)于ar+催化劑而言閾值在27.2ev(q=2)和13.6ev(q=1)的q·13.6ev連續(xù)統(tǒng)。當(dāng)分?jǐn)?shù)氫向更低能態(tài)的躍遷引起在較寬的光譜區(qū)內(nèi)的高能連續(xù)輻射時(shí),可能具有高得多的q值。

      在最近的發(fā)電和產(chǎn)物表征研究中,原子鋰和分子nah充當(dāng)催化劑,因?yàn)樗鼈儩M足催化劑標(biāo)準(zhǔn)——焓變的化學(xué)或物理過(guò)程等于整數(shù)m倍的原子氫勢(shì)能27.2ev(例如對(duì)于li而言m=3,并且對(duì)于nah而言m=2)。使用化學(xué)生成的催化反應(yīng)物,對(duì)基于新堿金屬鹵代分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物(mh*x;m=li或na,x=鹵化物)和分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/4)的相應(yīng)分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(1/4)的能級(jí)的封閉式方程的具體預(yù)測(cè)進(jìn)行了測(cè)試。

      首先,測(cè)試li催化劑。li和linh2被用作原子鋰和氫原子源。使用水流式分批量熱法,由1gli、0.5glinh2、10glibr和15gpd/al2o3的測(cè)得功率為約160w,且能量結(jié)余為δh=-19.1kj。所觀察到的能量結(jié)余是基于已知化學(xué)的最大理論值的4.4倍。接下來(lái),當(dāng)將所述動(dòng)力反應(yīng)混合物用于化學(xué)合成時(shí),雷尼鎳(r-ni)充當(dāng)離解劑,其中l(wèi)ibr充當(dāng)催化產(chǎn)物h(1/4)的吸收劑(getter)以形成lih*x以及將h2(1/4)俘獲在晶體中。tof-sims顯示lih*x峰。lih*br和lih*i的1hmasnmr顯示在約–2.5ppm處大的明顯高場(chǎng)共振,其吻合lix基質(zhì)中的h-(1/4)。1.13ppm處的nmr峰吻合間隙h2(1/4),并且在ftir譜中在1989cm-1觀察到h2(1/4)的轉(zhuǎn)動(dòng)頻率,其為普通h2的轉(zhuǎn)動(dòng)頻率的42倍。對(duì)于lih*br晶體所記錄的xps譜顯示了在約9.5ev和12.3ev處的峰,基于不存在任何其他基本元素峰而其無(wú)法將其指認(rèn)為任何已知元素,但其與兩個(gè)化學(xué)環(huán)境中的h-(1/4)結(jié)合能吻合。能量過(guò)程的另一個(gè)特征是當(dāng)原子li與原子氫一起存在時(shí)在低溫(例如≈103k)和約1v/cm~2v/cm的極低場(chǎng)強(qiáng)下觀察到稱為共振轉(zhuǎn)移等離子體或rt-等離子體的等離子體形成。觀察到對(duì)應(yīng)于極快h的h巴爾莫α線時(shí)間依賴性線增寬(>40ev)。

      本發(fā)明的化合物(如包含h和至少一種除氫以外的元素m的mh)充當(dāng)形成分?jǐn)?shù)氫的氫源和催化劑源。催化反應(yīng)由m-h的斷裂加上來(lái)自原子m的t個(gè)電子各自向連續(xù)能級(jí)的電離使得鍵能和t個(gè)電子的電離能的總和為約m·27.2ev(其中m為整數(shù))而提供。一種此類催化系統(tǒng)涉及鈉。nah的鍵能為1.9245ev,并且na的第一和第二電離能分別為5.13908ev和47.2864ev?;谶@些能量,nah分子可以充當(dāng)催化劑和h源,因?yàn)閚ah的鍵能加上na至na2+的兩次電離(t=2)為54.35ev(2×27.2ev)。催化劑反應(yīng)由下式給出

      na2++2e-+h→nah+54.35ev(26)

      并且總反應(yīng)是

      產(chǎn)物h(1/3)迅速反應(yīng)形成h(1/4),然后形成作為優(yōu)選態(tài)的分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/4)(方程(24))。nah催化劑反應(yīng)可以是協(xié)同的,因?yàn)閚ah的鍵能、na至na2+的兩次電離(t=2)和h的勢(shì)能的總和為81.56ev(3×27.2ev)。催化劑反應(yīng)由下式給出

      并且總反應(yīng)是

      其中是動(dòng)能為至少13.6ev的快氫原子。h-(1/4)形成穩(wěn)定的鹵代氫化物,并且其與由反應(yīng)2h(1/4)→h2(1/4)和h-(1/4)+h+→h2(1/4)形成的相應(yīng)分子都是受歡迎的產(chǎn)物。

      氫化鈉通常為通過(guò)氣態(tài)氫與金屬鈉反應(yīng)形成的離子晶體化合物的形式。并且,在氣態(tài),鈉包含鍵能為74.8048kj/摩爾的共價(jià)na2分子。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)在氦氛圍下以非常緩慢的變溫速度(0.1℃/分鐘)加熱nah(s)以形成nah(g)時(shí),通過(guò)差示掃描量熱法(dsc)在高溫觀察到由方程(25-27)給出的預(yù)測(cè)放熱反應(yīng)。為實(shí)現(xiàn)高動(dòng)力,設(shè)計(jì)一套化學(xué)系統(tǒng)來(lái)極大地提高nah(g)的生成量和速度。由生成熱算得的naoh和na至na2o和nah(s)的反應(yīng)釋放δh=-44.7kj/摩爾naoh:

      naoh+2na→na2o+nah(s)δh=-44.7kj/摩爾naoh(31)

      該放熱反應(yīng)可以推動(dòng)nah(g)形成,并且被利用于推動(dòng)由方程(25-27)給出的極大放熱反應(yīng)。原子氫存在下的再生反應(yīng)為

      na2o+h→naoh+naδh=-11.6kj/摩爾naoh(32)

      nah→na+h(1/3)δh=-10,500kj/摩爾h(33)

      nah→na+h(1/4)δh=-19,700kj/摩爾h(34)

      nah獨(dú)特地實(shí)現(xiàn)了高動(dòng)力學(xué),因?yàn)榇呋瘎┓磻?yīng)取決于本征h的釋放,其同時(shí)進(jìn)行躍遷以形成h(1/3),而h(1/3)進(jìn)一步反應(yīng)形成h(1/4)。對(duì)離子nah在氦氣氛下以非常慢的變溫速度(0.1℃/分鐘)來(lái)增加分子nah形成的量而進(jìn)行高溫差示掃描量熱(dsc)。在640℃至825℃的溫度范圍內(nèi)觀察到-177kj/摩爾nah的新的放熱效應(yīng)。為了實(shí)現(xiàn)高動(dòng)力,將具有約100m2/g表面積的r-ni用naoh進(jìn)行表面涂覆并與na金屬反應(yīng)以形成nah。使用水流式分批量熱法,當(dāng)與na金屬反應(yīng)時(shí),與來(lái)自r-ni起始材料r-nial合金的δh≈0kj相比,從15gr-ni所測(cè)得的功率為約0.5kw且能量結(jié)余δh=-36kj。所觀察到的nah反應(yīng)的能量結(jié)余為-1.6×104kj/摩爾h2,超過(guò)燃燒焓(-241.8kj/摩爾h2)的66倍。隨著naoh摻雜升高至0.5重量%,r-ni金屬間化合物的al起到替代na金屬作為生成nah催化劑的還原劑的作用。當(dāng)加熱至60℃時(shí),15g復(fù)合催化材料不需要添加劑即釋放11.7kj的過(guò)量能量,并發(fā)展出0.25kw的動(dòng)力。對(duì)于溶解在dmf-d7中的產(chǎn)物氣體的溶液nmr顯示1.2ppm處的h2(1/4)。

      tof-sims顯示鈉分?jǐn)?shù)氫氫化物(nahx)峰。nah*br和nah*cl的1hmasnmr譜顯示了與h-(1/4)吻合的分別在–3.6ppm和–4ppm的大的明顯高場(chǎng)共振和吻合h2(1/4)的在1.1ppm的nmr峰。來(lái)自nacl和固體酸khso4的反應(yīng)的nah*cl作為唯一氫源包括兩個(gè)分?jǐn)?shù)氫態(tài)。在–3.97ppm觀察到h-(1/4)nmr峰,而h-(1/3)峰也出現(xiàn)在–3.15ppm。分別在1.15ppm和1.7ppm觀察到相應(yīng)的h2(1/4)和h2(1/3)峰。溶解在dmf-d7中的nah*f的1hnmr顯示了分別在1.2ppm和–3.86ppm的分離的h2(1/4)和h-(1/4),其中不存在任何固體基質(zhì)效應(yīng)或可能的其它指認(rèn)確認(rèn)了上述固體nmr指認(rèn)。對(duì)lih*br記錄的xps譜顯示了在約9.5ev和12.3ev的h-(1/4)峰,其吻合來(lái)自lih*br和kh*i的結(jié)果;然而,鈉分?jǐn)?shù)氫氫化物顯示了在沒(méi)有鹵化物峰時(shí)另外具有6ev的h-(1/3)xps峰的兩個(gè)分?jǐn)?shù)氫態(tài)。從用12.5kev電子束激發(fā)的h2(1/4)也觀察到具有普通h2的能量的42倍的能量的預(yù)測(cè)旋轉(zhuǎn)躍遷。

      如nmr位移、tof-sims質(zhì)量、xps結(jié)合能、ftir和發(fā)射光譜等數(shù)據(jù)是包含本發(fā)明的一個(gè)方面的催化劑系統(tǒng)的分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)物的特征并可對(duì)其進(jìn)行鑒定。

      i.分?jǐn)?shù)氫

      具有由

      (其中p是大于1的整數(shù),優(yōu)選為2~137)給出的結(jié)合能的氫原子為本發(fā)明的h催化反應(yīng)的產(chǎn)物。原子、離子或分子的結(jié)合能(也稱為電離能)是從原子、離子或分子移走一個(gè)電子所需要的能量。具有方程(35)中給出的結(jié)合能的氫原子下文被稱為“分?jǐn)?shù)氫原子”或“分?jǐn)?shù)氫”。半徑(其中ah是普通氫原子的半徑而p是整數(shù))的分?jǐn)?shù)氫的標(biāo)記是具有半徑ah的氫原子下文被稱為“普通氫原子”或“正常氫原子”。普通原子氫的特征在于其結(jié)合能為13.6ev。

      分?jǐn)?shù)氫是通過(guò)普通氫原子與具有

      m·27.2ev(36)

      的凈反應(yīng)焓的適當(dāng)催化劑反應(yīng)而形成的,其中m是整數(shù)。據(jù)信催化速度隨著凈反應(yīng)焓更接近與m·27.2ev匹配而增加。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有處在m·27.2ev的±10%、優(yōu)選±5%以內(nèi)的凈反應(yīng)焓的催化劑適用于絕大多數(shù)應(yīng)用。

      這一催化作用從氫原子釋放能量并伴隨氫原子的尺寸的相應(yīng)減小,rn=nah。例如,從h(n=1)向h(n=1/2)的催化釋放40.8ev,并且氫的半徑從ah減小至催化系統(tǒng)是由來(lái)自原子的t個(gè)電子各自向連續(xù)能級(jí)的電離從而使得t個(gè)電子的電離能的總和為大約m·27.2ev(其中m是整數(shù))提供的。

      由以上(方程(6-9))給出的此類催化劑的另一實(shí)例涉及鋰金屬。鋰的第一和第二電離能分別為5.39172ev和75.64018ev。因此,li至li2+的兩次電離(t=2)反應(yīng)具有81.0319ev的凈反應(yīng)焓,其相當(dāng)于方程(36)中m=3。

      li2++2e-→li(m)+81.0319ev(38)

      并且總反應(yīng)是

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,催化系統(tǒng)涉及銫。銫的第一和第二電離能分別為3.89390ev和23.15745ev。cs至cs2+的兩次電離(t=2)反應(yīng)于是具有27.05135ev的凈反應(yīng)焓,其相當(dāng)于方程(36)中m=1。

      cs2++2e-→cs(m)+27.05135ev(41)

      并且總反應(yīng)是

      另一個(gè)催化系統(tǒng)涉及鉀金屬。鉀的第一、第二和第三電離能分別為4.34066ev、31.63ev、45.806ev。k至k3+的三次電離(t=3)反應(yīng)于是具有81.7767ev的凈反應(yīng)焓,其相當(dāng)于方程(36)中m=3。

      k3++3e-→k(m)+81.7426ev(44)

      并且總反應(yīng)是

      催化作用期間所放出的作為能源的能量比損失至催化劑的能量高得多。與常規(guī)化學(xué)反應(yīng)相比,所釋放的能量較大。例如,當(dāng)氫氣和氧氣經(jīng)過(guò)燃燒形成水

      已知水的生成焓是δhf=-286kj/摩爾或1.48ev/氫原子。相比之下,經(jīng)過(guò)催化作用的每個(gè)(n=1)普通氫原子釋放40.8ev的凈焓。而且,可發(fā)生進(jìn)一步的催化躍遷:等等。一旦催化開始,分?jǐn)?shù)氫在稱為歧化(disproportionation)的過(guò)程中進(jìn)一步自催化。這一機(jī)理類似于無(wú)機(jī)離子催化的機(jī)理。但是分?jǐn)?shù)氫催化由于焓與m·27.2ev更好匹配而具有比無(wú)機(jī)離子催化劑更高的反應(yīng)速度。

      本發(fā)明的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子可通過(guò)電子源與分?jǐn)?shù)氫(即具有約的結(jié)合能的氫原子,其中并且p是大于1的整數(shù))的反應(yīng)而形成。分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子由h-(n=1/p)或h-(1/p)表示:

      分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子與普通氫負(fù)離子不同,后者含有結(jié)合能為約0.8ev的普通氫原子核和兩個(gè)電子。后者下文被稱為“普通氫負(fù)離子”或“正常氫負(fù)離子”。分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子含有包括氕、氘或氚的氫原子核和兩個(gè)無(wú)差別電子(其結(jié)合能如方程(49-50)所示)。

      分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子的結(jié)合能可用以下公式表示:

      其中p是大于1的整數(shù),s=1/2,π是圓周率,是普朗克常數(shù)的拔,μo是真空的滲透率,me是電子質(zhì)量,μe是由給出的減少的電子質(zhì)量,其中mp是質(zhì)子質(zhì)量,ah是氫原子的半徑,ao是玻爾半徑而e是基本電荷。半徑由下式給出

      作為p的函數(shù)(其中p是整數(shù))的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(n=1/p)的結(jié)合能顯示于表1。

      表1.作為p的函數(shù)的的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(n=1/p)的代表性結(jié)合能(方程(49))

      根據(jù)本發(fā)明,提供了具有根據(jù)方程(49-50)的結(jié)合能的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子(h-),所述結(jié)合能在p=2~23時(shí)大于普通氫負(fù)離子的結(jié)合能(約0.75ev)而p=24(h-)時(shí)的結(jié)合能小于普通氫負(fù)離子的結(jié)合能。對(duì)于方程(49-50)的p=2至p=24,氫負(fù)離子結(jié)合能分別為3ev、6.6ev、11.2ev、16.7ev、22.8ev、29.3ev、36.1ev、42.8ev、49.4ev、55.5ev、61.0ev、65.6ev、69.2ev、71.6ev、72.4ev、71.6ev、68.8ev、64.0ev、56.8ev、47.1ev、34.7ev、19.3ev和0.69ev。本文還提供了含有新的氫負(fù)離子的示例性組合物。

      還提供了包含一個(gè)或多個(gè)分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子和一種或多種其他元素的示例性化合物。此類化合物被稱為“分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物”。

      普通氫物質(zhì)是以下列結(jié)合能為特征的:(a)氫負(fù)離子,0.754ev(“普通氫負(fù)離子”);(b)氫原子(“普通氫原子”)13.6ev;(c)雙原子氫分子,15.3ev(“普通氫分子”);(d)氫分子離子,16.3ev(“普通氫分子離子”);以及(e)h3+,22.6ev(“普通三氫分子離子”)。本文中提到氫的形式時(shí),“正?!焙汀捌胀ā笔峭x的。

      根據(jù)本發(fā)明又一個(gè)實(shí)施方式,提供了一種化合物,所述化合物含有至少一種結(jié)合能增加的氫物質(zhì),例如:(a)氫原子,其具有約的結(jié)合能(例如在的約0.9~1.1倍范圍內(nèi)的結(jié)合能),其中p是2~137的整數(shù);(b)氫負(fù)離子(h-),其具有約的結(jié)合能(例如在的約0.9~1.1倍范圍內(nèi)的結(jié)合能),其中p是2~24的整數(shù);(c)h4+(1/p);(d)三分?jǐn)?shù)氫分子離子h3+(1/p),其具有約的結(jié)合能(例如在的0.9~1.1倍范圍內(nèi)的結(jié)合能),其中p是2~137的整數(shù);(e)雙分?jǐn)?shù)氫,其具有約的結(jié)合能(例如在的0.9~1.1倍范圍內(nèi)的結(jié)合能),其中p是2~137的整數(shù);(f)雙分?jǐn)?shù)氫分子離子,其具有約的結(jié)合能(例如在的0.9~1.1倍范圍內(nèi)的結(jié)合能),其中p是2~137的整數(shù)。

      根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式,提供了一種化合物,其含有至少一種結(jié)合能增加的氫物質(zhì),例如(a)雙分?jǐn)?shù)氫分子離子,其具有約

      的總能(例如在

      的約0.9~1.1倍范圍內(nèi)的總能),其中p是整數(shù),是普朗克常數(shù)的拔,me是電子質(zhì)量,c是真空中光速,μ是減少的原子核質(zhì)量,以及(b)雙分?jǐn)?shù)氫分子,其具有約

      的總能(例如在

      的約0.9~1.1倍范圍內(nèi)的總能),其中p是整數(shù)并且ao是玻爾半徑。

      根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,其中化合物含有帶負(fù)電荷的結(jié)合能增加的氫物質(zhì),化合物還包括一種或多種陽(yáng)離子,例如質(zhì)子、普通或普通

      本文提供了一種用于制備含有至少一個(gè)分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子的化合物的方法。這種化合物下文被稱為“分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物”。該方法包括將原子氫與具有約的凈反應(yīng)焓的催化劑反應(yīng)(其中m是大于1的整數(shù)、優(yōu)選為小于400的整數(shù)),以產(chǎn)生具有約(其中p是整數(shù),優(yōu)選是2~137的整數(shù))的結(jié)合能的結(jié)合能增加的氫原子。催化反應(yīng)的另一產(chǎn)物是能量。結(jié)合能增加的氫原子可與電子源反應(yīng),以產(chǎn)生結(jié)合能增加的氫負(fù)離子。結(jié)合能增加的氫負(fù)離子可與一種或多種陽(yáng)離子反應(yīng)以產(chǎn)生含有至少一種結(jié)合能增加的氫負(fù)離子的化合物。

      新的氫物質(zhì)組合物包括:

      (a)至少一種中性的、帶正電的或帶負(fù)電的氫物質(zhì)(下文稱為“結(jié)合能增加的氫物質(zhì)”),其具有的結(jié)合能

      (i)大于相應(yīng)的普通氫物質(zhì)的結(jié)合能,或

      (ii)大于下述任何氫物質(zhì)的結(jié)合能,所述任何氫物質(zhì)的對(duì)應(yīng)普通氫物質(zhì)是不穩(wěn)定的或者由于普通氫物質(zhì)的結(jié)合能少于在環(huán)境條件(標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力,stp)下的熱能或者為負(fù)值而未被觀察到;以及

      (b)至少一種其他元素。本發(fā)明的化合物下文被稱為“結(jié)合能增加的氫化合物”。

      在該背景下,“其他元素”是指除了結(jié)合能增加的氫物質(zhì)之外的元素。因此,所示其他元素可以是普通氫物質(zhì)或者除了氫以外的任何元素。在一組化合物中,其他元素和結(jié)合能增加的氫物質(zhì)是中性的。在另一組化合物中,其他元素和結(jié)合能增加的氫物質(zhì)是帶電荷的,從而所述其他元素提供平衡電荷而形成中性化合物。前一組化合物以分子鍵合和配位鍵合為特征;后一組以離子鍵合為特征。

      還提供了新的化合物和分子離子,其包括

      (a)至少一種中性的、帶正電的或帶負(fù)電的氫物質(zhì)(下文稱為“結(jié)合能增加的氫物質(zhì)”),其具有的總能

      (i)大于相應(yīng)的普通氫物質(zhì)的總能,或

      (ii)大于下述任何氫物質(zhì)的總能,所述任何氫物質(zhì)的相應(yīng)的普通氫物質(zhì)是不穩(wěn)定的或者由于普通氫物質(zhì)的總能少于在環(huán)境條件(標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力,stp)下的熱能或者為負(fù)值而未被觀察到;以及

      (b)至少一種其他元素。

      氫物質(zhì)的總能是從所述氫物質(zhì)移走所有電子所需要的能量的總和。本發(fā)明的氫物質(zhì)的總能大于相應(yīng)的普通氫物質(zhì)的總能。本發(fā)明的具有增加的總能的氫物質(zhì)也稱為“結(jié)合能增加的氫物質(zhì)”,盡管具有增加的總能的氫物質(zhì)的某些實(shí)施方式的第一電子結(jié)合能可能小于相應(yīng)的普通氫物質(zhì)的第一電子結(jié)合能。例如p=24的方程(49-50)的氫負(fù)離子的第一結(jié)合能小于普通氫負(fù)離子的第一結(jié)合能,而p=24的方程(49-50)的氫負(fù)離子的總能卻比相應(yīng)的普通氫負(fù)離子的的總能大得多。

      還提供了新的化合物和分子離子,其包括

      (a)多個(gè)中性的、帶正電的或帶負(fù)電的氫物質(zhì)(下文稱為“結(jié)合能增加的氫物質(zhì)“),其具有的結(jié)合能

      (i)大于相應(yīng)的普通氫物質(zhì)的結(jié)合能,或

      (ii)大于下述任何氫物質(zhì)的結(jié)合能,所述任何氫物質(zhì)的相應(yīng)的普通氫物質(zhì)是不穩(wěn)定的或者由于普通氫物質(zhì)的結(jié)合能少于在環(huán)境條件(標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力,stp)下的熱能或者為負(fù)值而未被觀察到;以及

      (b)可選擇地一種其他元素。本發(fā)明的化合物下文被稱為“結(jié)合能增加的氫化合物”。

      結(jié)合能增加的氫物質(zhì)可通過(guò)將一個(gè)或多個(gè)分?jǐn)?shù)氫原子與一個(gè)或多個(gè)電子、分?jǐn)?shù)氫原子、化合物反應(yīng)而形成,其中上述化合物含有至少一種所述結(jié)合能增加的氫物質(zhì)和至少一種不是結(jié)合能增加的氫物質(zhì)的其他原子、分子或離子。

      還提供了新的化合物和分子離子,其包括

      (a)多個(gè)中性的、帶正電的或帶負(fù)電的氫物質(zhì)(下文稱為“結(jié)合能增加的氫物質(zhì)”),其具有的總能

      (i)大于普通分子氫的總能,或

      (ii)大于任何氫物質(zhì)的總能,所述任何氫物質(zhì)的相應(yīng)的普通氫物質(zhì)是不穩(wěn)定的或者由于普通氫物質(zhì)的總能少于在環(huán)境條件(標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力,stp)下的熱能或者為負(fù)值而未被觀察到;以及

      (b)可選擇地一種其他元素。本發(fā)明的化合物下文被稱為“結(jié)合能增加的氫化合物”。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,提供了化合物,其含有至少一種選自由下列組成的組的結(jié)合能增加的氫物質(zhì):(a)具有根據(jù)方程(49-50)的結(jié)合能的氫負(fù)離子(“結(jié)合能增加的氫負(fù)離子”或“分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子”),所述結(jié)合能在p=2~23時(shí)大于普通氫負(fù)離子的結(jié)合能(約0.8ev)而在p=24時(shí)小于普通氫負(fù)離子的結(jié)合能;(b)結(jié)合能大于普通氫原子的結(jié)合能(約13.6ev)的氫原子(“結(jié)合能增加的氫原子”或“分?jǐn)?shù)氫”);(c)第一結(jié)合能大于約15.3ev的氫分子(“結(jié)合能增加的氫分子”或“雙分?jǐn)?shù)氫”);以及(d)結(jié)合能大于約16.3ev的分子氫離子(“結(jié)合能增加的分子氫離子”或“雙分?jǐn)?shù)氫分子離子”)。

      ii.動(dòng)力反應(yīng)器和系統(tǒng)

      根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式,提供了用于產(chǎn)生能量和低能氫物質(zhì)的氫催化劑反應(yīng)器。如圖1中所示,氫催化劑反應(yīng)器70包含容有能量反應(yīng)混合物74的容器72、熱交換器80和動(dòng)力轉(zhuǎn)化器(例如蒸汽發(fā)生器82和渦輪機(jī)90)。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化涉及將來(lái)自源76的原子氫與催化劑78反應(yīng)以形成較低能量的氫“分?jǐn)?shù)氫”并產(chǎn)生動(dòng)力。當(dāng)反應(yīng)混合物(由氫和催化劑構(gòu)成)反應(yīng)以形成較低能量的氫時(shí),熱交換器80吸收由催化反應(yīng)所釋放的熱。熱交換器將熱與蒸汽發(fā)生器82交換,蒸汽發(fā)生器82從交換器80吸收熱并產(chǎn)生蒸汽。能量反應(yīng)器70還包括渦輪機(jī)90,其從蒸汽發(fā)生器82接收蒸汽并對(duì)發(fā)電機(jī)97提供機(jī)械動(dòng)力,發(fā)電機(jī)97將蒸汽能轉(zhuǎn)化為電能,其可被負(fù)載95接收以做功或用于耗散。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器可以由熱管至少部分包圍,所述熱管將熱量傳遞至負(fù)載。負(fù)載可以是產(chǎn)生電的斯特林機(jī)或蒸汽機(jī)。斯特林機(jī)或蒸汽機(jī)可用于靜止或移動(dòng)動(dòng)力。作為另一種選擇,氫化物電力或電力系統(tǒng)可以將熱轉(zhuǎn)化為用于靜止或移動(dòng)動(dòng)力的電。用于分配動(dòng)力和移動(dòng)應(yīng)用的適當(dāng)?shù)恼羝麢C(jī)為cyclonepowertechnologiesmarkv發(fā)動(dòng)機(jī)。其他轉(zhuǎn)化器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。例如,系統(tǒng)可以包含熱電或熱離子轉(zhuǎn)化器。反應(yīng)器可以是多管反應(yīng)器組件之一。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,能量反應(yīng)混合物74含有能量釋放材料76,例如通過(guò)供應(yīng)通道62供應(yīng)的固體燃料。反應(yīng)混合物可包括氫同位素原子的源或分子氫同位素的源,以及催化劑78的源,其通過(guò)共振移除約m·27.2ev以形成較低能量的原子氫(其中m是整數(shù)(優(yōu)選小于400的整數(shù))),其中形成較低能態(tài)的氫的反應(yīng)通過(guò)將所述氫與催化劑接觸而發(fā)生。催化劑可處于熔融、液體、氣體的或固體的狀態(tài)。催化反應(yīng)以例如熱的形式釋放能量并形成較低能量的氫同位素原子、較低能量的氫分子、氫負(fù)離子和較低能量的氫化合物中的至少一種。因此,動(dòng)力池也包括較低能量的氫化學(xué)反應(yīng)器。

      氫源可是氫氣、水的離解(包括熱離解)、水的電解、來(lái)自氫化物的氫或來(lái)自金屬-氫溶液的氫。在另一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)混合物74的分子氫離解催化劑將能量釋放材料76的分子氫離解為原子氫。這種離解催化劑或離解劑也可吸收氫、氘或氚原子和/或分子并包括例如貴金屬(例如鈀和鉑)、耐火金屬(例如鉬和鎢)、過(guò)渡金屬(例如鎳和鈦)、內(nèi)過(guò)渡元素(例如鈮和鋯)的元素、化合物、合金或混合物。優(yōu)選地,離解劑具有高表面積,例如如pt、pd、ru、ir、re或rh等貴金屬或者al2o3、sio2上的ni,或者他們的組合。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)由原子或離子的t個(gè)電子向連續(xù)能級(jí)的電離以使t個(gè)電子的電離能的和為大約m·27.2ev來(lái)提供催化劑,其中t和m都是整數(shù)。催化劑也可由參與的離子之間的t個(gè)電子的轉(zhuǎn)移提供。t個(gè)電子從一個(gè)離子向另一個(gè)離子的轉(zhuǎn)移提供了如下的凈反應(yīng)焓:電子給予性離子的t個(gè)電離能之和減去電子接受性離子的t個(gè)電子的電離能等于約m·27.2ev(其中t和m都是整數(shù))。在另一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑包括具有與氫結(jié)合的原子m的mh(例如nah),并且m·27.2ev的焓是由m-h鍵能和t個(gè)電子的電離能之和提供的。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑源包括通過(guò)催化劑供應(yīng)通道61供應(yīng)的催化材料78,其通常提供約加上或減去1ev的凈焓。催化劑包括接受來(lái)自原子氫和分?jǐn)?shù)氫的能量的原子、離子、分子和分?jǐn)?shù)氫。在實(shí)施方式中,催化劑可包括選自alh、bih、clh、coh、geh、inh、nah、ruh、sbh、seh、sih、snh、c2、n2、o2、co2、no2和no3分子以及l(fā)i、be、k、ca、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、as、se、kr、rb、sr、nb、mo、pd、sn、te、cs、ce、pr、sm、gd、dy、pb、pt、kr、2k+、he+、ti2+、na+、rb+、sr+、fe3+、mo2+、mo4+、in3+、he+、ar+、xe+、ar2+和h+以及ne+和h+原子或離子中的至少一種物質(zhì)。

      在動(dòng)力系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)具有熱交換介質(zhì)的熱交換器將熱量移走。熱交換器可以是水壁而介質(zhì)可以是水。熱量可被直接轉(zhuǎn)移用于空間和過(guò)程加熱。可選擇地,熱交換器介質(zhì)(例如水)經(jīng)歷相變例如轉(zhuǎn)化為蒸汽。這一轉(zhuǎn)化可發(fā)生在蒸汽發(fā)生器中。蒸汽可被用于在熱機(jī)(例如蒸汽渦輪機(jī)和蒸汽發(fā)生器)中產(chǎn)生電。

      氫催化劑能量和低能氫物質(zhì)生成反應(yīng)器5(用于再循環(huán)或再生本發(fā)明的燃料)的一個(gè)實(shí)施方式示于圖2中,并包括含有燃料反應(yīng)混合物11(其可以是氫源、催化劑源和可選的可蒸發(fā)溶劑的混合物)的鍋爐10、氫源12、蒸汽管和蒸汽發(fā)生器13、動(dòng)力轉(zhuǎn)化器(例如渦輪機(jī))14、水冷凝器16、補(bǔ)水源17、燃料再循環(huán)器18和氫-雙分?jǐn)?shù)氫氣體分離器19。在步驟1,含有催化劑源和氫源的燃料反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫和較低能量的氫產(chǎn)物,所述燃料例如是氣體、液體、固體或含有多個(gè)相的多相混合物。在步驟2,消耗的燃料被再加工以再供應(yīng)鍋爐10從而維持熱動(dòng)力產(chǎn)生。鍋爐10中產(chǎn)生的熱在管和蒸汽發(fā)生器13中形成蒸汽,其被輸送至渦輪機(jī)14,渦輪機(jī)14再通過(guò)向發(fā)生器提供動(dòng)力而產(chǎn)生電。在步驟3,水通過(guò)水冷凝器16被冷凝。任何水的損失可由水源17補(bǔ)充以完成循環(huán)來(lái)維持熱向電力的轉(zhuǎn)化。在步驟4,較低能量的氫產(chǎn)物例如分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物和雙分?jǐn)?shù)氫氣體可被移走,并且未反應(yīng)的氫可被送回燃料再循環(huán)器18或氫源12以被加回至消耗的燃料從而補(bǔ)充再循環(huán)的燃料。氣體產(chǎn)物和未反應(yīng)的氫可通過(guò)氫-雙分?jǐn)?shù)氫氣體分離器19分離??墒褂萌剂显傺h(huán)器18將任何產(chǎn)物分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物分離并移走。加工可在鍋爐中進(jìn)行或在燃料被送回時(shí)在鍋爐外部進(jìn)行。因此,該系統(tǒng)可進(jìn)一步包括至少一種氣體和傳質(zhì)器以移動(dòng)反應(yīng)物和產(chǎn)物來(lái)達(dá)到已消耗燃料的除去、再生和再供應(yīng)。對(duì)于在分?jǐn)?shù)氫的形成中所消耗的氫補(bǔ)充是在燃料再加工過(guò)程中從源12加入的,并且可涉及再循環(huán)的、未消耗的氫。再循環(huán)的燃料維持熱動(dòng)力產(chǎn)生以驅(qū)動(dòng)動(dòng)力裝置產(chǎn)生電。

      反應(yīng)器可以以連續(xù)模式運(yùn)轉(zhuǎn),伴隨氫添加和分離以及為抵消反應(yīng)物的最小降解的添加或置換。作為另外一種選擇,反應(yīng)的燃料由產(chǎn)物連續(xù)再生。在后一方案的一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含下述物質(zhì),所述物質(zhì)可生成原子或分子催化劑和原子氫的反應(yīng)物,其進(jìn)一步反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫,并且通過(guò)生成催化劑和原子氫所形成的產(chǎn)物物質(zhì)能夠通過(guò)至少將產(chǎn)物與氫反應(yīng)的步驟而再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器包括移動(dòng)床反應(yīng)器,其可進(jìn)一步包括流化反應(yīng)器部分,其中反應(yīng)物被持續(xù)供應(yīng)而副產(chǎn)物被移除和再生并返回至反應(yīng)器。在一個(gè)實(shí)施方式中,較低能量的氫產(chǎn)物(例如分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物或雙分?jǐn)?shù)氫分子)隨著反應(yīng)物的再生而被收集。而且,分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子在反應(yīng)物的再生期間可形成為其他化合物或轉(zhuǎn)化為雙分?jǐn)?shù)氫分子。

      反應(yīng)器可以還包括分離器,該分離器例如可以通過(guò)溶劑(若存在溶劑)的蒸發(fā)而分離產(chǎn)物混合物的組分。分離器例如可以包括用于通過(guò)物理性質(zhì)如尺寸差異而進(jìn)行機(jī)械分離的篩。分離器也可以是利用混合物的組分的密度差異的分離器,例如旋風(fēng)分離器。例如,基于在適當(dāng)介質(zhì)(例如受力惰性氣體)中的密度差異以及通過(guò)離心力可以分離選自碳、金屬(如eu)和無(wú)機(jī)產(chǎn)物(如kbr)的組中的至少兩種。組分的分離也可以基于介電常數(shù)和荷電率的差異。例如,可以基于對(duì)碳施加靜電荷并利用電場(chǎng)將其從混合物中除去來(lái)將碳從金屬中分離。在混合物的一種或多種組分有磁性時(shí),可以使用磁體來(lái)實(shí)現(xiàn)分離。混合物可以在單獨(dú)的系列強(qiáng)磁體或系列強(qiáng)磁體與一個(gè)或多個(gè)篩的組合的上方被攪動(dòng),以基于磁性顆粒對(duì)于磁體的較強(qiáng)附著或吸引和兩類顆粒的尺寸差異中的至少一種而引起分離。在利用篩和施加的磁場(chǎng)的一個(gè)實(shí)施方式中,所施加的磁場(chǎng)為重力增加了額外力,以牽引較小的磁性顆粒穿過(guò)篩,而混合物的其他顆粒因其尺寸較大而保留在篩上。

      反應(yīng)器可以還包括基于不同的相變或反應(yīng)而分離一種或多種組分的分離器。在一個(gè)實(shí)施方式中,相變包含使用加熱器熔融,通過(guò)如重力過(guò)濾、使用加壓氣體輔助的過(guò)濾、離心分離和通過(guò)應(yīng)用真空等本領(lǐng)域已知的方法從固體中分離液體。反應(yīng)可以包括分解(如氫化物分解)或形成氫化物的反應(yīng),并且分離可以分別通過(guò)熔融相應(yīng)的金屬及隨后對(duì)其進(jìn)行分離和通過(guò)機(jī)械分離氫化物粉末來(lái)實(shí)現(xiàn)。后者可以通過(guò)篩分來(lái)實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)實(shí)施方式中,相變或反應(yīng)可以產(chǎn)生所期望的反應(yīng)物或中間體。在某些實(shí)施方式中,包括任何所期望的分離步驟的再生可以發(fā)生在反應(yīng)器的內(nèi)部或外部。

      可通過(guò)使用常規(guī)實(shí)驗(yàn)將本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法用于本發(fā)明的分離。通常,機(jī)械分離可以分為四組:沉降、離心分離、過(guò)濾和篩分。在一個(gè)實(shí)施方式中,顆粒的分離可通過(guò)篩分和使用分類器中的至少一種來(lái)獲得。可在起始材料中選擇顆粒的尺寸和形狀以獲得期望的產(chǎn)物分離。

      動(dòng)力系統(tǒng)可進(jìn)一步包括催化劑冷凝器以通過(guò)將表面溫度控制在低于反應(yīng)池溫度的值的溫度控制來(lái)維持催化劑蒸氣壓。表面溫度被維持在可提供期望的催化劑蒸氣壓的期望值。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑冷凝器是池中的管柵。在具有熱交換器的實(shí)施方式中,傳熱介質(zhì)的流速可被控制在將冷凝器維持在所期望的比主熱交換器更低的溫度的速度。在一個(gè)實(shí)施方式中,工作介質(zhì)是水,并且冷凝器處的流速高于水墻處流速,以使冷凝器處于較低的、期望的溫度。分離的工作介質(zhì)流可被再混合并被運(yùn)送用于空間和過(guò)程加熱或用于轉(zhuǎn)化為蒸汽。

      本發(fā)明的池包括本文所公開的催化劑、反應(yīng)混合物、方法和系統(tǒng),其中池充當(dāng)反應(yīng)器和至少一種組分來(lái)活化、引發(fā)、增長(zhǎng)和/或維持反應(yīng)并使反應(yīng)物再生。根據(jù)本發(fā)明,池包含至少一種催化劑或催化劑源、至少一個(gè)原子氫源和容器。本發(fā)明的電解池能量反應(yīng)器(如共晶鹽電解池)、等離子體電解反應(yīng)器、隔離電極反應(yīng)器、rf等離子體反應(yīng)器、加壓氣體能量反應(yīng)器、氣體放電能量反應(yīng)器(優(yōu)選脈沖放電、更優(yōu)選脈沖箍縮等離子體放電)、微波池能量反應(yīng)器、以及輝光放電池與微波和/或rf等離子體反應(yīng)器的組合包括:氫源;一種固態(tài)的、熔融的、液態(tài)的和多相的催化劑源或反應(yīng)物,其以這些狀態(tài)中的任何一種通過(guò)反應(yīng)物之間的反應(yīng)來(lái)引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng);含有反應(yīng)物或至少容有氫和催化劑的容器,其中形成較低能量的氫的反應(yīng)通過(guò)將氫與催化劑接觸來(lái)發(fā)生或通過(guò)如m或mh(m是堿金屬)等催化劑的反應(yīng)而發(fā)生;以及可選地用于將較低能量的氫產(chǎn)物移走的組分。在一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)氧化反應(yīng)來(lái)促進(jìn)形成較低能態(tài)的氫的反應(yīng)。氧化反應(yīng)可以通過(guò)以下方式的至少一種來(lái)提高形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)速度:接受來(lái)自催化劑的電子和中和通過(guò)接受來(lái)自原子氫的能量而形成的高度帶電的陽(yáng)離子。因此,這些池可以以提供這種氧化反應(yīng)的方式運(yùn)轉(zhuǎn)。在一個(gè)實(shí)施方式中,電解池或等離子體池可以在陽(yáng)極提供氧化反應(yīng),其中通過(guò)如濺射等方法提供的氫與催化劑反應(yīng),以通過(guò)參與氧化反應(yīng)而形成分?jǐn)?shù)氫。在另一個(gè)實(shí)施方式中,池包含接地導(dǎo)體,如也可處于較高溫度的燈絲??梢詫?duì)燈絲供電。如燈絲等導(dǎo)體可以相對(duì)于池帶電漂浮。在一個(gè)實(shí)施方式中,如燈絲等熱導(dǎo)體可以沸除(boiloff)電子并充當(dāng)由催化劑電離出的那些電子的地線。沸除的電子可以中和電離的催化劑。在一個(gè)實(shí)施方式中,池還包含磁體以使電離的電子偏移離開電離的催化劑,從而提高分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的速度。

      h可以與來(lái)自如na2+和k3+等催化劑離子的形成的電子反應(yīng)并穩(wěn)定彼此。h可以由h2與離解劑的反應(yīng)形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,將如pt/ti等氫離解劑添加至如nahmgtic、nahmgh2tic、khmgtic、khmgh2tic、nahmgh2和khmgh2等反應(yīng)物中。另外,可以通過(guò)在池中使用如pt或w燈絲等熱燈絲產(chǎn)生h。可以添加如he等惰性氣體以通過(guò)增加h半衰期來(lái)增加氫原子粒子數(shù)以用于重組。許多氣體原子具有高電子親和性,并可充當(dāng)催化劑電離的電子清除劑。在一個(gè)實(shí)施方式中,對(duì)反應(yīng)混合物提供一種或多種原子。在一個(gè)實(shí)施方式中,熱燈絲提供所述原子。通過(guò)加熱蒸發(fā)的適當(dāng)金屬和元素為(括號(hào)內(nèi)為電子親合勢(shì)):li(0.62ev)、na(0.55ev)、al(0.43ev)、k(0.50ev)、v(0.53ev)、cr(0.67ev)、co(0.66ev)、ni(1.16ev)、cu(1.24ev)、ga(0.43ev)、ge(1.23ev)、se(2.02ev)、rb(0.49ev)、y(0.30ev)、nb(0.89ev)、mo(0.75ev)、tc(0.55ev)、ru(1.05ev)、rh(1.14ev)、pd(0.56ev)、ag(1.30ev)、in(0.3ev)、sn(1.11ev)、sb(1.05ev)、te(1.97ev)、cs(0.47ev)、la(0.47ev)、ce(0.96ev)、pr(0.96ev)、eu(0.86ev)、tm(1.03ev)、w(0.82ev)、os(1.1ev)、ir(1.56ev)、pt(2.13ev)、au(2.31ev)、bi(0.94ev)。雙原子和更多原子物質(zhì)在許多情形中具有類似的電子親合勢(shì)并且也是合適的電子受體。合適的雙原子電子受體為na2(0.43ev)和k2(0.497ev),其為氣態(tài)的na和k的主要形式。

      mg不會(huì)形成穩(wěn)定的陰離子(電子親合勢(shì)ea=0ev)。因此,其可充當(dāng)中間電子受體。mg可以充當(dāng)混合物中的形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)物,所述混合物包含催化劑和h的源(如kh或nah)和如堿土金屬等還原劑、如tic等載體和如堿金屬或堿土金屬鹵化物等氧化劑中的至少兩種。不能形成穩(wěn)定的負(fù)離子的其他原子也可以充當(dāng)中間體以接受來(lái)自電離催化劑的電子。電子可以轉(zhuǎn)移至通過(guò)由h能量轉(zhuǎn)移而形成的離子。電子也可以轉(zhuǎn)移至氧化劑。合適的具有0ev的電子親合勢(shì)的金屬為zn、cd和hg。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物包含催化劑或催化劑源和氫源(如nah或kh)、可選的還原劑(如堿土金屬或氫化物(如mg和mgh2))、載體(如碳、碳化物或硼化物)和可選的氧化劑(如金屬鹵化物或氫化物)。合適的碳、碳化物和硼化物為炭黑、pd/c、pt/c、tic、ti3sic2、yc2、tac、mo2c、sic、wc、c、b4c、hfc、cr3c2、zrc、crb2、vc、zrb2、nbc和tib2。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物與電極接觸,所述電極傳導(dǎo)從催化劑電離的電子。電極可以是池體。電極可以包含大表面積的導(dǎo)電體,如不銹鋼絨。向電極的傳導(dǎo)可以通過(guò)如金屬碳化物(如tic)等導(dǎo)電性載體進(jìn)行。電極可以帶有正偏壓,并可以進(jìn)一步與池中的反電極(如中心線電極)相連。反電極可以與反應(yīng)物分離,并可以進(jìn)一步為通過(guò)第一正偏壓電極傳導(dǎo)的電流提供返回路徑。返回電流可以含有陰離子。所述陰離子可能通過(guò)在對(duì)電極處的還原而形成。陰離子可以包括原子或雙原子堿金屬陰離子,如na-、k-、na2-和k2-。可以通過(guò)將池保持在較高溫度(例如約300℃~1000℃)由金屬或者氫化物(如nah或kh)形成和保持金屬蒸汽(如na2或k2)。陰離子還可以包含由原子氫形成的h-。可以通過(guò)使用具有高表面積的電極提高還原速度。在一個(gè)實(shí)施方式中,池可以包括如化學(xué)離解劑(如pt/ti)等化學(xué)離解劑、燈絲或排氣裝置。電極、離解劑或燈絲通常含有電子發(fā)射體以將如氣態(tài)物質(zhì)等物質(zhì)還原為離子。通過(guò)涂覆,可以使電子發(fā)射體成為更有效的電子源。適當(dāng)?shù)耐扛驳陌l(fā)射體是涂釷的w或sr或ba摻雜金屬電極或燈絲。利用限制電流的外部電源,可以在電極之間保持較低功率的放電。

      在液體燃料電池的一個(gè)實(shí)施方式中,該池在如下溫度運(yùn)行,其中就與池動(dòng)力相比的使溶劑再生的動(dòng)力而言,溶劑的分解速度是可忽略的。在此情況下,所述溫度低于可以通過(guò)更常規(guī)的方法(例如利用蒸汽循環(huán)的那些方法)獲得滿意的動(dòng)力轉(zhuǎn)化效率時(shí)的溫度,可以使用較低沸點(diǎn)的工作介質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,利用熱泵可以升高工作介質(zhì)的溫度。因此,利用在高于環(huán)境的溫度運(yùn)行的動(dòng)力池可以供給用以空間和過(guò)程加熱,其中利用如熱泵等組件使工作介質(zhì)的溫度升高。隨著溫度的充分升高,會(huì)出現(xiàn)液體至氣體的相變,并且氣體會(huì)被用于做壓力體積(pv)功。pv功可以包括對(duì)發(fā)生器提供動(dòng)力以發(fā)電。然后介質(zhì)會(huì)冷凝,并且冷凝的工作介質(zhì)會(huì)返回至反應(yīng)器池,以在動(dòng)力環(huán)路中被再加熱和再循環(huán)。

      在反應(yīng)器的一個(gè)實(shí)施方式中,包含液相和固相的多相催化劑混合物流動(dòng)通過(guò)反應(yīng)器。該流動(dòng)可以通過(guò)泵送來(lái)實(shí)現(xiàn)?;旌衔锟梢允菨{料。可以在熱區(qū)中加熱混合物以引起氫催化為分?jǐn)?shù)氫,從而放熱以維持該熱區(qū)。產(chǎn)物可以流出熱區(qū),并且反應(yīng)物混合物可以由產(chǎn)物再生。在另一個(gè)實(shí)施方式中,多相混合物的至少一種固體可以通過(guò)重力進(jìn)料而流入反應(yīng)器。溶劑可以分開地或者與一種或多種固體組合地流入反應(yīng)器。反應(yīng)混合物可以包含由離解劑、高表面積(hsa)材料、r-ni、ni、nah、na、naoh和溶劑組成的組中的至少一種。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,將一種或多種反應(yīng)物(優(yōu)選鹵素源、鹵素氣體、氧源或溶劑)注入其他反應(yīng)物的混合物中??刂扑鲎⑷耄詢?yōu)化來(lái)自分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)的過(guò)量的能量和動(dòng)力??梢钥刂谱⑷霑r(shí)池的溫度和注入的速度以實(shí)現(xiàn)優(yōu)化。利用過(guò)程工程領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法,可以控制其他工藝參數(shù)和混合以實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步優(yōu)化。

      對(duì)于動(dòng)力轉(zhuǎn)化,每個(gè)池類型可與熱能或等離子至機(jī)械或電動(dòng)力的任何已知轉(zhuǎn)化器相接,所述轉(zhuǎn)化器包括例如熱機(jī)、蒸汽或氣體渦輪機(jī)系統(tǒng)、斯特林機(jī)或者熱離子轉(zhuǎn)化器或熱電轉(zhuǎn)化器。其它等離子轉(zhuǎn)化器包括磁鏡磁流體動(dòng)力學(xué)動(dòng)力轉(zhuǎn)化器、等離子體動(dòng)力學(xué)動(dòng)力轉(zhuǎn)化器、陀螺振子、光子聚束微波動(dòng)力轉(zhuǎn)化器、電荷游移動(dòng)力或光電轉(zhuǎn)化器。在一個(gè)實(shí)施方式中,池包括至少一個(gè)內(nèi)燃機(jī)氣缸。

      iii.氫氣池和固體、液體和多相燃料反應(yīng)器

      根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫和動(dòng)力的反應(yīng)器可采用反應(yīng)器池的形式。本發(fā)明的反應(yīng)器示于圖3中。反應(yīng)物分?jǐn)?shù)氫由使用催化劑的催化反應(yīng)提供。催化可發(fā)生在氣相中或在固態(tài)或液態(tài)中。

      圖3的反應(yīng)器包括具有能夠容納真空或大于大氣壓的壓力的腔室260的反應(yīng)容器261。與腔室260連通的氫源262通過(guò)氫供應(yīng)通道264將氫遞送至所述腔室??刂破?63被安置來(lái)控制通過(guò)氫供應(yīng)通道264進(jìn)入容器的氫的壓力和流量。壓力感應(yīng)器265監(jiān)測(cè)容器中的壓力。真空泵266被用于通過(guò)真空線267將所述腔室排空。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化發(fā)生在氣相中。催化劑可通過(guò)將池溫度保持在較高的溫度(其反過(guò)來(lái)決定催化劑的蒸氣壓)而被變成氣態(tài)的。原子和/或分子的氫反應(yīng)物也被維持在可在任何壓力范圍內(nèi)的期望壓力。在一個(gè)實(shí)施方式中,壓力小于大氣壓,優(yōu)選在約10豪托~約100托的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,壓力通過(guò)將催化劑源(例如金屬源)和相應(yīng)的氫化物(例如金屬氫化物)的混合物維持于保持在期望操作溫度的池中來(lái)確定。

      用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫原子的合適催化劑源268可被放置在催化劑貯存器269中,并且通過(guò)加熱來(lái)形成氣態(tài)的催化劑。反應(yīng)容器261具有用于將氣態(tài)的催化劑從催化劑貯存器269運(yùn)送至反應(yīng)室260的催化劑供應(yīng)通道270。作為另外一種選擇,催化劑可被放置在反應(yīng)容器內(nèi)部的耐化學(xué)物開口容器(例如敞口皿(boat))中。

      氫源可以是氫氣和分子氫。氫可以被分子氫離解催化劑離解為原子氫。這種離解催化劑或離解劑包括例如雷尼鎳(r-ni)、貴金屬、和載體上的貴金屬。貴金屬可以是pt、pd、ru、ir和rh,而載體可以是ti、nb、al2o3、sio2及其組合中的至少一種。其它離解劑有包含氫溢出催化劑的碳上pt或碳上pd、鎳?yán)w維墊、pd片、ti綿、電鍍有pt或pd的ti或ni綿或墊、tih、pt黑和pd黑、耐火金屬(例如鉬和鎢)、過(guò)渡金屬(例如鎳和鈦)、內(nèi)過(guò)渡元素(例如鈮和鋯)以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他此類材料。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫在pt或pd上離解。pt或pd可被涂覆在載體材料例如鈦或al2o3上。在另一個(gè)實(shí)施方式中,離解劑是耐火金屬例如鎢和鉬,并且離解的材料可被溫度控制組件271維持在升高的溫度,溫度控制組件271可采用如在圖3中橫截面中所示的加熱線圈的形式。加熱線圈由電源272供電。優(yōu)選地,離解的材料被維持在池的操作溫度。離解劑還可在高于池溫的溫度工作以更加有效地進(jìn)行離解,并且較高的溫度可避免催化劑在離解劑上冷凝。氫離解劑也可通過(guò)熱燈絲(例如由電源274供電的273)來(lái)提供。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,發(fā)生氫離解使得離解的氫原子與氣態(tài)催化劑接觸以產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫原子。通過(guò)用由電源276供電的催化劑貯存器加熱器275來(lái)控制催化劑貯存器269的溫度,將催化劑蒸氣壓維持在期望的壓力。當(dāng)催化劑被放置在反應(yīng)器內(nèi)部的敞口皿中時(shí),通過(guò)控制催化劑敞口皿的溫度(通過(guò)調(diào)節(jié)敞口皿的電源)來(lái)將催化劑蒸氣壓維持在期望值。通過(guò)由電源272供電的加熱線圈271可以將池溫控制在期望的工作溫度。池(稱作滲透池)還可包括內(nèi)部反應(yīng)室260和外部氫貯存器277,從而通過(guò)使氫擴(kuò)散穿過(guò)分隔兩室的壁278而將氫供應(yīng)至所述池??捎眉訜崞骺刂票跍匾钥刂茢U(kuò)散的速度。擴(kuò)散的速度可通過(guò)控制氫貯存器中的氫的壓力來(lái)進(jìn)一步控制。

      為了將催化劑壓力維持在期望的水平,具有作為氫源的滲透池可被密封。作為另外一種選擇,池還包括在每個(gè)入口或出口處的高溫閥,使得接觸反應(yīng)氣體混合物的閥被維持在期望的溫度。池可進(jìn)一步包括吸收劑或阱279以選擇性地收集較低能量的氫物質(zhì)和/或結(jié)合能增加的氫化合物,并且可進(jìn)一步包括用于釋放雙分?jǐn)?shù)氫氣體產(chǎn)物的選擇性閥280。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,如固體燃料或多相催化劑燃料混合物281等反應(yīng)物在通過(guò)使用加熱器271加熱的容器260中反應(yīng)。如至少一種放熱反應(yīng)物(優(yōu)選具有快速的動(dòng)力學(xué))等進(jìn)一步添加的反應(yīng)物可以通過(guò)控制閥283和連接體284由容器282流入池260。所添加的反應(yīng)物可以是鹵素源、鹵素、氧源或溶劑。反應(yīng)物281可以包括與所添加的反應(yīng)物反應(yīng)的物質(zhì)。例如,可以添加鹵素以與反應(yīng)物281形成鹵化物,或者可以向反應(yīng)物281添加氧源以形成氧化物。

      催化劑可以是原子鋰、鉀或銫、nah分子、2h和分?jǐn)?shù)氫原子的組中的至少一種,其中催化反應(yīng)包括歧化反應(yīng)??赏ㄟ^(guò)將池溫度維持在約500℃~1000℃而將鋰催化劑變成氣態(tài)。優(yōu)選地,池被維持在約500℃~750℃。池壓力可被維持在低于大氣壓,優(yōu)選在約10豪托~約100托。最優(yōu)選地,催化劑壓力和氫的壓力中的至少一個(gè)通過(guò)將催化劑金屬和相應(yīng)的氫化物(例如鋰和氫化鋰、鉀和氫化鉀、鈉和氫化鈉以及銫和氫化銫)的混合物維持在保持于期望的操作溫度的池中來(lái)確定。處于氣相的催化劑可包括來(lái)自金屬的鋰原子或鋰金屬源。優(yōu)選地,鋰催化劑被維持在由處于約500℃~1000℃的操作溫度的鋰金屬和氫化鋰的混合物來(lái)確定的壓力,并且更優(yōu)選地,壓力在池處于500℃~750℃的操作溫度時(shí)確定。在另一些實(shí)施方式中,k、cs和na取代li,其中催化劑是原子k、原子cs和分子nah。

      在包括催化劑貯存器或敞口皿的氣池反應(yīng)器的一個(gè)實(shí)施方式中,氣態(tài)的na、nah催化劑或者如li、k和cs蒸氣等氣態(tài)催化劑在池中被維持在相對(duì)于作為池蒸氣源的貯存器或敞口皿中的蒸氣而言過(guò)熱的狀態(tài)。在一個(gè)實(shí)施方式中,過(guò)熱的蒸氣減少了催化劑在下文所公開的氫離解劑或金屬和金屬氫化物分子中的至少一種的離解劑上的冷凝。在包括li作為來(lái)自貯存器或敞口皿的催化劑的實(shí)施方式中,貯存器或敞口皿被維持在li蒸發(fā)的溫度。h2可被維持在低于下述壓力的壓力:在該壓力和貯存器溫度會(huì)形成顯著摩爾分?jǐn)?shù)的lih。達(dá)到這一條件的壓力和溫度可從本領(lǐng)域已知的給定的等溫線處h2壓力對(duì)應(yīng)lih摩爾分?jǐn)?shù)的數(shù)據(jù)圖來(lái)確定。在一個(gè)實(shí)施方式中,在較高的溫度操作含有離解劑的池反應(yīng)室以使li不在壁或離解劑上冷凝。h2可從貯存器流至池以增加催化劑運(yùn)輸速度。流動(dòng)(例如從催化劑貯存器至池然后流出池的流動(dòng))是移走分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)物以避免分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)物抑制反應(yīng)的方法。在另一些實(shí)施方式中,k、cs和na取代li,其中催化劑是原子k、原子cs和分子nah。

      氫從氫源供應(yīng)至反應(yīng)。例如,氫通過(guò)從氫貯存器的滲透來(lái)供應(yīng)。氫貯存器的壓力可以為10托~10,000托,優(yōu)選為100托~1000托,并且最優(yōu)選大約為大氣壓??梢栽跍囟葹榧s100℃~3000℃、優(yōu)選為約100℃~1500℃并且最優(yōu)選為約500℃~800℃時(shí)操作池。

      氫源可來(lái)自所加入的氫化物的分解。通過(guò)滲透供應(yīng)h2的池設(shè)計(jì)是一種包括置于密封容器中的內(nèi)部金屬氫化物的池設(shè)計(jì),其中原子h在高溫滲透出去。所述容器可含有pd、ni、ti或nb。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物被放置在含有氫化物的密封管(例如nb管)中并且在兩端用密封物(例如swagelocks)密封。在密封的情況下,氫化物可以是堿金屬或堿土金屬氫化物。作為另外一種選擇,在這一情況以及內(nèi)部氫化物試劑的情況下,氫化物可以是似鹽型氫化物(salinehydride)、鈦氫化物、釩、鈮和鉭氫化物、鋯和鉿氫化物、稀土金屬氫化物、釔和鈧氫化物、過(guò)渡元素氫化物、金屬間化合的氫化物以及它們的合金的組中的至少一種。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,具有以每種氫化物分解溫度為基礎(chǔ)的操作溫度(±200℃)的氫化物選自以下列表中的至少一種:

      具有約800℃的操作溫度的稀土氫化物、具有約700℃的操作溫度的鑭氫化物、具有約750℃的操作溫度的釓氫化物、具有約750℃的操作溫度的釹氫化物、具有約800℃的操作溫度的釔氫化物、具有約800℃的操作溫度的鈧氫化物、具有約850℃~900℃的操作溫度的鐿氫化物、具有約450℃的操作溫度的鈦氫化物、具有約950℃的操作溫度的鈰氫化物、具有約700℃的操作溫度的鐠氫化物、具有約600℃的操作溫度的鋯-鈦(50%/50%)氫化物、具有約450℃的操作溫度的堿金屬/堿金屬氫化物混合物(例如rb/rbh或k/kh)、和具有約900℃~1000℃的操作溫度的堿土金屬/堿土金屬氫化物混合物(例如ba/bah2)。

      處于氣態(tài)的金屬可以包括雙原子共價(jià)分子。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供原子催化劑例如li以及k和cs。因此,反應(yīng)器可進(jìn)一步包括金屬分子(“mm”)和金屬氫化物分子(“mh”)中的至少一種的離解劑。優(yōu)選地,催化劑源、h2源以及mm、mh和hh的離解劑(其中m是原子催化劑)相匹配以在如溫度和反應(yīng)物濃度等期望的池條件下操作。在使用h2氫化物源的情況下,在一個(gè)實(shí)施方式中,其分解溫度在產(chǎn)生所期望的催化劑蒸氣壓的溫度范圍內(nèi)。在氫源從氫貯存器向反應(yīng)室滲透的情況下,優(yōu)選的用于持續(xù)操作的催化劑源是sr和li金屬,因?yàn)槠涓髯缘恼魵鈮涸跐B透發(fā)生的溫度可處在0.01托至100托的期望范圍內(nèi)。在滲透池的另一些實(shí)施方式中,池在允許滲透的高溫工作,之后將池溫度降低至將揮發(fā)性催化劑的蒸氣壓維持在期望壓力的溫度。

      在氣體池的實(shí)施方式中,離解劑包含從源產(chǎn)生催化劑和h的組分。表面催化劑(例如ti上的pt或pd、銥、或者單獨(dú)的銠或在基材(例如ti)上的銠)也可起到作為催化劑和氫原子的組合的分子的離解劑的作用。優(yōu)選地,離解劑具有高表面積,例如pt/al2o3或pd/al2o3。

      h2源也可以是h2氣體。在這一實(shí)施方式中,壓力可被監(jiān)測(cè)并控制。在使用催化劑和催化劑源(分別例如k或cs金屬和linh2)時(shí)這是可能的,因?yàn)樗鼈冊(cè)诘蜏鼐哂袚]發(fā)性,從而允許使用高溫閥。linh2還降低了li池的必需操作溫度并且腐蝕性更低,這在燈絲作為氫離解器的等離子體和燈絲池的情況下允許在使用饋通(feedthrough)時(shí)進(jìn)行長(zhǎng)期操作。

      具有nah作為催化劑的氣體池氫反應(yīng)器的又一些實(shí)施方式包括燈絲和反應(yīng)器池中的離解劑以及貯存器中的na。h2可經(jīng)由貯存器流至主室。動(dòng)力可通過(guò)控制氣體流速、h2壓力和na蒸氣壓來(lái)控制。后者可通過(guò)控制貯存器溫度來(lái)控制。在另一個(gè)實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)通過(guò)使用外部加熱器加熱來(lái)啟動(dòng)的并且原子h由離解劑提供。

      反應(yīng)混合物可以通過(guò)本領(lǐng)域已知方法(例如機(jī)械攪拌或混合)來(lái)攪拌。攪拌系統(tǒng)可以包括一個(gè)或個(gè)壓電換能器。各壓電換能器可以提供超聲攪拌。反應(yīng)池可以被振動(dòng),并且還含有如不銹鋼球或鎢球等攪拌元件,其振動(dòng)以攪拌反應(yīng)混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,機(jī)械攪拌包含球磨研磨。反應(yīng)物也可以利用這些方法、優(yōu)選通過(guò)球磨研磨來(lái)混合反應(yīng)物?;旌弦部梢酝ㄟ^(guò)如濺射等空氣動(dòng)力學(xué)方法來(lái)進(jìn)行。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑通過(guò)機(jī)械攪拌(例如利用攪拌元件的振動(dòng)、超聲攪拌和球磨研磨中的至少一種)而形成。機(jī)械沖擊或聲波(如超聲)的擠壓會(huì)引起反應(yīng)物的反應(yīng)或物理變化,從而引起催化劑(優(yōu)選nah分子)的形成。反應(yīng)物混合物可以包含或可以不包含溶劑。反應(yīng)物可以是固體,如固體nah,其被機(jī)械攪拌以形成nah分子。作為另外一種選擇,反應(yīng)混合物可以包含液體。混合物可以具有至少一種na物質(zhì)。na物質(zhì)可以是液體混合物的組分,或者其可以處于溶液中。在一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)高速攪拌金屬在如醚、烴、氟代烴、芳香族溶劑或雜環(huán)芳香族溶劑等溶劑中的懸浮液而使鈉金屬分散??梢詫⑷軇囟缺3譃閯偤酶哂诮饘俚娜埸c(diǎn)。

      iv.燃料種類

      本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式針對(duì)一種至少包含氫源和催化劑源的反應(yīng)混合物的燃料,所述催化劑源支持氫形成氣相、液相和固相或可能的混合相的分?jǐn)?shù)氫的催化反應(yīng)。本文所給出的適于固體和液體燃料的反應(yīng)物和反應(yīng)也是包含混合相的多相燃料的反應(yīng)物和反應(yīng)。

      在某些實(shí)施方式中,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供原子催化劑(如li以及k和cs)和分子催化劑nah。金屬形成雙原子共價(jià)分子。因此,在固體燃料、液體燃料和多相燃料實(shí)施方式中,反應(yīng)物包含合金、復(fù)合物、復(fù)合物源、混合物、懸浮液和溶液,所述反應(yīng)物可以可逆地用金屬催化劑m形成并分解或反應(yīng)以提供如li或nah等催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑源和原子氫源中的至少一種還包含至少一種反應(yīng)物,其反應(yīng)以形成催化劑和原子氫中的至少一種。在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑或nah催化劑源或如li或k等其他催化劑,它們可以通過(guò)一種或多種反應(yīng)物或反應(yīng)混合物的物質(zhì)的反應(yīng)而形成,或者可以通過(guò)物理轉(zhuǎn)化而形成。所述轉(zhuǎn)化可以為采用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行的溶劑化。

      反應(yīng)混合物可以還包含固體以支持在表面上的催化反應(yīng)。催化劑或如nah等催化劑源可以涂覆在表面上。涂覆可以通過(guò)利用如球磨研磨等方法將如活性炭、tic、wc、r-ni等載體與nah混合來(lái)實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)混合物可以包含多相催化劑或多相催化劑源。在一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)先行濕潤(rùn)法(優(yōu)選通過(guò)使用如醚等非質(zhì)子溶劑),將如nah等催化劑涂覆在如活性炭、tic、wc或聚合物等載體上。載體也可以包含無(wú)機(jī)化合物如堿金屬鹵化物,優(yōu)選naf和hnaf2中的至少一種,其中nah充當(dāng)催化劑并使用含氟溶劑。

      在液體燃料的一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑源、催化劑、氫源和催化劑用溶劑中的至少一種。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明的固體燃料和液體燃料還包含二者的組合,且進(jìn)而還包含氣相。如催化劑和原子氫及其源等反應(yīng)物處于多相的催化被稱作多相反應(yīng)混合物,并且燃料被稱作多相燃料。因此,燃料包含至少一種進(jìn)行向的分?jǐn)?shù)氫(狀態(tài)由方程(35)給出)躍遷的氫源和引起躍遷的催化劑的反應(yīng)混合物,所述反應(yīng)混合物的反應(yīng)物的至少一種處于液相、固相和氣相中。使用與反應(yīng)物處于不同相的催化劑的催化通常在本領(lǐng)域中稱作多相催化,所述多相催化是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式。多相催化提供用于在其上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的表面,并包括本發(fā)明的實(shí)施方式。本文所給出的適于固體和液體燃料的反應(yīng)物和反應(yīng)也是多相燃料的反應(yīng)物和反應(yīng)。

      對(duì)于本發(fā)明的任何燃料而言,通過(guò)如機(jī)械混合等方法或通過(guò)球磨研磨,可以將催化劑或催化劑源(如nah)與反應(yīng)混合物的其他組分(如載體(如hsa材料))混合。在所有情況下都可以添加額外的氫以維持反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。氫氣可以處于任何期望壓力,優(yōu)選為0.1個(gè)大氣壓~200個(gè)大氣壓。替代性氫源包括nh4x(x為陰離子,優(yōu)選鹵化物)、nabh4、naalh4、硼烷和金屬氫化物(如堿金屬氫化物、堿土金屬氫化物(優(yōu)選mgh2)和稀土金屬氫化物(優(yōu)選lah2和gdh2))的組中的至少一種。

      a.載體

      在某些實(shí)施方式中,本發(fā)明的固體、液體和多相燃料包含載體。載體包含專門針對(duì)其功能的性質(zhì)。例如,當(dāng)載體起到電子受體或?qū)Ч艿淖饔脮r(shí),載體優(yōu)選是導(dǎo)電性的。另外,當(dāng)載體分散反應(yīng)物時(shí),載體優(yōu)選具有高表面積。在前者的情況中,如hsa載體等載體可以包含導(dǎo)電性聚合物,如活性炭、石墨烯和可以是大分子的雜環(huán)多環(huán)芳香烴。碳可以優(yōu)選包含活性炭(ac),但也可以包含其他形式,如微孔碳、玻璃碳、焦炭、石墨碳、具有離解劑金屬(如pt或pd,其中重量%為0.1重量%~5重量%)的碳、具有優(yōu)選1~10個(gè)碳層(更優(yōu)選3個(gè)層)的過(guò)渡金屬粉末以及金屬或合金涂覆的碳(優(yōu)選納米粉末)如過(guò)渡金屬(優(yōu)選ni、co和mn中的至少一種)涂覆的碳??梢杂锰疾迦虢饘僮鳛椴鍖?。當(dāng)被插入的金屬為na且催化劑為nah時(shí),優(yōu)選na插層是飽和的。優(yōu)選地,載體具有高表面積。可充當(dāng)載體的常見有機(jī)導(dǎo)電聚合物類別是聚(乙炔)、聚(吡咯)、聚(噻吩)、聚(苯胺)、聚(芴)、聚(3-烷基噻吩)、聚四硫富瓦烯、聚萘、聚(對(duì)苯硫醚)和聚(對(duì)苯乙烯)的組中的至少一種。這些線性骨架的聚合物如聚乙炔、聚苯胺等通常在本領(lǐng)域中被認(rèn)為是“黑色物質(zhì)(black)”或“黑色素(melanin)”。載體可以是混合共聚物,如聚乙炔、聚吡咯和聚苯胺之一。優(yōu)選地,導(dǎo)電聚合物載體是聚乙炔、聚苯胺和聚吡咯的常見衍生物中的至少一種。其他載體包含除碳以外的其他元素,如導(dǎo)電聚合物聚氮化硫((s-n)x)。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,載體為半導(dǎo)體。載體可以是iv族元素,如碳、硅、鍺和α-灰錫。除如硅和鍺等元素材料之外,半導(dǎo)體載體還包括如砷化鎵和磷化銦等化合物材料,或者如硅鍺或砷化鋁等合金。在一個(gè)實(shí)施方式中,可以通過(guò)在晶體生長(zhǎng)時(shí)添加少量(例如1ppm~10ppm)如硼或磷等摻雜物而增強(qiáng)如硅和鍺晶體等材料的導(dǎo)電性。可以將經(jīng)摻雜的半導(dǎo)體研磨成粉末以充當(dāng)載體。

      在某些實(shí)施方式中,hsa載體為金屬,如過(guò)渡金屬、貴金屬、金屬間化合物、稀土、錒系、鑭系元素,優(yōu)選la、pr、nd和sm、al、ga、in、tl、sn、pb、類金屬、si、ge、as、sb、te、y、zr、nb、mo、tc、ru、rh、pd、ag、cd、hf、ta、w、re、os、ir、pt、au、hg、堿金屬、堿土金屬、和包含該組中的至少兩種金屬或元素的合金(如鑭系合金、優(yōu)選lani5和y-ni)中的一種。載體可以是如pt、pd、au、ir和rh中的至少一種的貴金屬,或者處于載體上的貴金屬如鈦上pt或鈦上pd(pt/ti或pd/ti)。

      在另一些實(shí)施方式中,hsa材料包含以下材料中的至少一種:立方氮化硼、六方氮化硼、纖鋅礦氮化硼粉末、異質(zhì)金剛石、氮化硼納米管、氮化硅、氮化鋁、氮化鈦(tin)、氮化鈦鋁(tialn)、氮化鎢、涂覆有碳的金屬或合金(優(yōu)選納米粉末)如co、ni、fe、mn和其他具有優(yōu)選1~10個(gè)碳層且更優(yōu)選3個(gè)層的過(guò)渡金屬粉末中的至少一種、金屬或合金涂覆的碳(優(yōu)選為納米粉末)(如優(yōu)選ni、co和mn中的至少一種的過(guò)渡金屬涂覆的碳)、碳化物(優(yōu)選為粉末)、氧化鈹(beo)粉末、稀土金屬氧化物粉末(如la2o3、zr2o3、al2o3、鋁酸鈉)和碳(如富勒烯、石墨烯或納米管(優(yōu)選單壁的))。

      碳化物可以包括以下鍵型的一種或多種:如碳化鈣(cac2)等類鹽型、如碳化硅(sic)和碳化硼(b4c或bc3)等共價(jià)化合物和如碳化鎢等間隙化合物。碳化物可以是乙炔化物(如au2c2、znc2和cdc2)或者甲基化物(如be2c、碳化鋁(al4c3))和a3mc型碳化物(其中a多為稀土或過(guò)渡金屬如sc、y、la-na、gd-lu,且m為金屬或半金屬主族元素如al、ge、in、tl、sn和pb)。具有離子的碳化物可以包括以下碳化物中的至少一種:碳化物(其中陽(yáng)離子mi包括堿金屬或鑄幣金屬中的一種)、碳化物miic2(其中陽(yáng)離子mii包括堿土金屬)和優(yōu)選的碳化物(其中陽(yáng)離子miii包括al、la、pr或tb)。碳化物可以包括以外的離子,如yc2、tbc2、ybc2、uc2、ce2c3、pr2c3和tb2c3組中的離子。碳化物可以包括倍半碳化物如mg2c3、sc3c4和li4c3。碳化物可以包括三元碳化物如含有鑭系金屬和過(guò)渡金屬的那些三元碳化物,其還可以包含c2單元如ln3m(c2)2(其中m為fe、co、ni、ru、rh、os和ir)、dy12mn5c15、ln3.67fec6、ln3mn(c2)2(ln=gd和tb)和sccrc2。碳化物還可以來(lái)自“中間”過(guò)渡金屬碳化物(如碳化鐵(fe3c或fec2:fe))的分類。碳化物可以是鑭系碳化物(mc2和m2c3)(如碳化鑭(lac2或la2c3)、碳化釔)、錒系碳化物、過(guò)渡金屬碳化物(如碳化鈧、碳化鈦(tic)、碳化釩、碳化鉻、碳化錳和碳化鈷、碳化鈮、碳化鉬、碳化鉭、碳化鋯和碳化鉿)的組中的至少一種。其他適當(dāng)?shù)奶蓟锇╨n2fec4、sc3coc4、ln3mc4(m=fe、co、ni、ru、rh、os、ir)、ln3mn2c6、eu3.16nic6、sccrc2、th2nic2、y2rec2、ln12m5c15(m=mn、re)、ycoc、y2rec2和本領(lǐng)域已知的其他碳化物中的至少一種。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,載體是導(dǎo)電碳化物如tic、ticn、ti3sic2或wc和hfc、mo2c、tac、yc2、zrc、al4c3、sic和b4c。其他適當(dāng)?shù)奶蓟锇▂c2、tbc2、ybc2、luc2、ce2c3、pr2c3和tb2c3。另外的適當(dāng)碳化物包括ti2alc、v2alc、cr2alc、nb2alc、ta2alc、ti2aln、ti3alc2、ti4aln3、ti2gac、v2gac、cr2gac、nb2gac、mo2gac、ta2gac、ti2gan、cr2gan、v2gan、sc2inc、ti2inc、zr2inc、nb2inc、hf2inc、ti2inn、zr2inn、ti2tlc、zr2tlc、hf2tlc、zr2tln、ti3sic2、ti2gec、cr2gec、ti3gec2、ti2snc、zr2snc、nb2snc、hf2snc、hf2snn、ti2pbc、zr2pbc、hf2pbc、v2pc、nb2pc、v2asc、nb2asc、ti2sc、zr2sc0.4和hf2sc的組中的至少一種。載體可以是金屬硼化物。載體或hsa材料可以是硼化物、優(yōu)選可導(dǎo)電的二維網(wǎng)狀硼化物如mb2(其中m是金屬如cr、ti、mg、zr和gd)(crb2、tib2、mgb2、zrb2、gdb2)中的至少一種。

      在一個(gè)碳-hsa材料的實(shí)施方式中,na未插入碳載體中,或者未通過(guò)與碳反應(yīng)形成乙炔化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑或催化劑源(優(yōu)選nah)未插入hsa材料(如富勒烯、碳納米管和沸石)內(nèi)。hsa材料可以還包括石墨、石墨烯、類金剛石碳(dlc)、氫化類金剛石碳(hdlc)、金剛石粉末、石墨碳、玻璃碳和具有其他金屬(如co、ni、mn、fe、y、pd和pt)或者包括其他元素的摻雜物的碳,如氟代烴、優(yōu)選氟代石墨、氟代金剛石或四氟化碳(c4f)。hsa材料可以是氟化物鈍化的,如氟化物涂覆的金屬或碳,或者包括氟化物(如金屬氟化物,優(yōu)選堿金屬或堿土金屬氟化物)。

      具有大表面積的適當(dāng)載體為活性炭?;钚蕴靠梢酝ㄟ^(guò)物理或化學(xué)活化而被活化或再活化。前一種活化可以包括碳化或氧化,后一種活化可以包括使用化學(xué)品浸漬。

      反應(yīng)混合物可以還包含如聚合物載體等載體。聚合物載體可以選自聚(四氟乙烯)(如teflontm)、聚乙烯二茂鐵、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚異戊二烯、聚(氨基膦腈)、含有醚單元的聚合物(如聚乙二醇或聚氧化乙烯和聚丙二醇或聚氧化丙烯)(優(yōu)選芳基醚)、聚醚多元醇(如聚(四亞甲基醚)二醇(ptmeg、聚四氫呋喃、“terathane”、“聚thf”))、聚乙烯醇縮甲醛和來(lái)自環(huán)氧化物的反應(yīng)的那些聚合物(如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯)。在一個(gè)實(shí)施方式中,hsa含氟。載體可以包括含氟有機(jī)分子、氟代烴、氟代烷氧基化合物和氟代醚的組中的至少一種。示例性的含氟hsa為teflontm、teflontm-pfa、聚氟乙烯、pvf、聚(偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物和全氟烷氧基聚合物。

      b.固體燃料

      固體燃料包含形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑或催化劑源(如選自lih、li、nah、na、kh、k、rbh、rb和csh的催化劑的至少一種)、原子氫源,以及hsa載體、吸收劑、分散劑和其他固體化學(xué)反應(yīng)物中的至少一種,所述其他固體化學(xué)反應(yīng)物執(zhí)行一種或多種以下功能:(i)反應(yīng)物通過(guò)進(jìn)行反應(yīng)(如反應(yīng)混合物的一種或多種組分之間的反應(yīng))或者通過(guò)經(jīng)歷反應(yīng)混合物的至少一種組分的物理或化學(xué)變化而形成催化劑或原子氫,和(ii)反應(yīng)物引發(fā)、增長(zhǎng)和維持催化劑反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫。池壓力可以優(yōu)選為約1托~100個(gè)大氣壓。反應(yīng)溫度優(yōu)選為約100℃~900℃。本發(fā)明給出的固體燃料的許多實(shí)例(包括含有溶劑的液體燃料(除溶劑外)的反應(yīng)混合物)并非意在進(jìn)行窮盡列舉?;诒景l(fā)明,對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員教導(dǎo)了其他反應(yīng)混合物。

      氫源可以包括氫或氫化物和離解劑(如pt/ti、氫化態(tài)的pt/ti、pd、pt或ru/al2o3、ni、ti或者nb粉末)。hsa載體、吸收劑和分散劑中至少有一種可以包含金屬粉末中的至少一種,如ni、ti或nb粉末、r-ni、zro2、al2o3、nax(x=f、cl、br、i)、na2o、naoh和na2co3。在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬催化nah分子從如na物質(zhì)等源和h源形成。金屬可以是過(guò)渡金屬、貴金屬、金屬間化合物、稀土金屬、鑭系金屬和錒系金屬,以及如鋁和錫等其他金屬。

      c.分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)活化劑

      分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)可以通過(guò)一個(gè)或多個(gè)化學(xué)反應(yīng)活化或引發(fā)和增長(zhǎng)。這些反應(yīng)可以具有幾個(gè)類型,例如:(i)放熱反應(yīng),所述放熱反應(yīng)為分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)提供活化能,(ii)偶聯(lián)反應(yīng),所述偶聯(lián)反應(yīng)提供催化劑源或原子氫中的至少一種以支持分?jǐn)?shù)氫反應(yīng),(iii)自由基反應(yīng),所述自由基反應(yīng)在一個(gè)實(shí)施方式中充當(dāng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)過(guò)程中來(lái)自催化劑的電子的受體,(iv)氧化-還原反應(yīng),所述氧化還原反應(yīng)在一個(gè)實(shí)施方式中充當(dāng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)過(guò)程中來(lái)自催化劑的電子的受體,(v)交換反應(yīng),如包括鹵化物、硫化物、氫化物、砷化物、氧化物、磷化物和氮化物交換的陰離子交換,所述交換反應(yīng)在一個(gè)實(shí)施方式中促進(jìn)了催化劑隨著其接受由原子氫形成分?jǐn)?shù)氫的能量而被電離的作用,和(vi)吸收劑、載體或基質(zhì)輔助的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng),所述反應(yīng)可以提供以下方面中的至少一種:提供分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的化學(xué)環(huán)境,起到轉(zhuǎn)移電子從而促進(jìn)h催化劑功能的作用,進(jìn)行可逆相變或其他物理變化或者其電子態(tài)的改變,和結(jié)合較低能量的氫產(chǎn)物以提高分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的程度或速度中的至少一者。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含載體、優(yōu)選導(dǎo)電性載體,以使反應(yīng)能夠被活化。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑如li、k和nah起到通過(guò)加速限速步驟而以高速度形成分?jǐn)?shù)氫的作用,即在催化劑通過(guò)接受來(lái)自從原子氫形成分?jǐn)?shù)氫的非輻射性共振能量轉(zhuǎn)移而離子化時(shí)從催化劑除去電子。通過(guò)使用載體或hsa材料(如活性炭(ac)、pt/c、pd/c、tic或wc)分別分散如li和k原子和nah分子等催化劑,li和k的典型金屬形式可以轉(zhuǎn)化為原子形式,并且nah的離子形式可以轉(zhuǎn)化為分子形式。優(yōu)選地,考慮到在與反應(yīng)混合物的其他物質(zhì)反應(yīng)時(shí)的表面改性,載體具有高表面積和導(dǎo)電性。引起原子氫躍遷形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)需要催化劑(如li、k或nah)和原子氫,其中nah充當(dāng)催化劑和協(xié)同反應(yīng)中的原子氫源。由原子氫至催化劑的整數(shù)倍27.2ev的非輻射性能量轉(zhuǎn)移的反應(yīng)步驟產(chǎn)生電離的催化劑和自由電子,其引起反應(yīng)因電荷累積而迅速終止。如ac等載體也可以充當(dāng)導(dǎo)電性電子受體,并將最終電子受體反應(yīng)物(包括氧化劑、自由基或其源)添加至反應(yīng)混合物以最終清除由催化劑反應(yīng)釋放的電子以形成分?jǐn)?shù)氫。另外,可以將還原劑添加至反應(yīng)混合物以促進(jìn)氧化反應(yīng)。協(xié)同的電子受體反應(yīng)優(yōu)選為放熱反應(yīng),以加熱反應(yīng)物和提高速度。反應(yīng)的活化能和增長(zhǎng)可以通過(guò)如o2或cf4與mg或al的反應(yīng)等快速、放熱的氧化或自由基反應(yīng)來(lái)提供,其中如cfx和f以及o2和o等自由基起到最終通過(guò)如ac等載體接受來(lái)自催化劑的電子的作用。單獨(dú)或者組合的其他氧化劑或自由基源可以選自o2、o3、n2o、nf3、m2s2o8(m是堿金屬)、s、cs2和so2、mni2、eubr2、agcl以及“電子受體反應(yīng)”部分中給出的其他物質(zhì)的組。

      優(yōu)選地,氧化劑接受至少兩個(gè)電子。相應(yīng)陰離子可以是s2-、(四硫草酸根陰離子)、兩個(gè)電子可以由在如nah和li(方程(25-27)和(37-39))等催化反應(yīng)過(guò)程中兩次電離的催化劑接受。向反應(yīng)混合物或反應(yīng)器添加電子受體適用于本發(fā)明的所有的池實(shí)施方式,如固體燃料和多相催化劑實(shí)施方式以及電解池和等離子體池(如輝光放電、rf、微波和勢(shì)壘-電極等離子體池和以脈沖模式連續(xù)操作的等離子體電解池)。也可以將導(dǎo)電載體(優(yōu)選非反應(yīng)性)如ac添加至每一種這些池實(shí)施方式的反應(yīng)物中。微波等離子體池的一個(gè)實(shí)施方式包括氫離解器(如在等離子體室內(nèi)部的金屬表面)以支持氫原子。

      在實(shí)施方式中,如催化劑源、能量反應(yīng)源等反應(yīng)混合物(如和氧源、鹵素源和自由基源中的至少一種和金屬,和載體)的物質(zhì)、化合物或材料的混合物可以組合使用。反應(yīng)混合物的化合物或材料的反應(yīng)性元素也可以組合使用。例如,氟或氯的源可以是nxfy和nxcly的混合物,或者鹵素可以以例如化合物nxfyclr的形式混合。組合可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。

      a.放熱反應(yīng)

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑源或催化劑(如nah、k和li中的至少一種)和氫源或氫以及進(jìn)行反應(yīng)的至少一種物質(zhì)。反應(yīng)可能放熱極大,并且可以具有快速動(dòng)力學(xué),以使其為分?jǐn)?shù)氫催化反應(yīng)提供活化能。反應(yīng)可以是氧化反應(yīng)。適當(dāng)?shù)难趸磻?yīng)是含氧物質(zhì)(如溶劑、優(yōu)選醚溶劑)與金屬(如al、ti、be、si、p、稀土金屬、堿金屬和堿土金屬中的至少一種)的反應(yīng)。更優(yōu)選地,放熱反應(yīng)形成堿金屬或堿土金屬鹵化物(優(yōu)選mgf2)或al、si、p和稀土金屬的鹵化物。適當(dāng)?shù)柠u化物反應(yīng)是包含鹵化物的物質(zhì)(如溶劑、優(yōu)選氟代烴溶劑)與金屬和金屬氫化物中的至少一種(如al、稀土金屬、堿金屬和堿土金屬中的至少一種)的反應(yīng)。金屬或金屬氫化可以是催化劑或催化劑源,如nah、k或li。反應(yīng)混合物可以至少包含nah和naalcl4或naalf4,產(chǎn)物nacl分別為和naf。反應(yīng)混合物可以至少包含nah和含氟溶劑,產(chǎn)物為naf。

      一般而言,對(duì)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)提供活化能的放熱反應(yīng)的產(chǎn)物可以是金屬氧化物或金屬鹵化物(優(yōu)選氟化物)。適當(dāng)?shù)漠a(chǎn)物為al2o3、m2o3(m=稀土金屬)、tio2、ti2o3、sio2、pf3或pf5、alf3、mgf2、mf3(m=稀土金屬)、naf、nahf2、kf、khf2、lif和lihf2。在其中ti進(jìn)行放熱反應(yīng)的一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑為具有27.2ev(方程(5)中m=1)的第二電離能的ti2+。反應(yīng)混合物可以包含nah、na、nanh2、naoh、特氟綸、氟代烴和ti源(如pt/ti或pd/ti)中的至少兩種。在其中al進(jìn)行放熱反應(yīng)的一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑為表2中所給出的alh。反應(yīng)混合物可以包含nah、al、碳粉、氟代烴(優(yōu)選如六氟苯或全氟庚烷等溶劑)、na、naoh、li、lih、k、kh和r-ni中的至少兩種。優(yōu)選地,提供活化能的放熱反應(yīng)產(chǎn)物被再生以形成用于形成分?jǐn)?shù)氫和釋放相應(yīng)動(dòng)力的另一循環(huán)的反應(yīng)物。優(yōu)選地,通過(guò)電解將金屬氟化物產(chǎn)物再生為金屬和氟氣體。電解質(zhì)可以包含低共熔混合物。金屬可以被氫化并且碳產(chǎn)物和任何ch4和烴產(chǎn)物可以被氟化以分別形成初始金屬氫化物和氟代烴溶劑。

      在活化分?jǐn)?shù)氫躍遷反應(yīng)的放熱反應(yīng)的一個(gè)實(shí)施方式中,稀土金屬(m)、al、ti和si的組中的至少一種被氧化為相應(yīng)氧化物,分別如m2o3、al2o3、ti2o3和sio2。氧化劑可以是醚溶劑(如1,4-苯并二噁烷(bdo))并可以還包含碳氟化合物(如六氟苯(hfb)或全氟庚烷)以加速氧化反應(yīng)。在一個(gè)示例性反應(yīng)中,混合物包含nah、活性炭、si和ti二者中的至少一種以及bdo和hfb二者中的至少一種。在si作為還原劑的情況中,產(chǎn)物sio2通過(guò)在高溫的h2還原可以再生為si,或者通過(guò)與碳反應(yīng)可以再生而形成si和co和co2。形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物的某些實(shí)施方式包含催化劑或催化劑源(如na、nah、k、kh、li和lih中的至少一種)、活化氫的催化反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫的放熱反應(yīng)物源或放熱反應(yīng)物(優(yōu)選具有快速動(dòng)力學(xué))以及載體。放熱反應(yīng)物可以包含氧源和與氧反應(yīng)以形成氧化物的物質(zhì)。x和y為整數(shù)時(shí),優(yōu)選氧源為h2o、o2、h2o2、mno2、氧化物、碳的氧化物(優(yōu)選co或co2)、氮的氧化物nxoy(如n2o和no2)、硫的氧化物sxoy(優(yōu)選如m2sxoy(m是堿金屬)等氧化物,其可以可選地與氧化催化劑(如銀離子)一起使用)、clxoy如cl2o和clo2(優(yōu)選來(lái)自naclo2)、濃酸及其混合物(如hno2、hno3、h2so4、h2so3、hcl和hf(優(yōu)選地,酸形成硝酰正離子(no2+)))、naocl、ixoy(優(yōu)選i2o5)、pxoy、sxoy、無(wú)機(jī)化合物的氧代陰離子(如亞硝酸鹽、硝酸鹽、氯酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽)、金屬氧化物(如氧化鈷)和催化劑的氧化物或氫氧化物(如naoh)以及高氯酸鹽(其中陽(yáng)離子為如na、k和li等催化劑源)、有機(jī)化合物的含氧官能團(tuán)(如醚,優(yōu)選二甲氧基乙烷、二氧六環(huán)和1,4-苯并二氧六環(huán)(bdo)中的一種),并且反應(yīng)物物種可以包含稀土金屬(m)、al、ti和si的組中的至少一種,且相應(yīng)氧化物分別為m2o3、al2o3、ti2o3和sio2。反應(yīng)物物質(zhì)可以包括下組中的至少一種的氧化物產(chǎn)物的金屬或元素:al2o3氧化鋁、la2o3氧化鑭、mgo氧化鎂、ti2o3氧化鈦、dy2o3氧化鏑、er2o3氧化鉺、eu2o3氧化銪、lioh氫氧化鋰、ho2o3氧化鈥、li2o氧化鋰、lu2o3氧化镥、nb2o5氧化鈮、nd2o3氧化釹、sio2氧化硅、pr2o3氧化鐠、sc2o3氧化鈧、srsio3硅酸鍶、sm2o3氧化釤、tb2o3氧化鋱、tm2o3氧化銩、y2o3氧化釔和ta2o5氧化鉭、b2o3氧化硼和氧化鋯。載體可以包括碳、優(yōu)選活性炭。金屬或元素可以是al、la、mg、ti、dy、er、eu、li、ho、lu、nb、nd、si、pr、sc、sr、sm、tb、tm、y、ta、b、zr、s、p、c及其氫化物中的至少一種。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,氧源可以是氧化物(如m2o,其中m為堿金屬,優(yōu)選li2o、na2o和k2o)、過(guò)氧化物(如m2o2,其中m為堿金屬,優(yōu)選li2o2、na2o2和k2o2)和超氧化物(如mo2,其中m為堿金屬,優(yōu)選li2o2、na2o2和k2o2)中的至少一種。離子過(guò)氧化物還可以包括ca、sr或ba的離子過(guò)氧化物。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,活化h形成分?jǐn)?shù)氫的催化反應(yīng)的氧源和放熱反應(yīng)物源或放熱反應(yīng)物(優(yōu)選具有快速動(dòng)力學(xué))中至少有一種包含下組中的一種或多種:mno3、mno、mno2、m3n、m2nh、mnh2、mx、nh3、mbh4、malh4、m3alh6、moh、m2s、mhs、mfesi、m2co3、mhco3、m2so4、mhso4、m3po4、m2hpo4、mh2po4、m2moo4、mnbo3、m2b4o7(四硼酸鋰)、mbo2、m2wo4、malcl4、mgacl4、m2cro4、m2cr2o7、m2tio3、mzro3、malo2、mcoo2、mgao2、m2geo3、mmn2o4、m4sio4、m2sio3、mtao3、mcucl4、mpdcl4、mvo3、mio3、mfeo2、mio4,mclo4、mscon、mtion、mvon、mcron、mcr2on、mmn2on、mfeon、mcoon、mnion、mni2on、mcuon和mznon(其中m是li、na或k且n=1、2、3或4)、氧代陰離子、強(qiáng)酸的氧代陰離子、氧化劑、分子氧化劑如v2o3、i2o5、mno2、re2o7、cro3、ruo2、ago、pdo、pdo2、pto、pto2、i2o4、i2o5、i2o9、so2、so3、co2、n2o、no、no2、n2o3、n2o4、n2o5、cl2o、clo2、cl2o3、cl2o6、cl2o7、po2、p2o3和p2o5、nh4x(其中x是硝酸根或本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的其他適當(dāng)陰離子,如包含f-、cl-、br-、i-、no3-、no2-、so42-、hso4-、coo2-、io3-、io4-、tio3-、cro4-、feo2-、po43-、hpo42-、h2po4-、vo3-、clo4-和cr2o72-和反應(yīng)物的其他陰離子的組中的一種)。反應(yīng)混合物可以另外包含還原劑。在一個(gè)實(shí)施方式中,n2o5由反應(yīng)物的混合物的反應(yīng)形成,反應(yīng)物的混合物如hno3和p2o5(其按照2p2o5+12hno3向4h3po4+6n2o5反應(yīng))。

      在其中氧或包含氧的化合物參與放熱反應(yīng)的一個(gè)實(shí)施方式中,o2可以充當(dāng)催化劑或催化劑源。氧分子的鍵能為5.165ev,并且氧原子的第一、第二和第三電離能分別為13.61806ev、35.11730ev和54.9355ev。反應(yīng)o2→o+o2+、o2→o+o3+和2o→2o+分別提供約2、4和1倍eh的凈焓,并包括通過(guò)接受由h形成分?jǐn)?shù)氫的能量而形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑反應(yīng)。

      另外,活化分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的放熱反應(yīng)的源可以是金屬合金形成反應(yīng),優(yōu)選通過(guò)熔融al引發(fā)的pd和al之間的金屬合金形成反應(yīng)。放熱反應(yīng)優(yōu)選產(chǎn)生高能粒子以活化分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)。反應(yīng)物可以是熱原或煙火組合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,可以通過(guò)在非常高的溫度(如在約1000℃~5000℃、優(yōu)選約1500℃~2500℃)操作反應(yīng)物而提供活化能。反應(yīng)容器可以包含高溫不銹鋼合金、耐火金屬或合金、氧化鋁或碳。較高的反應(yīng)物溫度可以通過(guò)加熱反應(yīng)器或通過(guò)放熱反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。

      放熱反應(yīng)物可以包括鹵素(優(yōu)選氟或氯)和與氟或氯反應(yīng)分別形成氟化物或氯化物的物質(zhì)。適當(dāng)?shù)姆词牵悍蓟衔?,如cf4、六氟苯和全氟庚烷;氙氟化物,如xef2、xef4和xef6;bxxy,優(yōu)選bf3、b2f4、bcl3或bbr3;sfx,如氟硅烷;氟化氮(nxfy),優(yōu)選nf3、nf3o;sbfx;bifx,優(yōu)選bif5;nxcly,優(yōu)選ncl3;sxxy,優(yōu)選scl2或sxfy(x是鹵素;x和y為整數(shù)),如sf4、sf6或s2f10;氟化磷;m2sif6(其中m為堿金屬),如na2sif6和k2sif6;msif6(其中m為堿土金屬),如mgsif6、gaf3、pf5;mpf6(其中m為堿金屬);mhf2(其中m為堿金屬),如nahf2和khf2;k2taf7;kbf4;k2mnf6和k2zrf6;其中也可以考慮其他相似化合物,如具有另一種堿金屬或堿土金屬(如作為堿金屬的li、na或k中之一)取代的那些相似化合物。適當(dāng)?shù)穆仍礊閏l2氣、sbcl5和氯碳化合物(如ccl4和氯仿)。反應(yīng)物物質(zhì)可以包括下組中的至少一種:堿金屬或堿土金屬或氫化物、稀土金屬(m)、al、si、ti和形成相應(yīng)氟化物或氯化物的p。優(yōu)選地,反應(yīng)物堿金屬對(duì)應(yīng)于催化劑的堿金屬,堿土金屬氫化物為mgh2,稀土金屬為la,并且al為納米粉末。載體可以包括碳,優(yōu)選活性炭、微孔碳和li離子電池中使用的碳。反應(yīng)物可以為任何摩爾比。優(yōu)選地,反應(yīng)物物質(zhì)和氟或氯處于與氟或氯的元素大約相同的化學(xué)計(jì)量比,催化劑過(guò)量,優(yōu)選為與和氟或氯反應(yīng)的元素大約相同的摩爾比,并且載體過(guò)量。

      放熱反應(yīng)物可以包括鹵素氣體(優(yōu)選氯或溴)或者鹵素氣體源(如hf、hcl、hbr、hi,優(yōu)選cf4或ccl4)和與鹵素反應(yīng)形成鹵化物的物質(zhì)。鹵素源也可以是氧源,如cxoyxr,其中x為鹵素,并且x、y和r為整數(shù)并且在本領(lǐng)域中是已知的。反應(yīng)物物質(zhì)可以包括下組中的至少一種:堿金屬或堿土金屬或氫化物、稀土金屬、al、si和形成相應(yīng)鹵化物的p。優(yōu)選地,反應(yīng)物堿金屬對(duì)應(yīng)于催化劑的堿金屬,堿土金屬氫化物為mgh2,稀土金屬為la,并且al為納米粉末。載體可以包括碳,優(yōu)選活性炭。反應(yīng)物可以為任何摩爾比。優(yōu)選地,反應(yīng)物物質(zhì)和鹵素為大約相等的化學(xué)計(jì)量比,催化劑過(guò)量,優(yōu)選為與和鹵素反應(yīng)的元素大約相同的摩爾比,并且載體過(guò)量。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物包括:催化劑源或催化劑如na、nah、k、kh、li、lih和h2;鹵素氣體,優(yōu)選氯或溴氣體;mg、mgh2中的至少一種;稀土元素,優(yōu)選la、gd或pr;al;和載體,優(yōu)選碳、如活性炭。

      b.自由基反應(yīng)

      在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)為自由基反應(yīng),優(yōu)選鹵化物或氧自由基反應(yīng)。鹵化物自由基的源可以是鹵素(優(yōu)選f2或cl2)或氟碳化合物(優(yōu)選cf4)。f自由基的源為s2f10。包含鹵素氣體的反應(yīng)混合物可以還包含自由基引發(fā)劑。反應(yīng)器可以包含紫外線源以形成自由基(優(yōu)選鹵素自由基,更優(yōu)選氯或氟自由基)。自由基引發(fā)劑是本領(lǐng)域所公知的那些自由基引發(fā)劑,如過(guò)氧化物、偶氮化合物和金屬離子源(如金屬鹽,優(yōu)選如作為co2+源的cocl2等鈷鹵化物或作為fe2+源的feso4)。后者優(yōu)選與如h2o2或o2等氧物質(zhì)反應(yīng)。自由基可以是中性的。

      氧源可以包含原子氫源。氧可以是單線態(tài)氧。在一個(gè)實(shí)施方式中,單線態(tài)氧由naocl與h2o2的反應(yīng)形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,氧源包含o2,并可以還包含自由基源或自由基引發(fā)劑,以增長(zhǎng)自由基反應(yīng)、優(yōu)選o原子的自由基反應(yīng)。自由基源或氧源可以是臭氧或臭氧化物中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器包含臭氧源,如在氧中放電以對(duì)反應(yīng)混合物提供臭氧。

      自由基源或氧源還可以包含過(guò)氧化合物、h2o2、含有偶氮基團(tuán)的化合物、n2o、naocl、芬頓試劑或類似試劑、oh根或其源、過(guò)氙酸根離子或其源(如堿金屬或堿土金屬過(guò)氙酸鹽,優(yōu)選過(guò)氙酸鈉(na4xeo6)或過(guò)氙酸鉀(k4xeo6))、四氧化氙(xeo4)和氙酸(h4xeo6)以及金屬離子源(如金屬鹽)中的至少一種。金屬鹽可以是feso4、alcl3、ticl3中的至少一種,并且優(yōu)選如作為co2+源的cocl2等鈷鹵化物。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,如cl等自由基由反應(yīng)混合物(例如nah+mgh2+如活性炭(ac)等載體+如cl2等鹵素氣體)中的如cl2等鹵素形成。自由基可以由cl2和如ch4等烴的反應(yīng)混合物在如高于200℃的較高溫度形成。相對(duì)于烴,鹵素的摩爾數(shù)可以過(guò)量。氯碳化合物產(chǎn)物和cl自由基可以與還原劑反應(yīng),以提供用于形成分?jǐn)?shù)氫的活化能和途徑。碳產(chǎn)物可以通過(guò)利用合成氣(syngas)和費(fèi)托反應(yīng)或者通過(guò)將碳直接氫還原為甲烷而再生。反應(yīng)混合物可以包含較高溫度(如高于200℃)的o2和cl2的混合物?;旌衔锟梢苑磻?yīng)以形成clxoy(x和y為整數(shù)),如clo、cl2o和clo2。反應(yīng)混合物可以包含可反應(yīng)形成hcl的較高溫度(如高于200℃)的h2和cl2。反應(yīng)混合物可以包含可反應(yīng)形成h2o的處于略高溫度(如高于50℃)的h2和o2與復(fù)合劑,如pt/ti、pt/c或pd/c。復(fù)合劑可以在較高壓力(如高于1個(gè)大氣壓、優(yōu)選為約2個(gè)大氣壓~100個(gè)大氣壓)發(fā)揮作用。反應(yīng)混合物可以是非化學(xué)計(jì)量的,以利于自由基和單線態(tài)氧形成。系統(tǒng)可以還包含形成自由基的紫外線源或等離子體源,如rf、微波或輝光放電、優(yōu)選高電壓脈沖等離子體源。反應(yīng)物可以還包含催化劑以形成原子自由基(如cl、o和h)、單線態(tài)氧和臭氧中的至少一種。催化劑可以是貴金屬,如pt。在形成cl自由基的一個(gè)實(shí)施方式中,pt催化劑被維持在高于鉑氯化物(如ptcl2、ptcl3和ptcl4)的分解溫度的溫度,ptcl2、ptcl3和ptcl4的分解溫度分別為581℃、435℃和327℃。在一個(gè)實(shí)施方式中,可以從包含金屬鹵化物的產(chǎn)物混合物回收pt,其方式是通過(guò)將金屬鹵化物溶解在pt、pd或其鹵化物不溶于其中的適當(dāng)溶劑中并除去溶液??梢约訜峥赡馨己蚿t或pd的固體以通過(guò)相應(yīng)鹵化物的分解形成碳上pt或碳上pd。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,n2o、no2或no氣體被添加至反應(yīng)混合物中。n2o和no2可以充當(dāng)no自由基源。在另一個(gè)實(shí)施方式中,no自由基優(yōu)選通過(guò)nh3的氧化在池中產(chǎn)生。反應(yīng)可以是nh3與o2在較高溫度的鉑或鉑-銠上的反應(yīng)。no、no2和n2o可以通過(guò)如通過(guò)哈伯法及隨后的奧斯特瓦爾德法等已知工業(yè)方法生成。在一個(gè)實(shí)施方式中,示例性的步驟順序?yàn)椋?/p>

      具體而言,哈伯法可用于利用如含有α-鐵的某些氧化物等催化劑在較高的溫度和壓力下由n2和h2產(chǎn)生nh3。奧斯特瓦爾德法可用于在如熱鉑或鉑-銠催化劑等催化劑處將氨氧化為no、no2和n2o。堿金屬硝酸鹽可以利用以上所公開的方法再生。

      系統(tǒng)和反應(yīng)混合物可以引發(fā)和支持燃燒反應(yīng),以提供單線態(tài)氧和自由基中的至少一種。燃燒反應(yīng)物可以是非化學(xué)劑量的,以利于與其他分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)反應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng)的自由基和單線態(tài)氧的形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,抑制爆炸反應(yīng)以利于長(zhǎng)期穩(wěn)定反應(yīng),或者由適當(dāng)反應(yīng)物和摩爾比引起爆炸反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)所需的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)速度。在一個(gè)實(shí)施方式中,池包括至少一個(gè)內(nèi)燃機(jī)氣缸。

      c.電子受體反應(yīng)

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物還包含電子受體。當(dāng)在催化反應(yīng)過(guò)程中能量由原子氫轉(zhuǎn)移至催化劑從而形成分?jǐn)?shù)氫時(shí),電子受體可以充當(dāng)從自催化劑電離的電子的接受體(sink)。電子受體可以是導(dǎo)電聚合物或金屬載體、氧化劑(如vi族元素、分子、和化合物)、自由基、形成穩(wěn)定自由基的物質(zhì)和具有高電子親和性的物質(zhì)(如鹵原子、o2、c、cf1,2,3或4、si、s、pxsy、cs2、sxny)和還包含o和h的那些化合物、au、at、alxoy(x和y是整數(shù),優(yōu)選在一個(gè)實(shí)施方式中是al(oh)3和r-ni的al反應(yīng)的中間體alo2)、clo、cl2、f2、alo2、b2n、crc2、c2h、cucl2、cubr2、mnx3(x=鹵化物)、mox3(x=鹵化物)、nix3(x=鹵化物)、ruf4,5或6、scx4(x=鹵化物)、wo3和本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的具有高電子親和性的其他原子和分子中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方式中,在催化劑通過(guò)接受來(lái)自原子氫的非輻射性共振能量轉(zhuǎn)移而電離時(shí),載體充當(dāng)來(lái)自催化劑的電子的受體。優(yōu)選的是,載體至少是一種導(dǎo)電性載體并形成穩(wěn)定的自由基。適當(dāng)?shù)拇祟愝d體為導(dǎo)電性聚合物。載體可以在宏觀結(jié)構(gòu)上方形成負(fù)離子,如形成c6離子的li離子電池的碳。在另一個(gè)實(shí)施方式中,載體是半導(dǎo)體,優(yōu)選被摻雜以增強(qiáng)導(dǎo)電性。反應(yīng)混合物還包含自由基或其源,如o、oh、o2、o3、h2o2、f、cl和no,其可以充當(dāng)催化過(guò)程中載體所形成的自由基的清除劑。在一個(gè)實(shí)施方式中,如no等自由基可以與催化劑或催化劑源(如堿金屬)形成絡(luò)合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,載體具有不成對(duì)電子。載體可以是順磁性的,例如稀土元素或如er2o3等化合物。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑或催化劑源如li、nah、k、rb或cs被浸漬至電子受體(如載體)中,并且添加反應(yīng)混合物的其他組分。優(yōu)選地,載體為具有插入的nah或na插層的ac。

      d.氧化-還原反應(yīng)

      在一個(gè)實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)通過(guò)氧化-還原反應(yīng)活化。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑、氫源、氧化劑、還原劑和載體的組中的至少兩種物質(zhì)。反應(yīng)混合物也可以包含路易斯酸,如13族三鹵化物,優(yōu)選alcl3、bf3、bcl3和bbr3中的至少一種。在某些實(shí)施方式中,各反應(yīng)混合物包含選自以下組分種類(i)~(iii)中的至少一種物質(zhì)。

      (i)選自li、lih、k、kh、nah、rb、rbh、cs和csh的催化劑。

      (ii)選自h2氣體、h2氣體源或氫化物的氫源。

      (iii)氧化劑,所述氧化劑選自:金屬化合物,如鹵化物、磷化物、硼化物、氧化物、氫氧化物、硅化物、氮化物、砷化物、硒化物、碲化物、銻化物、碳化物、硫化物、氫化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、高錳酸鹽、鹽酸鹽、高氯酸鹽、亞氯酸鹽、過(guò)亞氯酸鹽、次氯酸鹽、溴酸鹽、過(guò)溴酸鹽、亞溴酸鹽、過(guò)亞溴酸鹽、碘酸鹽、過(guò)碘酸鹽、亞碘酸鹽、過(guò)亞碘酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、碲酸鹽、硒酸鹽、砷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鈷氧化物、碲氧化物以及如鹵素、p、b、si、n、as、s、te、sb、c、s、p、mn、cr、co和te的氧代陰離子等其它氧代陰離子,其中金屬優(yōu)選包括過(guò)渡金屬、sn、ga、in堿金屬或堿土金屬;所述氧化劑還包括鉛化合物(如鉛鹵化物)、鍺化合物(如鹵化物、氧化物或硫化物,例如gef2、gecl2、gebr2、gei2、geo、gep、ges、gei4和gecl4)、氟碳化合物(如cf4或clcf3)、氯碳化合物(如ccl4)、o2、mno3、mclo4、mo2、nf3、n2o、no、no2、硼-氮化合物(如b3n3h6)、硫化合物(如sf6、s、so2、so3、s2o5cl2、f5sof、m2s2o8、sxxy(如s2cl2、scl2、s2br2或s2f2)、cs2、soxxy(如socl2、sof2、so2f2或sobr2))、xxx’y(如clf5、xxx’yoz(如clo2f、clo2f2、clof3、clo3f和clo2f3))、硼-氮化合物(如b3n3h6)、se、te、bi、as、sb、bi、texx(優(yōu)選tef4、tef6)、teox(優(yōu)選teo2或teo3)、sexx(優(yōu)選sef6)、seox(優(yōu)選seo2或seo3)、碲氧化物、鹵化物或其他碲化合物(如teo2、teo3、te(oh)6、tebr2、tecl2、tebr4、tecl4、tef4、tei4、tef6、cote或nite)、硒氧化物、鹵化物、硫化物或其他硒化合物(如seo2、seo3、se2br2、se2cl2、sebr4、secl4、sef4、sef6、seobr2、seocl2、seof2、seo2f2、ses2、se2s6、se4s4或se6s2)、p、p2o5、p2s5、pxxy(如pf3、pcl3、pbr3、pi3、pf5、pcl5、pbr4f或pcl4f)、poxxy(如pobr3、poi3、pocl3或pof3)、psxxy(m為堿金屬,x、y和z為整數(shù),x和x’為鹵素)(如psbr3、psf3、pscl3)、磷-氮化合物(如p3n5、(cl2pn)3、(cl2pn)4、或(br2pn)x)、砷氧化物、鹵化物、硫化物、硒化物或碲化物或者其他砷化合物(如alas、as2i4、as2se、as4s4、asbr3、ascl3、asf3、asi3、as2o3、as2se3、as2s3、as2te3、ascl5、asf5、as2o5、as2se5或as2s5)、銻氧化物、鹵化物、硫化物、硫酸鹽、硒化物、砷化物或其他銻化合物(如sbas、sbbr3、sbcl3、sbf3、sbi3、sb2o3、sbocl、sb2se3、sb2(so4)3、sb2s3、sb2te3、sb2o4、sbcl5、sbf5、sbcl2f3、sb2o5或sb2s5)、鉍氧化物、鹵化物、硫化物、硒化物或其他鉍化合物(如biaso4、bibr3、bicl3、bif3、bif5、bi(oh)3、bii3、bi2o3、biobr、biocl、bioi、bi2se3、bi2s3、bi2te3或bi2o4)、sicl4、sibr4、金屬氧化物、氫氧化物或鹵化物(如過(guò)渡金屬鹵化物,如crcl3、znf2、znbr2、zni2、mncl2、mnbr2、mni2、cobr2、coi2、cocl2、nicl2、nibr2、nif2、fef2、fecl2、febr2、fecl3、tif3、cubr、cubr2、vf3和cucl2)、金屬鹵化物(如snf2、sncl2、snbr2、sni2、snf4、sncl4、snbr4、sni4、inf、incl、inbr、ini、agcl、agi、alf3、albr3、ali3、yf3、cdcl2、cdbr2、cdi2、incl3、zrcl4、nbf5、tacl5、mocl3、mocl5、nbcl5、ascl3、tibr4、secl2、secl4、inf3、incl3、pbf4、tei4、wcl6、oscl3、gacl3、ptcl3、recl3、rhcl3、rucl3)、金屬氧化物或氫氧化物(如y2o3、feo、fe2o3或nbo、nio、ni2o3、sno、sno2、ag2o、ago、ga2o、as2o3、seo2、teo2、in(oh)3、sn(oh)2、in(oh)3、ga(oh)3和bi(oh)3)、co2、as2se3、sf6、s、sbf3、cf4、nf3、高錳酸鹽(如kmno4和namno4)、p2o5、硝酸鹽(如lino3、nano3和kno3)和硼鹵化物(如bbr3和bi3)、13族元素鹵化物(優(yōu)選銦鹵化物,如inbr2、incl2和ini3)、銀鹵化物(優(yōu)選agcl或agi)、鉛鹵化物、鎘鹵化物、鋯鹵化物,優(yōu)選過(guò)渡金屬氧化物、硫化物或鹵化物(sc、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu或zn與f、cl、br或i)、第二或第三過(guò)渡系鹵化物(優(yōu)選yf3)、氧化物、硫化物(優(yōu)選y2s3)或氫氧化物(優(yōu)選y、zr、nb、mo、tc、ag、cd、hf、ta、w、os的化合物,在為鹵化物的情形下如nbx3、nbx5或tax5)、金屬硫化物(如li2s、zns、fes、nis、mns、cu2s、cus和sns)、堿土金屬鹵化物(如babr2、bacl2、bai2、srbr2、sri2、cabr2、cai2、mgbr2或mgi2)、稀土金屬鹵化物(如eubr3、laf3、labr3、cebr3、gdf3、gdbr3,優(yōu)選處于ii價(jià)態(tài)的如cei2、euf2、eucl2、eubr2、eui2、dyi2、ndi2、smi2、ybi2和tmi2中之一)、金屬硼化物(如銪硼化物)、mb2硼化物(如crb2、tib2、mgb2、zrb2和gdb2)、堿金屬鹵化物(如licl、rbcl或csi)和金屬磷化物、堿土金屬磷化物(如ca3p2)、貴金屬鹵化物、氧化物、硫化物(如ptcl2、ptbr2、pti2、ptcl4、pdcl2、pbbr2和pbi2)、稀土金屬硫化物(如ces,其他適當(dāng)?shù)南⊥两饘贋閘a和gd)、金屬與陰離子(如na2teo4、na2teo3、co(cn)2、cosb、coas、co2p、coo、cose、cote、nisb、nias、nise、ni2si、mgse)、稀土金屬碲化物(如eute)、稀土金屬硒化物(如euse)、稀土金屬氮化物(如eun)、金屬氮化物(如aln和gdn)和堿金屬氮化物(如mg3n2)、含有來(lái)自氧和不同鹵原子中的至少兩種原子的化合物(如f2o、cl2o、clo2、cl2o6、cl2o7、clf、clf3、clof3、clf5、clo2f、clo2f3、clo3f、brf3、brf5、i2o5、ibr、icl、icl3、if、if3、if5、if7)和金屬第二或第三過(guò)渡系鹵化物(如osf6、ptf6或irf6)、堿金屬化合物(如鹵化物、氧化物或硫化物)和還原時(shí)可以形成金屬(如堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、稀土金屬、13族元素(優(yōu)選in)和14組元素(優(yōu)選sn))的化合物、金屬氫化物(如稀土金屬氫化物、堿土金屬氫化物或堿金屬氫化物),其中當(dāng)氧化劑為氫化物(優(yōu)選金屬氫化物)時(shí)催化劑或催化劑源可以是金屬(如堿金屬)。適當(dāng)?shù)难趸瘎榻饘冫u化物、硫化物、氧化物、氫氧化物、硒化物、氮化物和砷化物以及磷化物,例如,堿土金屬鹵化物(如babr2、bacl2、bai2、cabr2、mgbr2或mgi2),稀土金屬鹵化物(如eubr2、eubr3、euf3、laf3、gdf3、gdbr3、laf3、labr3、cebr3、cei2、pri2、gdi2和lai2),第二或第三系過(guò)渡金屬鹵化物(如yf3),堿土金屬磷化物、氮化物或砷化物(如ca3p2、mg3n2和mg3as2),金屬硼化物(如crb2或tib2),堿金屬鹵化物(如licl、rbcl或csi),金屬硫化物(如li2s、zns、y2s3、fes、mns、cu2s、cus和sb2s5),金屬磷化物(如ca3p2),過(guò)渡金屬鹵化物(如crcl3、znf2、znbr2、zni2、mncl2、mnbr2、mni2、cobr2、coi2、cocl2、nibr2、nif2、fef2、fecl2、febr2、tif3、cubr、vf3和cucl2),金屬鹵化物(如snbr2、sni2、inf、incl、inbr、ini、agcl、agi、ali3、yf3、cdcl2、cdbr2、cdi2、incl3、zrcl4、nbf5、tacl5、mocl3、mocl5、nbcl5、ascl3、tibr4、secl2、secl4、inf3、pbf4和tei4),金屬氧化物或氫氧化物(如y2o3、feo、nbo、in(oh)3、as2o3、seo2、teo2、bi3、co2、as2se3),金屬氮化物(如mg3n2或aln),金屬磷化物(如ca3p2),sf6,s,sbf3,cf4,nf3,kmno4,namno4,p2o5,lino3,nano3,kno3和金屬硼化物(如bbr3)。適當(dāng)?shù)难趸瘎┌╞abr2、bacl2、eubr2、euf3、yf3、crb2、tib2、licl、rbcl、csi、li2s、zns、y2s3、ca3p2、mni2、coi2、nibr2、znbr2、febr2、sni2、incl、agcl、y2o3、teo2、co2、sf6、s、cf4、namno4、p2o5、lino3的名單中的至少一種。適當(dāng)?shù)难趸瘎┌╡ubr2、babr2、crb2、mni2和agcl的名單中的至少一種。適當(dāng)?shù)牧蚧镅趸瘎┌╨i2s、zns和y2s3中的至少一種。在某些實(shí)施方式中,氧化物氧化劑為y2o3。

      在另一些實(shí)施方式中,各反應(yīng)混合物包含選自上述組分種類(i)~(iii)中的至少一種物質(zhì),并且還包含(iv)選自如堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、第二和第三系過(guò)渡金屬以及稀土金屬和鋁等金屬中的至少一種還原劑。優(yōu)選地,還原劑為選自al、mg、mgh2、si、la、b、zr和ti粉末以及h2的組中的一種。

      在另一些實(shí)施方式中,各反應(yīng)混合物包含選自上述組分種類(i)~(iv)中的至少一種物質(zhì),并且還包含(v)載體,如選自ac、在碳上的1%pt或pd(pt/c、pd/c)和碳化物(優(yōu)選tic或wc)的導(dǎo)電載體。

      反應(yīng)物可以為任何摩爾比,但在某些實(shí)施方式中,它們大約為等摩爾比。

      包含(i)催化劑或催化劑源、(ii)氫源、(iii)氧化劑、(iv)還原劑和(v)載體的適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)系統(tǒng)包含作為催化劑或催化劑源和h源的nah或kh,作為氧化劑的babr2、bacl2、mgbr2、mgi2、cabr2、eubr2、euf3、yf3、crb2、tib2、licl、rbcl、csi、li2s、zns、y2s3、ca3p2、mni2、coi2、nibr2、znbr2、febr2、sni2、incl、agcl、y2o3、teo2、co2、sf6、s、cf4、namno4、p2o5、lino3中的一種,作為還原劑的mg或mgh2(其中mgh2也可以充當(dāng)h源)和作為載體的ac、tic或wc。在將錫鹵化物作為氧化劑的情況中,在催化機(jī)理中,sn產(chǎn)物可以充當(dāng)還原劑和導(dǎo)電性載體中的至少一種。

      在包含(i)催化劑或催化劑源、(ii)氫源、(iii)氧化劑和(iv)載體的另一種適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)系統(tǒng)中,包含作為催化劑或催化劑源和h源的nah或kh,作為氧化劑的eubr2、babr2、crb2、mni2和agcl中的一種,和作為載體的ac、tic或wc。反應(yīng)物可以為任何摩爾比,但優(yōu)選它們大約為等摩爾比。

      催化劑、氫源、氧化劑、還原劑和載體可以為任何所需摩爾比。在具有反應(yīng)物的一個(gè)實(shí)施方式中,包含kh或nah的催化劑、包含crb2、agcl2和金屬鹵化物(其來(lái)自堿土金屬、過(guò)渡金屬或稀土金屬鹵化物、優(yōu)選溴化物或碘化物(如eubr2、babr2和mni2))的組中的至少一種的氧化劑、包含mg或mgh2的還原劑和包含ac、tic或wc的載體,其摩爾比大約相同。稀土金屬鹵化物可以通過(guò)相應(yīng)鹵素或鹵化氫如hbr與金屬直接反應(yīng)而形成。二鹵化物可以通過(guò)h2還原三鹵化物而形成。

      額外的氧化劑是具有高偶極矩或形成具有高偶極矩的中間體的氧化劑。優(yōu)選地,具有高偶極矩的物質(zhì)容易接受催化反應(yīng)過(guò)程中來(lái)自催化劑的電子。該物質(zhì)可以具有高電子親和性。在一個(gè)實(shí)施方式中,電子受體具有半充滿或近似半充滿的電子殼層,如分別具有半充滿的sp3、3d和4f殼層的sn、mn和gd或eu化合物。后一類型的代表性氧化物為對(duì)應(yīng)于laf3、labr3、gdf3、gdcl3、gdbr3、eubr2、eui2、eucl2、euf2、eubr3、eui3、eucl3和euf3的金屬。在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑包含非金屬(如優(yōu)選具有高氧化態(tài)的p、s、si和c中的至少一種)的化合物,還包含具有高電負(fù)性的原子,如f、cl或o中的至少一種。在另一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑包含金屬(如具有低氧化態(tài)(如ii)的sn和fe中的至少一種)的化合物,并且還包含具有低電負(fù)性的原子,如br或i中的至少一種。帶一個(gè)負(fù)電荷的離子如比帶兩個(gè)負(fù)電荷的離子如更受歡迎。在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑包含如對(duì)應(yīng)于具有低熔點(diǎn)的金屬的金屬鹵化物的化合物,以使其可以作為反應(yīng)產(chǎn)物熔融并從池中除去。適當(dāng)?shù)牡腿埸c(diǎn)金屬的氧化劑為in、ga、ag和sn的鹵化物。反應(yīng)物可以為任何摩爾比,但優(yōu)選它們大約為等摩爾比。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含(i)包含來(lái)自i族元素的金屬或氫化物的催化劑或催化劑源,(ii)氫源,如h2氣體或h2氣體源或者氫化物,(iii)包含下述原子或離子或化合物的氧化劑,所述原子或離子或化合物包含來(lái)自13、14、15、16和17族的元素中的至少一種,所述元素優(yōu)選選自f、cl、br、i、b、c、n、o、al、si、p、s、se和te的組,(iv)包含元素或氫化物的還原劑,所述元素或氫化物優(yōu)選選自mg、mgh2、al、si、b、zr和稀土金屬(如la)的一種或多種元素或氫化物,和(v)載體,所述載體優(yōu)選為導(dǎo)電性載體并且優(yōu)選不與反應(yīng)混合物的其他物質(zhì)反應(yīng)形成另一種化合物。適當(dāng)?shù)妮d體優(yōu)選包含碳(如as、石墨烯、使用金屬浸漬的碳如pt/c或pd/c)和碳化物(優(yōu)選tic或wc)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含(i)包含來(lái)自i族元素的金屬或氫化物的催化劑或催化劑源,(ii)氫源,如h2氣體或h2氣體源或者氫化物,(iii)氧化劑,所述氧化劑包含鹵化物、氧化物或硫化物化合物,優(yōu)選金屬鹵化物、氧化物或硫化物,更優(yōu)選來(lái)自ia、iia、3d、4d、5d、6d、7d、8d、9d、10d、11d、12d族和鑭系的元素的鹵化物,且最優(yōu)選過(guò)渡金屬鹵化物或鑭系金屬鹵化物,(iv)包含元素或氫化物的還原劑,所述元素或氫化物優(yōu)選選自mg、mgh2、al、si、b、zr和稀土金屬(如la)的一種或多種元素或氫化物,和(v)載體,所述載體優(yōu)選為導(dǎo)電性的并且優(yōu)選不與反應(yīng)混合物的其他物質(zhì)反應(yīng)形成另一種化合物。適當(dāng)?shù)妮d體優(yōu)選包含碳(如as、使用金屬浸漬的碳如pt/c或pd/c)和碳化物(優(yōu)選tic或wc)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑或催化劑源和氫或氫源,并且可以還包含如還原劑、載體和氧化劑等其他物質(zhì),其中所述混合物包含選自babr2、bacl2、tib2、crb2、licl、rbcl、libr、ki、mgi2、ca3p2、mg3as2、mg3n2、aln、ni2si、co2p、yf3、ycl3、yi3、nib、cebr3、mgo,y2s3、li2s、gdf3、gdbr3、laf3、ali3、y2o3、eubr3、euf3、cu2s、mns、zns、teo2、p2o5、sni2、snbr2、coi2、febr2、fecl2、eubr2、mni2、incl、agcl、agf、nibr2、znbr2、cucl2、inf3、堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬鹵化物(如libr、ki、rbcl)、堿土金屬、堿土金屬氫化物、堿土金屬鹵化物(如baf2、babr2、bacl2、bai2、cabr2、sri2、srbr2、mgbr2和mgi2)、ac、碳化物、硼化物、過(guò)渡金屬、稀土金屬、ga、in、sn、al、si、ti、b、zr和la中的至少兩種物質(zhì)。

      e.交換反應(yīng)、熱可逆反應(yīng)和再生

      在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑,和還原劑、催化劑源和催化劑中的至少一種可以進(jìn)行可逆反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑為鹵化物,優(yōu)選金屬鹵化物,更優(yōu)選過(guò)渡金屬、錫、銦、堿金屬、堿土金屬和稀土金屬鹵化物中的至少一種,最優(yōu)選稀土金屬鹵化物。可逆反應(yīng)優(yōu)選鹵化物交換反應(yīng)。優(yōu)選地,反應(yīng)的能量很低,使得鹵化物可以在常溫~3000℃的溫度、優(yōu)選常溫~1000℃的溫度在還原劑、催化劑源和催化劑中的至少一種與氧化劑之間可逆交換??梢允狗磻?yīng)平衡移動(dòng)以驅(qū)動(dòng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)。移動(dòng)可以通過(guò)溫度變化或反應(yīng)濃度或比例變化來(lái)實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)可以通過(guò)添加氫來(lái)保持。在一個(gè)代表性反應(yīng)中,交換為

      其中n1、n2、x和y為整數(shù),x為鹵化物,且mox為氧化劑的金屬,mred/cat為還原劑、催化劑源和催化劑中的至少一種的金屬。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物中有一種或多種為氫化物,并且除鹵化物交換之外反應(yīng)還涉及可逆的氫化物交換。除溫度和反應(yīng)物濃度等其他反應(yīng)條件之外,還可以通過(guò)控制氫壓力來(lái)控制可逆反應(yīng)。示例性反應(yīng)為

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物中的一種或多種為氫化物,并且反應(yīng)涉及可逆的氫化物交換。除氫壓力和反應(yīng)物濃度等其他反應(yīng)條件之外,還可以通過(guò)控制溫度來(lái)控制可逆反應(yīng)。示例性反應(yīng)為

      其中n1、n2、n3、n4、n5、x、y和z為包括0在內(nèi)的整數(shù),mcat為催化劑源和催化劑的金屬,且mred為還原劑中的一種的金屬。反應(yīng)混合物可以包含催化劑或催化劑源、氫或氫源、載體,和如堿土金屬、堿金屬(如li)等還原劑中的至少一種或多種,以及如堿土金屬氫化物或堿金屬氫化物等另一種氫化物。在包含催化劑或催化劑源(其包含至少一種堿金屬如kh或nah)的一個(gè)實(shí)施方式中,再生通過(guò)蒸發(fā)堿金屬和將其氫化以形成初始金屬氫化物而實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑或催化劑源和氫源包含nah或kh,并且用于氫化物交換的金屬反應(yīng)物包含li。然后,產(chǎn)物lih通過(guò)熱分解而再生。優(yōu)于na或k的蒸汽壓遠(yuǎn)高于li的蒸汽壓,因此前者可以被選擇性地蒸發(fā)和再氫化并被添回以再生反應(yīng)混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,用于氫化物交換的還原劑或金屬可以包含兩種堿土金屬,如mg和ca。再生反應(yīng)可以還包含真空下另一金屬氫化物的熱分解,其中氫化物為如mgh2或cah2等反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物是金屬間化合物,或者是如包含na、ca和ma中的至少兩種和h的氫化物的混合物?;旌系臍浠锟梢跃哂斜茸罘€(wěn)定的單金屬氫化物更低的分解溫度。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物降低h2壓力,以防止反應(yīng)器系統(tǒng)的氫脆化。載體可以包括碳化物如tic。反應(yīng)混合物可以包含nahticmg和ca。堿土金屬氫化物產(chǎn)物(如cah2)可以在例如>700℃的較高溫度于真空下分解。堿金屬如na可以被蒸發(fā)和再氫化。其他堿土金屬如鎂也可以被分開地蒸發(fā)和冷凝。反應(yīng)物可以被重組以形成初始反應(yīng)混合物。試劑可以為任何摩爾比。在另一個(gè)實(shí)施方式中,蒸發(fā)的金屬如na通過(guò)管芯或毛細(xì)結(jié)構(gòu)返回。管芯可以是熱管的管芯。作為另外一種選擇,冷凝的金屬可以通過(guò)重力回落到反應(yīng)物中??梢怨┙o氫以形成nah。在另一個(gè)實(shí)施方式中,用于氫化物交換的還原劑或金屬可以包含堿金屬或過(guò)渡金屬。反應(yīng)物可以還包含鹵化物如堿金屬鹵化物。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物為nahticmgli、nahticmgh2li、nahticli、nahli、nahticmglih、nahticmgh2lih、nahticlih、nahlih、nahtic、nahticmglibr、nahticmglicl、khticmgli、khticmgh2li、khticli、khli、khticmglih、khticmgh2lih、khticlih、khlih、khtic、khticmg、libr和khticmglicl。其他適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物為nahmgh2tic、nahmgh2ticca、namgh2tic、namgh2ticca、khmgh2tic、khmgh2ticca、kmgh2tic和kmgh2ticca。其他適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包括nahmg、nahmgtic和nahmgac。ac為優(yōu)選的用于nah+mg載體,因?yàn)閚a或mg均未以任何程度插層,并且ac的表面積非常大。反應(yīng)混合物可以包含反應(yīng)體積固定的氫化物的混合物,以建立在選定溫度的所需氫壓力。氫化物混合物可以包含堿土金屬及其氫化物,如mg和mgh2。另外,可以添加氫氣。適當(dāng)?shù)膲毫Ψ秶鸀?個(gè)大氣壓~200個(gè)大氣壓。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物為khmgtic+h2、khmgh2tic+h2、khmgmgh2tic+h2、nahmgtic+h2、nahmgh2tic+h2和nahmgmgh2tic+h2組中的一種或多種。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物可以包含催化劑或催化劑源和氫源(如堿金屬氫化物)、還原劑(如堿土金屬、li或lih)和吸收劑或載體(如堿金屬鹵化物)中的至少兩種。在反應(yīng)過(guò)程中,非導(dǎo)電性載體可以轉(zhuǎn)化為導(dǎo)電性載體,如金屬。反應(yīng)混合物可以包含nahmg和licl或libr。然后,在反應(yīng)過(guò)程中可以形成導(dǎo)電性li。一個(gè)示例性的試驗(yàn)結(jié)果為

      031010wfcka2#1626;1.5"ldc;8.0gnah#8+8.0gmg#6+3.4glicl#2+20.0gtic#105;tmax:575℃;ein:284kj;de:12kj;理論能量:2.9kj;能量增益:4.2。

      適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度范圍為發(fā)生分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的溫度范圍。溫度可以處于反應(yīng)混合物的至少一種組分熔融、進(jìn)行相變、進(jìn)行化學(xué)改變(如分解)或者混合物的至少兩種組分進(jìn)行反應(yīng)的的溫度的范圍內(nèi)。反應(yīng)溫度可以為30℃~1200℃。適當(dāng)?shù)臏囟确秶鸀?00℃~900℃。至少包含nah的反應(yīng)混合物的反應(yīng)溫度范圍可以大于475℃。包含金屬鹵化物或氫化物的反應(yīng)混合物的反應(yīng)溫度可以等于或高于再生反應(yīng)溫度。包含堿金屬、堿土金屬或稀土金屬鹵化物的反應(yīng)混合物和包含堿金屬或堿金屬氫化物的催化劑或催化劑源的適當(dāng)溫度范圍為650℃~850℃。對(duì)于包含形成如mcx(m為堿金屬)等堿金屬碳作為產(chǎn)物的混合物的反應(yīng),溫度范圍可以等于或高于堿金屬碳的形成溫度。反應(yīng)可以在mcx減壓再生為m和c的反應(yīng)的溫度進(jìn)行。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,揮發(fā)性物質(zhì)為如堿金屬等金屬。適當(dāng)?shù)慕饘侔╪a和k。在再生過(guò)程中,金屬可以在系統(tǒng)的較冷部分(如包括指向反應(yīng)器側(cè)壁的垂直管)中冷凝。可以向金屬貯存器中添加金屬。貯存器可以具有在表面下的氫供給進(jìn)料源以形成如nah或kh等金屬氫化物,其中位于管內(nèi)的金屬柱保持氫在所述供給源附近。金屬氫化物可以形成于毛細(xì)管系統(tǒng)(如熱管的毛細(xì)管結(jié)構(gòu))的內(nèi)部。毛細(xì)管可以選擇性地通過(guò)毛細(xì)作用將金屬氫化物帶入具有反應(yīng)混合物的反應(yīng)器的部分中,使得金屬氫化物被添加至反應(yīng)混合物。相對(duì)于金屬液體,毛細(xì)管可能更傾向于選擇用于離子液體。管芯中的氫可以處于足以維持金屬氫化物為液體的壓力。

      反應(yīng)混合物可以包含催化劑或催化劑源、氫或氫源、載體、還原劑和氧化劑中的至少兩種。在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬間化合物可以充當(dāng)溶劑、載體和還原劑中的至少一種。金屬間化合物可以包含至少兩種堿土金屬(如mg和ca的混合物)或者堿土金屬(如mg)和過(guò)渡金屬(如ni)的混合物。金屬間化合物可以充當(dāng)用于催化劑或催化劑源和氫或氫源中的至少一種的溶劑。可以通過(guò)溶劑來(lái)將nah或kh溶劑化。反應(yīng)混合物可以包含nahmgca和載體(如tic)。載體可以是氧化劑,如碳或碳化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,如堿土金屬(如mg)等溶劑與催化劑或催化劑源(例如,如nah離子化合物等堿金屬氫化物)相互作用形成nah分子,從而允許進(jìn)一步反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫。池可以在該溫度運(yùn)行,同時(shí)定期添加h2以保持熱產(chǎn)生。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑(如堿金屬鹵化物、堿土金屬鹵化物或稀土金屬鹵化物、優(yōu)選licl、libr、rbcl、mgf2、bacl2、cabr2、srcl2、babr2、bai2、eux2或gdx3(其中x為鹵化物或硫化物),最優(yōu)選eubr2)與催化劑或催化劑源(優(yōu)選nah或kh)和可選的還原劑(優(yōu)選mg或mgh2)反應(yīng),以形成mox或moxh2和催化劑的鹵化物或硫化物(如nax或kx)。稀土金屬鹵化物可以通過(guò)選擇性地除去催化劑或催化劑源和可選的還原劑而再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,moxh2可以熱分解,并且氫氣體可以通過(guò)如泵送等方法除去。鹵化物交換(方程(54-55))形成催化劑的金屬。該金屬可以作為熔融液體或作為蒸發(fā)或升華的氣體被除去,留下金屬鹵化物如堿金屬或稀土金屬鹵化物。液體可以例如通過(guò)如離心分離等方法或通過(guò)加壓惰性氣流除去。必要時(shí)催化劑或催化劑源可以被再氫化,以使與稀土金屬鹵化物和載體合并至最初的混合物中的最初的反應(yīng)物再生。當(dāng)使用mg或mgh2作為還原劑時(shí),mg可以通過(guò)添加h2形成氫化物、熔融氫化物和除去液體而被首先除去。在其中x=f的一個(gè)實(shí)施方式中,mgf2產(chǎn)物可以通過(guò)與如euh2等稀土金屬的f交換而轉(zhuǎn)化為mgh2,其中熔融的mgh2被連續(xù)除去。反應(yīng)可以在高壓h2下進(jìn)行以利于mgh2的形成和選擇性去除。還原劑可以被再氫化并添加至其他再生的反應(yīng)物中以形成最初的反應(yīng)混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,交換反應(yīng)發(fā)生在氧化劑的金屬硫化物或氧化物與還原劑、催化劑源和催化劑中的至少一種之間。各類型的示例性系統(tǒng)為1.66gkh+1gmg+2.74gy2s3+4gac和1gnah+1gmg+2.26gy2o3+4gac。

      催化劑、催化劑源或還原劑的選擇性去除可以是連續(xù)的,其中催化劑、催化劑源或還原劑可以至少部分地在反應(yīng)器中再循環(huán)或再生。反應(yīng)器可以還包含蒸餾組件或回流組件(如圖4的蒸餾器34)以除去催化劑、催化劑源或還原劑并使其返回池??蛇x的是,其可被氫化或進(jìn)一步反應(yīng),并且該產(chǎn)物可以被返還。池可以填充有惰性氣體和h2的混合物。該氣體混合物可以包含比h2重的氣體,從而使h2漂浮至反應(yīng)器頂部。該氣體可以是ne、ar、ne、kr和xe中的至少一種。作為另外一種選擇,該氣體可以是堿金屬或者氫化物,如k、k2、kh或nah。該氣體可以通過(guò)使池在高溫(例如約為金屬的沸點(diǎn))運(yùn)轉(zhuǎn)而形成。具有高濃度h2的部分可以較冷,以使金屬蒸氣在該區(qū)域冷凝。金屬蒸氣可以與h2反應(yīng)形成金屬氫化物,并且該氫化物可以返回池。氫化物可以通過(guò)引起金屬運(yùn)輸?shù)耐緩街獾牧硪粭l途徑返還。適當(dāng)?shù)慕饘贋榇呋瘎┗虼呋瘎┰础=饘倏梢允菈A金屬,并且氫化物可以是堿金屬氫化物,例如分別為na或k和nah或kh。lih在900℃以下是穩(wěn)定的,并且在688.7℃熔融;因此,可在低于lih分解溫度的相應(yīng)再生溫度將其加回至反應(yīng)器而不發(fā)生熱分解。

      反應(yīng)溫度可以在兩個(gè)極端輕快之間循環(huán),以通過(guò)平衡移動(dòng)而使反應(yīng)物連續(xù)再循環(huán)。在一個(gè)實(shí)施方式中,系統(tǒng)熱交換能夠使池溫在高值和低值之間迅速改變從而使平衡前后移動(dòng)以增長(zhǎng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物可以由機(jī)械系統(tǒng)(如傳送帶或螺桿)運(yùn)輸至熱反應(yīng)區(qū)。熱量可以由被熱交換器獲取并供給至如渦輪機(jī)和發(fā)電機(jī)等負(fù)載。在產(chǎn)物在循環(huán)中被移回?zé)岱磻?yīng)區(qū)時(shí),產(chǎn)物可以連續(xù)再生或分批再生。再生可以是熱再生。再生可以通過(guò)蒸發(fā)如構(gòu)成催化劑或催化劑源的金屬等金屬而實(shí)現(xiàn)。除去的金屬可以被氫化并在進(jìn)入熱反應(yīng)區(qū)之前與其余的反應(yīng)混合物合并。合并可以還包括混合步驟。

      再生反應(yīng)可以包括與添加物質(zhì)(如氫)的催化反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑和h的源為kh且氧化劑為eubr2。熱驅(qū)動(dòng)的再生反應(yīng)可以是

      2kbr+eu→eubr2+2k(57)

      2kbr+euh2→eubr2+2kh.(58)

      作為另外一種選擇,h2可以分別充當(dāng)催化劑或催化劑源的再生催化劑和氧化劑如kh和eubr2:

      3kbr+1/2h2+euh2→eubr3+3kh(59)

      然后,eubr2通過(guò)h2還原由eubr3形成。可能的路線是

      eubr3+1/2h2→eubr2+hbr(60)

      hbr可以再循環(huán):

      hbr+kh→kbr+h2(61)

      凈反應(yīng)為:

      2kbr+euh2→eubr2+2kh(62)

      熱驅(qū)動(dòng)再生反應(yīng)的速度可以通過(guò)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的具有較低能量的另一條不同途徑來(lái)提高:

      2kbr+h2+eu→eubr2+2kh(63)

      3kbr+3/2h2+eu→eubr3+3kh或(64)

      eubr3+1/2h2→eubr2+hbr(65)

      方程(63)給出的反應(yīng)是可能的,因?yàn)樵趆2存在時(shí)的金屬和相應(yīng)氫化物之間存在平衡,如

      反應(yīng)途徑可能涉及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的較低能量的中間步驟,如

      2kbr+mg+h2→mgbr2+2kh和(67)

      mgbr2+eu+h2→eubr2+mgh2(68)

      反應(yīng)混合物可以包含載體,如tic、yc2、b4c、nbc和si納米粉末。

      kh或k金屬可以作為熔融液體或作為蒸發(fā)或升華的氣體被除去,剩下金屬鹵化物如堿金屬或稀土金屬鹵化物。液體可以通過(guò)如離心分離等方法或通過(guò)加壓惰性氣流除去。在另一些實(shí)施方式中,另一種催化劑或催化劑源如nah、lih、rbh、csh、na、li、rb、cs可以替代kh或k,并且氧化物可以包含另一種金屬鹵化物,如另一種稀土金屬鹵化物或堿土金屬鹵化物,優(yōu)選mgf2、mgcl2、cabr2、caf2、srcl2、sri2、babr2或bai2。

      在反應(yīng)物-產(chǎn)物能隙很小的情況下,反應(yīng)物可以熱再生。例如,在熱力學(xué)上有利的是,通過(guò)若干途徑使下式所給出的反應(yīng)熱逆轉(zhuǎn)

      eubr2+2kh→2kbr+euh2δh=-136.55kj(69)

      以實(shí)現(xiàn)下式:

      2kbr+eu→eubr2+2k(70)

      通過(guò)動(dòng)態(tài)地除去鉀,可以驅(qū)動(dòng)反應(yīng)更好地完成。方程(70)給出的反應(yīng)通過(guò)以下方式得到了確認(rèn):在氬氣氛下于1050℃將kbr和eu的摩爾比為2比1的混合物(3.6g(30毫摩爾)kbr和2.3g(15毫摩爾)eu)在氧化鋁敞口皿中反應(yīng)4小時(shí),所述敞口皿在1英寸od石英管中且包裹在鎳箔中。鉀金屬由熱區(qū)蒸發(fā),并且通過(guò)xrd鑒定主要產(chǎn)物為eubr2。在另一個(gè)實(shí)施方式中,eubr2根據(jù)方程(70)給出的反應(yīng)通過(guò)以下方式形成:使包裹在不銹鋼箔坩堝中的kbr和eu的摩爾比為約2比1的混合物(4.1g(34.5毫摩爾)kbr和2.1g(13.8毫摩爾)eu)反應(yīng),所述坩堝位于0.75英寸不銹鋼管中,所述不銹鋼管在1英寸od真空密封石英管中且一端開口。反應(yīng)在真空于850℃進(jìn)行1小時(shí)。鉀金屬由熱區(qū)蒸發(fā),并且通過(guò)xrd鑒定主要產(chǎn)物為eubr2。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物如鹽混合物被用于降低再生反應(yīng)物的熔點(diǎn)。適當(dāng)?shù)幕旌衔餅槎喾N催化劑的多種陽(yáng)離子(如堿金屬陽(yáng)離子)的共晶鹽混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,金屬、氫化物或其他化合物或元素的混合物被用于降低再生反應(yīng)物的熔點(diǎn)。

      來(lái)自該分?jǐn)?shù)氫催化劑系統(tǒng)的非分?jǐn)?shù)氫化學(xué)的能量平衡是基本能量中性的(energyneutral),從而隨著被同時(shí)維持來(lái)構(gòu)成連續(xù)動(dòng)力源的每個(gè)動(dòng)力和再生循環(huán),在實(shí)驗(yàn)測(cè)量的情況下每個(gè)循環(huán)釋放900kj/摩爾eubr2。觀察到的功率密度為約10w/cm3。溫度范圍是通過(guò)失效的容器材料設(shè)定的溫度范圍。分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的凈燃料平衡是形成h2(1/4)所消耗的50mj/摩爾h2。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑為eux2(x為鹵素)水合物,其中水可以作為少量物質(zhì)存在以使其化學(xué)計(jì)量低于1。氧化劑可以還包含銪、鹵化物和氧化物,如euox,優(yōu)選euobr或其與eux2的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑是eux2如eubr2,并且載體為碳化物,如yc2或tic。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬催化劑或催化劑源(如k或na)在交換反應(yīng)(如鹵化物交換反應(yīng))與氧化劑(如eubr2)的再生發(fā)生時(shí)從熱區(qū)蒸發(fā)。催化劑金屬可以在具有閥(如閘閥或閘門)的冷凝隔間中冷凝,所述閥在關(guān)閉時(shí)將該隔間與主反應(yīng)器隔間隔離。通過(guò)添加如氫氣等氫源,催化劑金屬可以被氫化。然后,可以將氫化物添加回反應(yīng)混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中,將閥打開,并將氫化物加熱至熔點(diǎn),以使其流回反應(yīng)隔間。優(yōu)選冷凝隔間位于主反應(yīng)隔間上方,以使流動(dòng)至少部分通過(guò)重力實(shí)現(xiàn)。氫化物也可以被機(jī)械地加回。熱再生的其他適當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng)至少包含nah或kh和堿金屬鹵化物(如libr、licl、ki和rbcl)或者堿土金屬鹵化物(如mgf2、mgcl2、cabr2、caf2、srcl2、sri2、bacl2、babr2或bai2)。

      反應(yīng)混合物可以包含作為還原劑或作為載體的金屬間化合物(如mg2ba),并且還可以包含氧化劑的混合物,如堿土金屬鹵化物自身的混合物(如mgf2+mgcl2)或者其與堿金屬鹵化物的混合物(如kf+mgf2或kmgf3)。這些反應(yīng)物可以由反應(yīng)混合物的產(chǎn)物熱再生。在mgf2+mgcl2再生過(guò)程中,mgcl2可以作為cl與f的交換反應(yīng)的產(chǎn)物被動(dòng)態(tài)去除。該去除可以通過(guò)蒸發(fā)、升華或至少在后一種情況中從液體混合物中沉淀來(lái)進(jìn)行。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物-產(chǎn)物能隙較大,并且反應(yīng)物仍可以通過(guò)除去至少一種物質(zhì)而被熱再生。例如,在低于1000℃的溫度,在熱力學(xué)上不利的是,使下式給出的反應(yīng)熱逆轉(zhuǎn)

      mni2+2kh+mg→2ki+mn+mgh2δh=-373.0kj(71)

      但是,通過(guò)除去如k等物質(zhì),存在若干實(shí)現(xiàn)下式的途徑:

      2ki+mn→mni2+2k(72)

      因此,非平衡熱力學(xué)適用,并且許多僅考慮封閉系統(tǒng)的平衡熱力學(xué)其在熱力學(xué)上不利的反應(yīng)系統(tǒng)可以再生。

      通過(guò)動(dòng)態(tài)地除去鉀,可以驅(qū)動(dòng)方程(72)給出的反應(yīng)更好地完成。方程(72)給出的反應(yīng)如下確認(rèn):將ki和mn的摩爾比為2比1的混合物在1英寸od真空密封石英管中的一端開口的0.75英寸od垂直不銹鋼管中反應(yīng)。反應(yīng)在真空下于850℃進(jìn)行1小時(shí)。鉀金屬由熱區(qū)蒸發(fā),并且通過(guò)xrd鑒定mni2產(chǎn)物。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,可充當(dāng)氧化劑的金屬鹵化物包含堿金屬如ki、libr、licl或rbcl,或者堿土金屬鹵化物。適當(dāng)?shù)膲A土金屬鹵化物為鎂鹵化物。反應(yīng)混合物可以包含催化劑源和h源(如kh或nah)、氧化劑(如mgf2、mgbr2、mgcl2、mgbr2、mgi2中的一種和混合物(如mgbr2和mgi2),或者混合鹵化物化合物(如mgibr))、還原劑(如mg金屬粉末)和載體(如tic、yc2、ti3sic2、ticn、sic、b4c或wc)。鎂鹵化物氧化劑的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于,為使反應(yīng)物氧化劑再生無(wú)需除去mg粉末。再生可以通過(guò)加熱進(jìn)行。熱驅(qū)動(dòng)的再生反應(yīng)可以是

      2kx+mg→mgx2+2k(73)

      2kx+mgh2→mgx2+2kh(74)

      其中x為f、cl、br或i。在另一些實(shí)施方式中,另一種堿金屬或堿金屬氫化物如nah可以替換kh。

      在另一些實(shí)施方式中,可充當(dāng)氧化劑的金屬鹵化物包含堿金屬鹵化物如ki,其中金屬也是催化劑或催化劑源的金屬。反應(yīng)混合物可以包含催化劑源和h源(如kh或nah)、氧化劑(如kx或nax中的一種,其中x為f、cl、br或i)或氧化劑的混合物、還原劑(如mg金屬粉末)和載體(如tic、yc2、b4c、nbc和si納米粉末)。此類鹵化物氧化劑的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于,系統(tǒng)被簡(jiǎn)化以用于反應(yīng)物氧化劑的再生。再生可以通過(guò)加熱進(jìn)行。熱驅(qū)動(dòng)的再生反應(yīng)可以是

      kx+kh→kx+k(g)+h2(75)

      堿金屬如k可以作為蒸氣被收集、再氫化,并添加至反應(yīng)混合物,以形成初始反應(yīng)混合物。

      lih在900℃以下是穩(wěn)定的,并且在688.7℃熔融;因此,鋰鹵化物(如licl和libr)可以充當(dāng)氫化物-鹵化物交換反應(yīng)的氧化劑或鹵化物,其中在再生過(guò)程中隨著lih反應(yīng)形成初始鋰鹵化物,另一種催化劑如k或na被優(yōu)先蒸發(fā)。反應(yīng)混合物可以包含催化劑或催化劑源和氫或氫源如kh或nah,并且可以還包含還原劑(如堿土金屬,例如mg粉末)、載體(如yc2、tic或碳)和氧化劑(如堿金屬鹵化物,例如licl或libr)中的一種或多種。產(chǎn)物可以包含催化劑金屬鹵化物和氫化鋰。產(chǎn)生能量的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)和再生反應(yīng)分別可以是:

      mh+lix→mx+lih(76)

      mx+lih→m+lix+1/2h2(77)

      其中m為催化劑金屬如k或na等堿金屬,并且x為鹵化物如cl或br。m因m的高揮發(fā)性和mh的相對(duì)不穩(wěn)定性而優(yōu)先蒸發(fā)。金屬m可以分開地氫化和返回至反應(yīng)混合物以使其再生。在另一個(gè)實(shí)施方式中,在再生反應(yīng)中l(wèi)i代替了lih,因?yàn)槠渚哂斜萲低得多的蒸氣壓。例如在722℃,li的蒸氣壓為100pa;而在相似溫度,即756℃,k的蒸氣壓為100kpa。于是,在方程(77)中的mx和li或lih之間的再生反應(yīng)過(guò)程中k可以被選擇性地蒸發(fā)。在另一些實(shí)施方式中,使用另一種堿金屬m代替k。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)包含至少兩種物質(zhì)(如兩種金屬)之間的氫化物交換和鹵化物交換中的至少一種。至少一種金屬可以是形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑或催化劑的源,如堿金屬或堿金屬氫化物。氫化物交換可以在至少兩種氫化物、至少一種金屬和至少一種氫化物、至少兩種金屬氫化物、至少一種金屬和至少一種金屬氫化物,以及在兩種以上物質(zhì)之間或涉及兩種以上物質(zhì)的交換的其他此類組合之間進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物交換形成如(m1)x(m2)yhz等混合金屬氫化物,其中x、y和z為整數(shù),并且m1和m2為金屬。在一個(gè)實(shí)施方式中,混合的氫化物包含堿金屬和堿土金屬,如kmgh3、k2mgh4、namgh3和na2mgh4。反應(yīng)混合物可以是nah和kh中的至少一種、如堿土金屬或過(guò)渡金屬等至少一種金屬以及如碳或碳化物等載體。反應(yīng)混合物可以包含nahmg和tic或nah或khmgtic和mx(如lix),其中x為鹵化物。氫化物交換可以發(fā)生在nah與至少一種其他金屬之間。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑為如金屬、金屬間化合物的金屬、被支載的金屬和化合物等塊體材料的至少一種的原子或離子,其中所述原子或離子的至少一個(gè)電子接受來(lái)自形成分?jǐn)?shù)氫的原子的27.2ev的約整數(shù)倍。在一個(gè)實(shí)施方式中,mg2+為形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑,因?yàn)槠涞谌婋x能(ip)為80.14ev。催化劑可以以等離子體形成,或者包含分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物的反應(yīng)物化合物。適當(dāng)?shù)膍g化合物為在環(huán)境中提供mg2+的化合物,以使其第三ip更接近匹配方程(5)在m=3時(shí)給出的81.6ev的共振能量。示例性鎂化合物包括鹵化物、氫化物、氮化物、碳化物和硼化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物為混合的金屬氫化物如mgx(m2)yhz,其中x、y和z為整數(shù),并且m2為金屬。在一個(gè)實(shí)施方式中,混合的氫化物包含堿金屬和mg,如kmgh3、k2mgh4、namgh3和na2mgh4。催化劑反應(yīng)由方程(6-9)給出,其中catq+為mg2+,r=1,且m=3。在另一個(gè)實(shí)施方式中,ti2+為形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑,因?yàn)槠涞谌婋x能(ip)為27.49ev。催化劑可以以等離子體形成,或者包含分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物的反應(yīng)物化合物。適當(dāng)?shù)膖i化合物為在環(huán)境中提供ti2+的化合物,以使其第三ip更接近地匹配方程(5)在m=1時(shí)給出的27.2ev的共振能量。示例性鈦化合物包括鹵化物、氫化物、氮化物、碳化物和硼化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物為混合的金屬氫化物如tix(m2)yhz,其中x、y和z為整數(shù),并且m2為金屬。在一個(gè)實(shí)施方式中,混合的氫化物包含堿金屬或堿土金屬的至少一種和ti,如ktih3、k2tih4、natih3、na2tih4和mgtih4。

      塊體鎂金屬包含mg2+離子和在金屬晶格中作為相反電荷的平面的金屬電子。mg的第三電離能為ip3=80.1437ev。該能量增加eb=147.1kj/摩爾(1.525ev)的mg摩爾金屬鍵能,使得ip3和eb的總和為約3×27.2ev,其匹配mg充當(dāng)催化劑所需的能量(方程(5))。電離的第三電子可以通過(guò)包含電離的mg2+中心的金屬顆粒結(jié)合或接地。類似地,鈣金屬包含ca2+離子和在金屬晶格中作為相反電荷的平面的金屬電子。ca的第三電離能為ip3=50.9131ev。該能量增加eb=177.8kj/摩爾(1.843ev)的ca摩爾金屬鍵能,使得ip3和2eb的總和為約2×27.2ev,其匹配ca充當(dāng)催化劑所需的能量(方程(5))。la的第四電離能為ip4=49.95ev。該能量增加eb=431.0kj/摩爾(4.47ev)的la摩爾金屬鍵能,使得ip4和eb的總和為約2×27.2ev,其匹配la充當(dāng)催化劑所需的能量(方程(5))。晶格離子的電離能和晶格能量的總和或其較低倍數(shù)約等于m·27.2ev(方程(5))的其他此類金屬可以充當(dāng)催化劑,例如cs(ip2=23.15ev)、sc(ip3=24.75666ev)、ti(ip3=27.4917ev)、mo(ip3=27.13ev)、sb(ip3=25.3ev)、eu(ip3=24.92ev)、yb(ip3=25.05ev)和bi(ip3=25.56ev)。在一個(gè)實(shí)施方式中,mg或ca是本公開的反應(yīng)混合物的催化劑源??梢钥刂品磻?yīng)溫度,以控制形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)的速度。反應(yīng)溫度可以為約25℃~2000℃。適當(dāng)?shù)臏囟确秶墙饘偃埸c(diǎn)+/-150℃。ca也可以充當(dāng)催化劑,因?yàn)榍八膫€(gè)電離能(ip1=6.11316ev,ip2=11.87172ev,ip3=50.9131ev,ip4=67.27ev)的總和為136.17ev,即5×27.2ev(方程(5))。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑反應(yīng)能量是如原子或離子等物質(zhì)的電離能和h2的鍵能(4.478ev)或h-的電離能(ip=0.754ev)的總和。mg的第三電離能為ip3=80.1437ev。h-與在金屬晶格中包含一個(gè)的mg2+離子的催化反應(yīng)具有對(duì)應(yīng)于iph-+mgip3約為3×27.2ev(方程(5))的焓。ca的第三電離能為ip3=50.9131ev。h-與在金屬晶格中包含一個(gè)的ca2+離子的催化反應(yīng)具有對(duì)應(yīng)于iph-+caip3約為2×27.2ev(方程(5))的焓。la的第四電離能為ip4=49.95ev。h-與在金屬晶格中包含一個(gè)的la3+離子的催化反應(yīng)具有對(duì)應(yīng)于iph-+laip4約為2×27.2ev(方程(5))的焓。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬晶格的離子的一個(gè)或多個(gè)電離能加上小于或等于金屬逸出功的能量為27.2ev的倍數(shù),使得離子電離為達(dá)到金屬電離極限的金屬帶的反應(yīng)具有充分的能量,以匹配催化劑h至分?jǐn)?shù)氫態(tài)所需接受的能量。金屬可以位于增加逸出功的載體上。適當(dāng)?shù)妮d體為碳或碳化物。后者的逸出功為約5ev。mg的第三電離能為ip3=80.1437ev,ca的第三電離能為ip3=50.9131ev,且la的第四電離能為ip4=49.95ev。因此,這些在碳或碳化物載體上的金屬中的每一種可以分別充當(dāng)具有3×27.2ev、2×27.2ev和2×27.2ev凈焓的催化劑。mg的逸出功為3.66ev;因此,mg可以單獨(dú)充當(dāng)3×27.2ev的催化劑。

      由h至受體(如原子或離子)的能量轉(zhuǎn)移消除了中心電荷和受體的電子的結(jié)合能。當(dāng)能量等于整數(shù)倍的27.2ev時(shí)允許其轉(zhuǎn)移。在受體電子為金屬或化合物的離子的外層電子的情況下,離子存在于晶格中,使得所接受的能量大于受體電子的真空電離能。晶格能量增加了小于或等于逸出功的量,逸出功是電子開始從晶格電離的限制性分能量。在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬晶格的離子的一個(gè)或多個(gè)電離能加上小于或等于金屬逸出功的能量為27.2的倍數(shù),使得離子電離為達(dá)到金屬電離極限的金屬帶的反應(yīng)所具有的能量足以匹配催化h至分?jǐn)?shù)氫態(tài)所需的能量。金屬可以位于增加逸出功的載體上。適當(dāng)?shù)妮d體為碳或碳化物。后者的逸出功為約5ev。mg的第三電離能為ip3=80.1437ev,ca的第三電離能為ip3=50.9131ev,且la的第四電離能為ip4=49.95ev。因此,這些在碳或碳化物載體上的金屬中的每一種可以分別充當(dāng)具有3×27.2ev、2×27.2ev和2×27.2ev凈焓的催化劑。mg的逸出功為3.66ev;因此,mg可以單獨(dú)充當(dāng)3×27.2ev的催化劑。相同的機(jī)理適用于離子或化合物。當(dāng)離子晶格的離子的一個(gè)或多個(gè)電離能加上小于或等于化合物逸出功的能量為27.2ev的倍數(shù)時(shí),此類離子可以充當(dāng)催化劑。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含mg或ca,并且還包含溶劑和可選的載體。適當(dāng)?shù)娜軇┌?、烴、氟代烴、芳香族、雜環(huán)芳香族溶劑,和“液體燃料:有機(jī)和熔融溶劑系統(tǒng)”部分中給出的其他溶劑。其他適當(dāng)?shù)娜軇┮彩恰坝袡C(jī)溶劑”部分和“無(wú)機(jī)溶劑”部分中公開的那些溶劑。適當(dāng)?shù)娜軇榱谆柞0?op(n(ch3)2)3)、氨、胺、醚、絡(luò)合性溶劑、冠醚和穴狀配體,以及添加了冠醚或穴狀配體的如醚或酰胺(如thf)等溶劑。

      鎂可以形成絡(luò)合物:鎂蒽·四氫呋喃(thf),可以通過(guò)以下方式由其獲得高表面積的高反應(yīng)性mg:利用熱和通過(guò)在如甲苯或正庚烷等有機(jī)溶劑中用超聲波或者在真空中于固態(tài)下用熱來(lái)分解該絡(luò)合物同時(shí)回收蒽和thf或者在真空中于固態(tài)下加熱。具有高表面積的mg也可以由使用絡(luò)合物催化制備的mgh2脫氫而獲得。在另一個(gè)實(shí)施方式中,mg作為絡(luò)合物(如鎂蒽·四氫呋喃(thf))而懸浮或溶解。此類絡(luò)合物可以與充當(dāng)催化劑的mg金屬處于平衡中。分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物可以包含高表面積mg、載體、氫源(如h2或氫化物)和可選的其他反應(yīng)物如氧化劑。如tic、wc、ticn、yc2、sic和b4c中的至少一種的載體可以通過(guò)蒸發(fā)揮發(fā)性金屬而再生??梢酝ㄟ^(guò)利用蒽·四氫呋喃(thf)清理來(lái)除去mg,其中形成mg絡(luò)合物。可通過(guò)熱分解該絡(luò)合物回收mg。

      如mg或ca等塊體金屬催化劑可以作為乳液懸浮在液體中。該液體可以是具有足以懸浮該金屬的粘性和密度的溶劑,如礦物油或氯仿。該液體可以是熔融的鹽。懸浮液可以具有較長(zhǎng)的壽命以使以維持乳液的能量最小化。金屬可以形成在另一種金屬中的液體懸浮液或混合物。以任意比例與mg混溶的適當(dāng)?shù)慕饘贋閚a和k。形成液體混合物時(shí)的溫度分別為97.7℃和63℃。反應(yīng)溫度可以保持為大約或高于該溫度。mg也可以溶解在al中,其中在原子%為50/50且溫度高于450℃時(shí),混合物為液體。作為另外一種選擇,mg可以用y(如5原子%~10原子%的y)來(lái)溶解,其在約600℃為液體。ca可以形成在另一種金屬中的液體懸浮液或混合物。以任何比例與ca混溶的適當(dāng)?shù)慕饘贋閚a。形成液體混合物時(shí)的溫度為97.6℃。ca可以溶解在la或eu中。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,如mg或ca等塊體金屬催化劑包括金屬間化合物。如mg2+等金屬晶格中的金屬離子中心的能級(jí)在金屬間化合物中被改變,使得電離能更接近符合m·27.2ev以便充當(dāng)形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑。適當(dāng)?shù)氖纠詍g金屬間化合物為mg-ca、mg-ag、mg-ba、mg-li、mg-bi、mg-cd、mg-ga、mg-in、mg-cu和mg-ni及其氫化物。示例性混合物及其熔點(diǎn)為mgca(27/73原子%,mp=443℃)、mgag(77.43/22.57原子%,mp=472℃)、mgba(65/35原子%,mp=358℃)、mgli(30/70原子%,mp=325℃)、mgbi(41.1/59.9原子%,mp=553℃)、mgcd(50/50原子%,mp=400℃)、mgga(50/50原子%,mp=370℃)、mgin(50/50原子%,mp=460℃)、mgcu(85/15原子%,mp=487℃)和mgni(76.5/23.5原子%,mp=506℃)。適當(dāng)?shù)氖纠缘腸a金屬間化合物為ca-cu、ca-in、ca-li、ca-ni、ca-sn、ca-zn及其氫化物。示例性混合物及其熔點(diǎn)為cacu(75.7/24.3原子%,mp=482℃)、cain(5/95原子%,mp=300℃)、cali(40/60原子%,mp=230℃)、cani(84/16原子%,mp=443℃)、casn(15/95原子%,mp=500℃)和cazn(72.6/27.4原子%,mp=391℃)。在另一些實(shí)施方式中,金屬溶解在金屬間化合物中。示例性的形成溶解過(guò)量的ca的金屬間化合物的ca與其他金屬的適當(dāng)混合物為cali(50/50原子%)和camg(70/30原子%),其他適當(dāng)混合物可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員通過(guò)相圖來(lái)確定。反應(yīng)混合物可以還包含如tic等載體。將h原子源添加至懸浮或溶解的金屬中。該源可以是氫或氫化物和可選的氫離解劑。反應(yīng)溫度可以保持在形成液體的溫度附近或之上。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑包含電離能等于整數(shù)倍的27.2ev(通過(guò)x射線光電子能譜確定)的金屬或化合物。在一個(gè)實(shí)施方式中,nah充當(dāng)催化劑和h源,其中在氫壓力超過(guò)107.3巴時(shí)反應(yīng)溫度保持為高于nah的熔點(diǎn)638℃。

      al金屬可以充當(dāng)催化劑。第一、第二和第三電離能分別為5.98577ev、18.82856ev和28.44765ev,因而al至al3+的電離為53.26198ev。該焓加上缺陷處的al鍵能匹配2×27.2ev。

      滿足提供整數(shù)倍27.2ev的凈焓這一催化劑條件的另一類物質(zhì)為氫原子和另一物質(zhì)(如原子或離子)的組合,由此使氫原子和該其他物質(zhì)的一個(gè)或多個(gè)電子的電離能的總和為m·27.2(方程(5))。例如,h的電離能為13.59844ev,且ca的第一、第二和第三電離能為ip1=6.11316ev、ip2=11.87172ev和ip3=50.9131ev。因此,ca和h可以充當(dāng)凈焓為3×x27.2ev的催化劑。ca也可以充當(dāng)催化劑,因?yàn)槠涞谝?、第三、第三和第?ip4=67.27ev)電離能的總和為5×27.2ev。在后一情形中,由于h(1/4)基于其穩(wěn)定性而是優(yōu)選情形,因此ca所催化的h原子可以躍遷為h(1/4)態(tài),其中引起ca電離為ca4+的轉(zhuǎn)移至ca的能量包含形成中間體h*(1/4)的81.6ev組成部分和作為h*(1/4)的部分衰變能量而釋放的54.56ev。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑或催化劑源和氫或氫源(如kh或nah)、載體(如金屬碳化物,優(yōu)選tic、ti3sic2、wc、ticn、b4c、sic或yc2,或者金屬,如fe、mn或cr等過(guò)渡金屬)、還原劑(如堿土金屬)和可充當(dāng)氧化劑的堿土金屬鹵化物中的至少兩種。優(yōu)選的是,堿土金屬鹵化物氧化劑和還原劑包含同一堿土金屬。示例性反應(yīng)混合物包括khmgtic或yc2mgcl2;khmgtic或yc2mgf2;khcatic或yc2cacl2;khcatic或yc2caf2;khsrtic或yc2srcl2;khsrtic或yc2srf2;khbatic或yc2babr2;和khbatic或yc2bai2。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑或催化劑源和氫或氫源(如kh或nah)和載體(如金屬碳化物,如tic、ti3sic2、wc、ticn、b4c、sic或yc2,或者金屬,如fe、mn或cr等過(guò)渡金屬)。適當(dāng)?shù)妮d體是引起催化劑和氫形成以使h形成分?jǐn)?shù)氫的那些載體。示例性反應(yīng)混合物包括khyc2;khtic;nahyc2和nahtic。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑或催化劑源和氫或氫源,如堿金屬氫化物。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物是kh和nah。反應(yīng)混合物可以還包含還原劑(如堿土金屬,優(yōu)選mg),并可以另外包含載體,其中所述載體可以是碳(如活性炭)、金屬或碳化物。反應(yīng)混合物可以還包含氧化劑,如堿土金屬鹵化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑可以是載體,如碳。碳可以包含如石墨和活性炭等形式,并可以還包含氫離解劑,如pt、pd、ru或ir。適當(dāng)?shù)拇祟愄伎梢园琾t/c、pd/c、ru/c或ir/c。氧化物可以與一種或多種金屬或反應(yīng)混合物形成插層化合物。金屬可以是催化劑或催化劑源的金屬,如堿金屬。在一個(gè)示例性反應(yīng)中,插層化合物可以是kcx,其中x可以是8、10、24、36、48、60。在一個(gè)實(shí)施方式中,插層化合物可以再生為金屬和碳。再生可以通過(guò)加熱進(jìn)行,其中金屬可以被動(dòng)態(tài)除去以強(qiáng)迫反應(yīng)進(jìn)一步完成。再生的適當(dāng)溫度為約500℃~1000℃、優(yōu)選約750℃~900℃??梢酝ㄟ^(guò)添加另一物種(如氣體)來(lái)進(jìn)一步促進(jìn)反應(yīng)。氣體可以是惰性氣體或氫氣。氫源可以是氫化物,如催化劑源(如kh)或氧化劑源(如mgh2)。適當(dāng)?shù)臍怏w可以是惰性氣體和氮?dú)?。作為另外一種選擇,氣體可以是氨或其與其他氣體的混合物。氣體可以通過(guò)如泵送除去。其他驅(qū)替劑包括與包含催化劑或催化劑源的插層劑不同的插層劑,如不同于對(duì)應(yīng)于催化劑或催化劑源的堿金屬的另一種堿金屬。交換可以是動(dòng)態(tài)的,或者間歇地發(fā)生,以使至少一些催化劑或催化劑源得到再生。碳借助如由驅(qū)替劑形成的插層化合物更容易的分解等方式也得到再生。這可以通過(guò)加熱或通過(guò)使用氣體驅(qū)替劑而發(fā)生。由碳和氫形成的任何甲烷或烴可以在適當(dāng)催化劑上重整為碳和氫。甲烷也可以與如堿金屬等金屬反應(yīng)以形成相應(yīng)的氫化物和碳。適當(dāng)?shù)膲A金屬為k和na。

      nh3溶液溶解k。在一個(gè)實(shí)施方式中,nh3在插入碳中時(shí)可以處于液體密度。然后,其可充當(dāng)由mcx再生碳的溶劑,并且nh3被輕易地從反應(yīng)室中作為氣體除去。另外,nh3可以可逆地與如k等m反應(yīng)以形成酰胺(如knh2),其可驅(qū)動(dòng)從mcx中提取m的反應(yīng)的完成。在一個(gè)實(shí)施方式中,在一定壓力和在其他反應(yīng)條件下將nh3加至mcx,以使在除去m的同時(shí)碳再生。然后在真空下除去nh3。在另一個(gè)再生循環(huán)中其可得到回收。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)使用金屬的溶劑提取金屬,可以將堿金屬?gòu)牟鍖赢a(chǎn)物如mcx(m為堿金屬)中除去,以形成金屬和碳。溶解堿金屬的適當(dāng)溶劑為六甲基磷酰胺(op(n(ch3)2)3)、氨、胺、醚、絡(luò)合性溶劑、冠醚和穴狀配體,以及添加了冠醚或穴狀配體的如醚或酰胺(如thf)等溶劑。使用超聲儀可以提高除去堿金屬的速度。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物(如包含催化劑或催化劑源和還包含氫或氫源(如堿金屬氫化物,例如kh或nah)、還原劑(如堿土金屬)和碳載體(如活性炭)的反應(yīng)混合物)流經(jīng)動(dòng)力產(chǎn)生部并流向產(chǎn)物再生部。再生可以通過(guò)使用溶劑提取任何被插入的金屬而實(shí)現(xiàn)。溶劑可以被蒸發(fā)以除去堿金屬。金屬可以被氫化并與再生的碳和還原劑結(jié)合以形成初始反應(yīng)混合物,所述初始反應(yīng)混合物隨后流至動(dòng)力部分以完成一個(gè)動(dòng)力產(chǎn)生和再生的循環(huán)。動(dòng)力反應(yīng)部可以保持在較高溫度以引發(fā)能量反應(yīng)。保持溫度且對(duì)循環(huán)的任何其他步驟(如溶劑蒸發(fā)等)提供熱量的熱源可以來(lái)自分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,維持反應(yīng)條件(如池運(yùn)行溫度)以使插層化合物動(dòng)態(tài)形成和分解,其中能量和再生反應(yīng)得到同步維持。在另一個(gè)實(shí)施方式中,使溫度循環(huán)以使插層形成與分解之間的平衡移動(dòng),從而交替地維持能量和再生反應(yīng)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,金屬和碳可以由插層化合物電化學(xué)再生。在此情形中,池還包含陰極和陽(yáng)極,并且可以還包含通過(guò)適當(dāng)?shù)柠}橋電接觸的陰極和陽(yáng)極隔間。還原的碳可以被氧化為碳,并且氫可以被還原為氫化物以使反應(yīng)物(如kh和ac)由kcx再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,池包含液態(tài)鉀km陽(yáng)極和插入的石墨陰極。電極可以通過(guò)電介質(zhì)和鹽橋偶聯(lián)。電極可以通過(guò)固態(tài)鉀-玻璃電解質(zhì)偶聯(lián),所述電介質(zhì)可以提供k+離子由陽(yáng)極向陰極的輸送。陽(yáng)極反應(yīng)可以是

      k++e-→km(78)

      陰極反應(yīng)可能涉及如n-1至n的級(jí)(stage)變化,其中級(jí)越高,插入的k的量越少。在由2級(jí)變化為3級(jí)的情形中,陰極處的反應(yīng)可以是

      3c24k→2c36k+k++e-(79)

      于是總反應(yīng)是

      3c24k→2c36k+km(80)

      池可以循環(huán)或間歇地運(yùn)行,其中動(dòng)力反應(yīng)在反應(yīng)物再生或部分再生后進(jìn)行。向系統(tǒng)中注入電流所引起的電動(dòng)勢(shì)的變化會(huì)引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。

      在包含催化劑或催化劑源、氫或氫源以及氧化劑、載體和還原劑中的至少一種的一個(gè)實(shí)施方式中(其中氧化劑可以包含一種形式的碳),例如在反應(yīng)混合物khmgac中,氧化反應(yīng)獲得了在較高溫度和真空下可再生的金屬插層化合物。作為另外一種選擇,碳可以通過(guò)使用驅(qū)替氣體再生。壓力可以高于或約為0.1個(gè)大氣壓~500個(gè)大氣壓。合適的氣體為h2、惰性氣體、n2或ch4,或者其他揮發(fā)性烴。優(yōu)選的是,還原的碳(如kcx/ac)被再生為碳(如ac)而無(wú)需氧化或者使k反應(yīng)為不能熱轉(zhuǎn)化回k的化合物。在通過(guò)如蒸發(fā)或升華等方式將k從碳中除去之后,可以泵除驅(qū)替氣體,k可以或者不被氫化并返回池中,并再次進(jìn)行能量反應(yīng)。

      可以對(duì)摻入的碳充電,以提高形成分?jǐn)?shù)氫的催化速度。充電可以改變反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)。通過(guò)使用與反應(yīng)物接觸的電極和不與反應(yīng)物接觸的反電極可以施加高電壓。電壓可以在反應(yīng)進(jìn)行中施加??梢哉{(diào)整壓力(如氫壓力)以使得可對(duì)反應(yīng)物充電同時(shí)避免輝光放電的電壓。電壓可以是直流(dc)或射頻(rf)電壓,或者包括具有在最大電壓范圍內(nèi)的任何偏移和任何電壓最大值的脈沖的任何所期望的頻率或波形,和工作循環(huán)。在一個(gè)實(shí)施方式中,反電極與反應(yīng)物電接觸,以使電流保持在反應(yīng)物中通過(guò)。反電極可以具有負(fù)偏壓,并且導(dǎo)電池接地。作為另外一種選擇,可以將極性顛倒過(guò)來(lái)??梢砸氲诙姌O,使得反應(yīng)物位于電極之間,并且電流在電極間通過(guò)反應(yīng)物中的至少一種流動(dòng)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含kh、mg和活性炭(ac)。在另一些實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含lihmgac、nahmgac、khmgac、rbhmgac、cshmgac、limgac、namgac、kmgac、rbmgac和csmgac中的一種或多種。在另一些示例性實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含khmgacmgf2、khmgacmgcl2、khmgacmgf2+mgcl2、khmgacsrcl2和khmgacbabr2中的一種或多種。反應(yīng)混合物可以包含作為還原劑或作為載體的金屬間化合物如mg2ba,并且還包含氧化劑的混合物,如堿土金屬鹵化物自身的混合物(如mgf2+mgcl2)或者其與堿金屬鹵化物的混合物(如kf+mgf2或kmgf3)。這些反應(yīng)物可以由反應(yīng)混合物的產(chǎn)物熱再生。

      在溫度高于527℃時(shí),k不會(huì)插層在碳中。在一個(gè)實(shí)施方式中,池在較高溫度運(yùn)行,使得不能形成在碳中插層的k。在一個(gè)實(shí)施方式中,于該溫度將k添加至反應(yīng)池中。池反應(yīng)物可以還包含如mg等還原劑。h2壓力可以維持在將原位形成kh的水平,如為5個(gè)大氣壓~50個(gè)大氣壓。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,使用另一種材料代替ac,所述材料與催化劑或催化劑源(如k)反應(yīng)以形成對(duì)應(yīng)的離子化合物如mcx(m為包含m+的堿金屬)。該材料可以充當(dāng)氧化劑。該材料可以與催化劑、催化劑源和氫源(如k、na、nah和kh)中的至少一種形成插層化合物。適當(dāng)?shù)牟迦氩牧蠟榱降鸷徒饘倭蜃寤?。適當(dāng)?shù)牧蜃寤餅榫哂蟹謱咏Y(jié)構(gòu)的那些硫族化物,如mos2和ws2。分層的硫族化物可以是形成下述清單中的一種或多種:tis2、zrs2、hfs2、tas2、tes2、res2、pts2、sns2、snsse、tise2、zrse2、hfse2、vse2、tase2、tese2、rese2、ptse2、snse2、tite2、zrte2、vte2、nbte2、tate2、mote2、wte2、cote2、rhte2、irte2、nite2、pdte2、ptte2、site2、nbs2、tas2、mos2、ws2、nbse2、tase2、mose2、wse2和mote2。其他適當(dāng)?shù)氖纠詫?shí)施方式為硅、摻雜硅、硅化物、硼和硼化物。適當(dāng)?shù)呐鸹锇ㄐ纬呻p鏈和像石墨那樣的二維網(wǎng)絡(luò)的那些硼化物??蓪?dǎo)電的二維網(wǎng)狀硼化物可以具有如mb2的分子式,其中m是金屬,如cr、ti、mg、zr和gd(crb2、tib2、mgb2、zrb2、gdb2)中的至少一種?;衔镄纬煽梢允菬峥赡娴?。反應(yīng)物可以通過(guò)除去催化劑源的催化劑而熱再生。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,在使分?jǐn)?shù)氫收率最大化的第一動(dòng)力期操作溫度操作如下反應(yīng)混合物:所述包含反應(yīng)混合物作為氧化劑的形成包含碳以外的元素的插層化合物(如金屬石墨、金屬氫化物石墨或類似化合物)的反應(yīng)物。然后可以將池溫改變?yōu)樽罾谠偕h(huán)中的再生的第二值或范圍。在再生循環(huán)溫度低于動(dòng)力循環(huán)溫度的情形中,可以使用熱交換器降低溫度。在再生循環(huán)溫度高于動(dòng)力循環(huán)溫度的情形中,可以使用加熱器升高溫度。加熱器可以是利用動(dòng)力循環(huán)中釋出的熱能所產(chǎn)生的電的電阻加熱器。系統(tǒng)可以包含熱交換器,如逆流系統(tǒng),其中在使再生的反應(yīng)物熱產(chǎn)物冷卻以進(jìn)行再生時(shí)熱損失最少。作為電阻加熱以外的另一種選擇,可以使用熱泵加熱混合物以降低所消耗的電。熱損失也會(huì)通過(guò)從較熱至較冷物體(如使用熱管的池)的轉(zhuǎn)移而降至最低??梢詫⒎磻?yīng)物通過(guò)熱區(qū)連續(xù)進(jìn)料以引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng),并可以使其進(jìn)一步流動(dòng)或傳送至另一區(qū)域、隔間、反應(yīng)器或系統(tǒng)(其中分批、間歇或連續(xù)地發(fā)生再生),其中再生產(chǎn)物可以是靜止的或移動(dòng)的。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,naoh是再生循環(huán)中的nah源。naoh與na至na2o與nah的反應(yīng)為

      naoh+2na→na2o+nah(-44.7kj/摩爾)(81)

      放熱反應(yīng)可以驅(qū)動(dòng)nah(g)的形成。因此,nah分解為na或金屬可以充當(dāng)形成催化劑nah(g)的還原劑。在一個(gè)實(shí)施方式中,作為例如方程(81)給出的生成nah催化劑的反應(yīng)的產(chǎn)物而形成的na2o與氫源反應(yīng),以形成可進(jìn)一步充當(dāng)nah催化劑源的naoh。在一個(gè)實(shí)施方式中,在原子氫存在下方程(81)的naoh的再生反應(yīng)為

      na2o+1/2h→naoh+naδh=-11.6kj/摩爾naoh(82)

      nah→na+h(1/3)δh=-10,500kj/摩爾h(83)

      nah→na+h(1/4)δh=-19,700kj/摩爾h(84)

      因此,來(lái)自如na金屬或nah等源的少量naoh和na和原子氫源或原子氫充當(dāng)nah催化劑的催化源,而其又通過(guò)如方程(81-84)給出的那些再生反應(yīng)的多個(gè)循環(huán)形成高收率的分?jǐn)?shù)氫。方程(82)給出的反應(yīng)可以通過(guò)使用氫離解劑增強(qiáng)以由h2形成原子h。適當(dāng)?shù)碾x解劑包含選自貴金屬、過(guò)渡金屬、pt、pd、ir、ni、ti(并且這些元素位于載體上)的組中的至少一種。反應(yīng)混合物可以包含nah或nah源和naoh或naoh源,并可以還包含如堿土金屬(如mg)等還原劑和載體(如碳或碳化物,例如tic、yc2、tisic2和wc)中的至少一種。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,koh是再生循環(huán)中k和kh的源。koh與k至k2o與kh的反應(yīng)為

      koh+2k→k2o+kh(+5.4kj/摩爾)(85)

      在形成kh的過(guò)程中,發(fā)生分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中,k2o與氫源反應(yīng)形成可以進(jìn)一步充當(dāng)方程(85)的反應(yīng)物的koh。在一個(gè)實(shí)施方式中,在原子氫存在下方程(85)的koh的再生反應(yīng)為

      k2o+1/2h2→koh+kδh=-63.1kj/摩爾koh(86)

      kh→k+h(1/4)δh=-19,700kj/摩爾h(87)

      因此,來(lái)自如k金屬或kh等源的少量koh和k和原子氫源或原子氫充當(dāng)催化劑的kh源的催化源,而其又通過(guò)如方程(85-87)給出的那些再生反應(yīng)的多個(gè)循環(huán)形成高收率的分?jǐn)?shù)氫。方程(86)給出的反應(yīng)可以通過(guò)使用氫離解劑增強(qiáng)以由h2形成原子h。適當(dāng)?shù)碾x解劑包含選自貴金屬、過(guò)渡金屬、pt、pd、ir、ni、ti(并且這些元素位于載體上)的組中的至少一種。反應(yīng)混合物可以包含kh或kh源和koh或koh源,并可以還包含如堿土金屬(如mg)等還原劑和載體(如碳或碳化物,例如tic、yc2、tisic2和wc)中的至少一種。

      反應(yīng)混合物的組分可以為任何摩爾比。包含催化劑或催化劑源和氫源(如nah或kh)、還原劑、溶劑或氫化物交換反應(yīng)物(如堿土金屬,例如mg)和載體的反應(yīng)混合物的適當(dāng)比例是前二者為近似等摩爾比,且載體過(guò)量。示例性的nah或kh+mg與載體(如ac)的適當(dāng)比例分別為5%、5%和90%,其中各摩爾%可以改變10個(gè)百分點(diǎn)但加一起為100%。當(dāng)載體為tic時(shí),示例性適當(dāng)比例分別為20%、20%和60%,其中各摩爾%可以改變10個(gè)百分點(diǎn)但加一起為100%。包含催化劑或催化劑源和氫源(如nah或kh)、還原劑、溶劑或氫化物交換反應(yīng)物(如堿土金屬,例如mg)、包括氧化劑或鹵化物交換反應(yīng)物的金屬鹵化物(如堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、ag、in或稀土金屬鹵化物)和載體的反應(yīng)混合物的適當(dāng)比例是前二者為近似等摩爾比,金屬鹵化物為等摩爾比或略有不足,且載體過(guò)量。示例性的nah或kh+mg+mx或mx2(其中m為金屬且x為鹵化物)與載體(如ac)的適當(dāng)比例分別為10%、10%、2%和78%,其中各摩爾%可以改變10個(gè)百分點(diǎn)但加一起為100%。在載體為tic的情形中,示例性適當(dāng)比例分別為25%、25%、6%和44%,其中各摩爾%可以改變10個(gè)百分點(diǎn)但加一起為100%。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,圖2所示的動(dòng)力裝置包含多管反應(yīng)器,其中在時(shí)間上在反應(yīng)器之間控制分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)(產(chǎn)生動(dòng)力的由h形成分?jǐn)?shù)氫的催化)和再生反應(yīng)以維持隨時(shí)間推移的所需動(dòng)力輸出。可以加熱池以引發(fā)反應(yīng),并且來(lái)自分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)的能量可以被存儲(chǔ)在熱質(zhì)(其包括池的熱質(zhì)和在受控條件下由傳熱介質(zhì)和控制系統(tǒng)傳遞的熱質(zhì))中,以實(shí)現(xiàn)所期望的對(duì)隨時(shí)間推移的動(dòng)力的貢獻(xiàn)。再生反應(yīng)可以與動(dòng)力反應(yīng)在多個(gè)池中聯(lián)合進(jìn)行以維持連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)??梢赃M(jìn)行熱再生,其中熱可以至少部分或完全由形成分?jǐn)?shù)氫所釋放的能量提供。再生可以在與多管反應(yīng)器的各管(反應(yīng)器)相連的包容單元中進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方式中,來(lái)自動(dòng)力產(chǎn)生池的熱由于熱梯度而流至進(jìn)行再生的池。流動(dòng)可以通過(guò)包括冷卻劑的導(dǎo)熱性介質(zhì)進(jìn)行,其中流動(dòng)受到閥和至少一個(gè)流動(dòng)控制器和泵的控制。

      在圖5所示的一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器包含用于通過(guò)由氫至分?jǐn)?shù)氫的催化使反應(yīng)物產(chǎn)生動(dòng)力的主反應(yīng)器101和與主反應(yīng)器連通的第二室102。兩室反應(yīng)器110包含一組多單元裝置,其包含多管反應(yīng)器100。各單元還包含熱交換器103。各池可以具有熱障(如絕熱體或氣隙)以控制熱轉(zhuǎn)移。熱交換器可以被設(shè)置來(lái)使最冷部分位于距離主反應(yīng)室最遠(yuǎn)的區(qū)域的第二室。溫度可以隨著熱交換器逼近主反應(yīng)室的底部而逐漸升高。熱交換器可以包含圍繞在反應(yīng)室周圍的管子,以維持沿?zé)峤粨Q器的溫度梯度。熱交換器可以具有從交換器的最熱部分至熱負(fù)載(如蒸汽發(fā)生器104、蒸汽渦輪機(jī)105和發(fā)電機(jī)106)的管線107。該管線可以如圖5所示接近主反應(yīng)器的底部,并還可以是封閉的主循環(huán)回路115的一部分。來(lái)自多管反應(yīng)器系統(tǒng)的熱可以通過(guò)熱交換器111轉(zhuǎn)移至熱負(fù)載,熱交換器111將動(dòng)力系統(tǒng)(主回路)的傳熱介質(zhì)與熱負(fù)載(如發(fā)電機(jī)系統(tǒng)104、105和106)隔離。動(dòng)力轉(zhuǎn)化系統(tǒng)中的工作流體(如高溫蒸汽)可以通過(guò)循環(huán)管線113和冷凝器112(其還可以包含排熱式熱交換器)而作為來(lái)自渦輪機(jī)的低溫蒸汽而被接受。該動(dòng)力循環(huán)系統(tǒng)可以包含用于工作介質(zhì)(如蒸汽和水)的次級(jí)回路116。在包含單回路傳熱系統(tǒng)的另一個(gè)實(shí)施方式中,管線115與蒸汽發(fā)生器104直接相連,返回管108與冷凝器112直接相連,其中任一構(gòu)造中的循環(huán)都可以通過(guò)循環(huán)泵129提供。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,各室是立式的。具有冷輸入管線108的熱交換器的最冷部分可以位于具有逆流熱交換器的第二室的頂部,其中傳熱介質(zhì)(如流體或氣體)由第二室的頂部向主室的方向變得越來(lái)越熱,其中在主室的中部附近利用管107將熱量移走并導(dǎo)向熱負(fù)載。各室可以通過(guò)室隔離閥(如各室之間的閘閥或閘門)的開和關(guān)而連通或隔離。反應(yīng)器110還可以包含氣體排出管121(其可包含真空泵127)。廢氣可以被分?jǐn)?shù)氫氣體分離器122分離,并且分?jǐn)?shù)氫氣體可以用在系統(tǒng)124中的化學(xué)品制造中。氫氣可以由氫氣回收器123收集,氫氣回收器123可以通過(guò)管線120使回收的氫返回(可選地加上來(lái)自供給器125的氣體氫)。

      在一個(gè)使用示例性反應(yīng)物kh和srbr2的實(shí)施方式中,可以進(jìn)行分?jǐn)?shù)氫能量反應(yīng),然后打開閘閥,k在srbr2于主室內(nèi)形成的同時(shí)移動(dòng)至第二室的冷的頂部,關(guān)閉該閥,k被氫化,打開該閥,kh降回主室,關(guān)閉該閥,于是形成分?jǐn)?shù)氫能量的反應(yīng)利用再生的srbr2和kh進(jìn)行。mg金屬也可以在第二室中收集。由于其低揮發(fā)性,mg可以與k分開冷凝,并分開返回第一室。在另一個(gè)實(shí)施方式中,kh可以被另一種堿金屬或堿金屬氫化物替換,并且氧化劑srbr2可以被另一種氧化劑替換。反應(yīng)器優(yōu)選為金屬,其能夠高溫運(yùn)行并且不會(huì)在運(yùn)行的溫度范圍內(nèi)與sr形成金屬間化合物。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器材料為不銹鋼和鎳。反應(yīng)器可以包含ta或ta涂層,并可以還包含抵抗進(jìn)一步分子間化合物形成的金屬間化合物,如sr和不銹鋼或鎳的金屬間化合物。

      反應(yīng)可以通過(guò)控制惰性氣體的壓力來(lái)控制,所述惰性氣體可以通過(guò)氫氣入口管120引入,并通過(guò)氣體排出管121排出??梢源蜷_閘門以使催化劑(如k)由反應(yīng)室101蒸發(fā)至室102。可以使用氣體排出管泵除氫。可以不再供給催化劑或氫源(如kh),或者可以控制供給量以根據(jù)期望終止或降低動(dòng)力。還原劑(如mg)可以被氫化,以通過(guò)經(jīng)由供給器120和閘門添加h2或通過(guò)經(jīng)由單獨(dú)管線直接添加h2而降低速度。反應(yīng)器110的熱質(zhì)可以使得在反應(yīng)物完全反應(yīng)時(shí)溫度不超過(guò)故障水平,其中停止再生循環(huán)可以得到維持。

      在反應(yīng)器溫度高于氫化物分解溫度的情形中,如kh等氫化物可以在明顯小于其熱分解時(shí)間的時(shí)間段中被加回至熱反應(yīng)混合物。lih在900℃以下是穩(wěn)定的,并且在688.7℃熔融;因此,可將其加回至反應(yīng)器,且在低于lih分解溫度的相應(yīng)再生溫度不發(fā)生熱分解。適當(dāng)?shù)陌琹ih的反應(yīng)混合物為lihmgticsrcl2、lihmgticsrbr2和lihmgticbabr2。適當(dāng)?shù)陌琹ih的反應(yīng)混合物為lihmgticsrcl2、lihmgticsrbr2、lihmgticbabr2和lihmgticbacl2。

      進(jìn)行再生的熱池可以由產(chǎn)生動(dòng)力的其他池加熱。動(dòng)力和再生循環(huán)過(guò)程中池之間的熱傳遞可以通過(guò)控制流動(dòng)的冷卻劑的閥來(lái)進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方式中,池可以包含圓筒,如直徑為1英寸~4英寸的管。池可以被留置于導(dǎo)熱介質(zhì)(如固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)介質(zhì))中。介質(zhì)可以是可進(jìn)行沸騰的水,所述沸騰通過(guò)例如在池壁處的泡核沸騰的模式進(jìn)行。作為另外一種選擇,介質(zhì)可以是熔融的金屬或鹽或者固體(如銅彈)。池可以是正方形或長(zhǎng)方形的,以在其間更有效地地進(jìn)行傳熱。在一個(gè)實(shí)施方式中,進(jìn)行再生的池通過(guò)來(lái)自動(dòng)力生成循環(huán)中的池的熱傳遞而維持在再生溫度之上。熱傳遞可以通過(guò)導(dǎo)熱性介質(zhì)進(jìn)行。動(dòng)力產(chǎn)生池可能產(chǎn)生比再生所需更高的溫度,以維持對(duì)這些池的部分熱傳遞。熱負(fù)載(如熱交換器或蒸汽發(fā)生器)可以接受來(lái)自導(dǎo)熱性介質(zhì)的熱。適當(dāng)?shù)奈恢梦挥谥車?。該系統(tǒng)可以包含維持導(dǎo)熱性介質(zhì)處于高于熱負(fù)載的溫度的熱障。該熱障可以包括絕熱體或氣隙。動(dòng)力產(chǎn)生池加熱進(jìn)行再生的那些池,從而使得動(dòng)力輸出可以隨著池的數(shù)量的增加而在統(tǒng)計(jì)學(xué)上達(dá)到恒定水平。因此,能量是令人滿意的恒定的。在一個(gè)實(shí)施方式中,控制各池的循環(huán),以選擇動(dòng)力產(chǎn)生池為選定的再生池供熱。循環(huán)可以通過(guò)控制反應(yīng)條件而得到控制??梢钥刂剖菇饘僬魵饫淠x開反應(yīng)混合物的裝置的開和關(guān),以控制各池的循環(huán)。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,熱流動(dòng)可以是被動(dòng)的,并且也可以是主動(dòng)的。可以將多個(gè)池留置于導(dǎo)熱性介質(zhì)中。介質(zhì)可以是高導(dǎo)熱性的。適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)可以是固體(如金屬,包括銅、鋁和不銹鋼)、液體(如熔融的鹽)或氣體(如惰性氣體,例如氦或氬)。

      多管反應(yīng)器可以包含水平取向的池,其沿池的長(zhǎng)軸方向具有無(wú)效腔(deadspace),所述無(wú)效腔使金屬蒸氣(如堿金屬)可在再生期間逃逸。金屬可以在溫度可被維持在低于池溫的位置在與池內(nèi)部接觸的冷區(qū)中冷凝。適當(dāng)?shù)奈恢锰幱诔氐亩瞬?。冷區(qū)可以通過(guò)具有可變熱接受速度的熱交換器維持在所期望的溫度。冷凝區(qū)域可以包含具有可以被關(guān)閉的閥(如閘閥)的腔室。冷凝的金屬(如k)可以被氫化,并且氫化物可以通過(guò)例如機(jī)械或氣動(dòng)等手段返回至反應(yīng)器??梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知方法攪拌反應(yīng)混合物,所述方法例如機(jī)械混合或機(jī)械攪拌,包括低頻振動(dòng)或超聲波?;旌弦部梢酝ㄟ^(guò)氣動(dòng)方法進(jìn)行,例如使用氣體(如氫或惰性氣體)噴射。

      在包含池的多管反應(yīng)器(其包含水平取向的池,且沿池的長(zhǎng)軸方向具有無(wú)效腔,使得金屬蒸氣(如堿金屬)可在再生期間逃逸)的另一個(gè)實(shí)施方式中,沿池的長(zhǎng)度方向上的一個(gè)區(qū)域被維持為比反應(yīng)混合物低的溫度。金屬可以沿該冷區(qū)冷凝。可以通過(guò)具有可變且受控的熱接受速度的熱交換器將所述冷區(qū)維持在所期望的溫度。熱交換器可以包含具有流動(dòng)的冷卻劑的導(dǎo)管或熱管?;谑芸赜谌缙鋲毫?、溫度和熱接受表面積等參數(shù)的導(dǎo)管中的流速或熱管的傳熱速度,可以將冷區(qū)和池的溫度控制為所期望的值。因池中氫的存在,冷凝的金屬(如k或na)可以被氫化。氫化物可以返回至反應(yīng)器中,并通過(guò)圍繞池的長(zhǎng)軸旋轉(zhuǎn)池將所述氫化物與其他反應(yīng)物混合。旋轉(zhuǎn)可以由電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng),其中可以利用傳動(dòng)裝置使池同步。為混合反應(yīng)物,旋轉(zhuǎn)可以交替地以順時(shí)針和逆時(shí)針?lè)较蜻M(jìn)行。池可以被間歇地翻轉(zhuǎn)360°。旋轉(zhuǎn)可以以高角速度進(jìn)行,使得向熱收集器的熱傳遞發(fā)生的變化最小??梢詫⒖焖傩D(zhuǎn)疊加在緩慢的恒定旋轉(zhuǎn)速度之上,以實(shí)現(xiàn)將可能的殘余反應(yīng)物(如金屬氫化物)進(jìn)一步混合。通過(guò)氫管線或通過(guò)透過(guò)池壁或氫滲透性膜的滲透可以將氫供給至各池,其中氫被供給至容有一個(gè)或多個(gè)池的腔室。還可以通過(guò)電解水來(lái)供給氫。電解池可以包含池的旋轉(zhuǎn)組件,如沿反應(yīng)器池的中心線方向的圓柱形旋轉(zhuǎn)軸。

      作為另外一種選擇,可以使一個(gè)或多個(gè)內(nèi)部刮擦片(wiperblade)或攪拌器在內(nèi)表面上方掃過(guò),以將所形成的氫化物與其他反應(yīng)物混合。各刮擦片或攪拌器可以圍繞與池長(zhǎng)軸平行的軸旋轉(zhuǎn)??梢岳脙?nèi)部刮擦片與外部旋轉(zhuǎn)的磁場(chǎng)源的磁耦合來(lái)驅(qū)動(dòng)刮擦片。磁通量可透過(guò)如不銹鋼壁等容器壁。在一個(gè)實(shí)施方式中,控制池的旋轉(zhuǎn)速度或者刮擦片或攪拌器的旋轉(zhuǎn)速度,以在金屬蒸氣反應(yīng)形成金屬氫化物并與反應(yīng)混合物混合時(shí)使輸出功率最大化。反應(yīng)池可以是具有圓形、橢圓形、正方形、長(zhǎng)方形、三角形或多邊形橫截面的管狀體。熱交換器可以包含載有冷卻劑的管或?qū)Ч埽淇删哂蟹叫位蜷L(zhǎng)方形以及圓形、橢圓形、三角形或多邊形橫截面以獲得所需表面積。正方形或長(zhǎng)方形管陣列可以包含用于熱交換的連續(xù)表面。各管或?qū)Ч艿谋砻婵梢杂蒙崞蚱渌砻娣e增加材料改造。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器包含多個(gè)具有不同溫度的區(qū),以有選擇地冷凝產(chǎn)物混合物的多種選定組分或來(lái)自產(chǎn)物混合物的多種選定組分。這些組分可以被再生為初始反應(yīng)物。在一個(gè)實(shí)施方式中,最冷區(qū)使堿金屬冷凝,如催化劑或催化劑源的堿金屬(如na和k中的至少一種)。另一個(gè)區(qū)冷凝第二組分,如堿土金屬(如鎂)。第一區(qū)的溫度可以為0℃~500℃,第二區(qū)的溫度可以為10℃~490℃,其低于第一區(qū)的溫度。各區(qū)的溫度可以通過(guò)具有可變和受控效率的熱交換器或收集器控制。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器包含能夠處于真空或具有大于大氣壓的壓力的反應(yīng)室和一個(gè)或多個(gè)用于至少一種氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)的材料的入口,以及至少一個(gè)材料出口。一個(gè)出口可以包含用于泵送如氫等氣體的真空管線。反應(yīng)室還包含形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)物。反應(yīng)器還包含位于反應(yīng)室內(nèi)的熱交換器。熱交換器可以包含冷卻劑用導(dǎo)管。導(dǎo)管可以在在整個(gè)反應(yīng)室分布,以接受來(lái)自正在反應(yīng)的反應(yīng)混合物的熱。各導(dǎo)管可以具有在反應(yīng)混合物和導(dǎo)管壁之間的絕熱屏障。作為另外一種選擇,壁的導(dǎo)熱性可以使在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中反應(yīng)物與冷卻劑之間存在溫度梯度。絕熱體可以是真空間隙或氣隙。導(dǎo)管可以是穿透反應(yīng)混合物并在穿透點(diǎn)處被密封以維持反應(yīng)室的壓力密封性的管。可以控制冷卻劑(如水)的流速,以為維持反應(yīng)室和反應(yīng)物的所需溫度。在另一個(gè)實(shí)施方式中,導(dǎo)管被熱管所替換,所述熱管從反應(yīng)混合物移走熱量并將其傳遞至如散熱器或鍋爐等熱接收器(heatsink)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,利用以管束設(shè)置的熱偶聯(lián)的多個(gè)池,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)以分批方式維持和再生,其中循環(huán)的處于動(dòng)力產(chǎn)生期的池加熱處于再生期的池。在此間歇式池動(dòng)力設(shè)計(jì)中,隨著池?cái)?shù)量增多,熱動(dòng)力在統(tǒng)計(jì)上恒定,或者控制池循環(huán)來(lái)實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的動(dòng)力。通過(guò)利用如蘭金機(jī)、布雷頓機(jī)、斯特林機(jī)或蒸汽機(jī)循環(huán)等循環(huán)的熱機(jī),可以實(shí)現(xiàn)熱動(dòng)力至電動(dòng)力的轉(zhuǎn)化。

      各池循環(huán)可以通過(guò)控制分?jǐn)?shù)氫化學(xué)的反應(yīng)物和產(chǎn)物而得到控制。在一個(gè)實(shí)施方式中,驅(qū)動(dòng)分?jǐn)?shù)氫形成的化學(xué)涉及堿金屬氫化物催化劑和氫源與金屬鹵化物氧化劑(如堿土金屬或堿金屬鹵化物)之間的鹵化物-氫化物交換反應(yīng)。反應(yīng)在封閉系統(tǒng)中自發(fā)進(jìn)行。但是,當(dāng)系統(tǒng)是開放系統(tǒng)以使得初始?xì)浠锏膲A金屬?gòu)钠渌磻?yīng)物中被蒸發(fā)或除去時(shí),形成初始?jí)A金屬氫化物和堿土金屬鹵化物的逆反應(yīng)是熱可逆的。隨后冷凝的堿金屬被再氫化并返回系統(tǒng)。如圖6所示,池包含反應(yīng)室130和由閘門或閘閥132分隔的金屬冷凝和再氫化室131,所述閘門或閘閥132通過(guò)控制蒸發(fā)的金屬蒸汽的流動(dòng)、金屬的再氫化和再生的堿金屬氫化物的再供給來(lái)控制動(dòng)力和再生反應(yīng)。通過(guò)熱交換器139(如具有可變熱接受速度的水冷盤管),在冷凝室中可以維持一個(gè)處于期望的溫度的冷區(qū)。因此,圖6中所示的池包含由閘門或閘閥132分隔的兩個(gè)室。當(dāng)反應(yīng)室130封閉時(shí),發(fā)生形成分?jǐn)?shù)氫和堿金屬鹵化物和堿土金屬氫化物產(chǎn)物的正向反應(yīng)。然后,閥被打開,在揮發(fā)性堿金屬被蒸發(fā)和在由冷卻劑回路139冷卻的另一催化劑室131中冷凝的同時(shí),來(lái)自其他池的熱引起產(chǎn)物金屬與鹵化物交換。將閥關(guān)閉,冷凝金屬與氫反應(yīng)形成堿金屬氫化物,再次打開閥以將反應(yīng)物和再生的初始?jí)A金屬氫化物再供給。氫被回收并與補(bǔ)充的氫一起添加以補(bǔ)充形成分?jǐn)?shù)氫所消耗的氫。利用泵134通過(guò)排氣管133將氫由反應(yīng)室泵出。分?jǐn)?shù)氫氣體在管135處排出。殘留的氫通過(guò)管線136回收并與通過(guò)管線137從氫源添加的補(bǔ)充氫(make-uphydrogen)一起通過(guò)管線138供給至催化劑室。水平取向的池是使得具有更大的表面積以使催化劑蒸發(fā)的另一種設(shè)計(jì)。在該情形中,氫化物通過(guò)機(jī)械混合而不是僅僅通過(guò)重力進(jìn)料來(lái)再供給。在另一個(gè)實(shí)施方式中,池可以豎直傾斜,以引起氫化物落入反應(yīng)室并在其中混合。

      動(dòng)力產(chǎn)生池將其溫度升高至高于再生所需的溫度。然后,圖7的多個(gè)池141和圖8的多個(gè)池148設(shè)置在管束147中,而管束147設(shè)置在圖8的鍋爐149中,使得通過(guò)來(lái)自動(dòng)力生成循環(huán)中的池的熱傳遞將進(jìn)行再生的池維持在高于再生溫度(如約700℃)的溫度。管束可以設(shè)置在鍋爐箱中。參照?qǐng)D7,熱梯度驅(qū)動(dòng)處于動(dòng)力再生循環(huán)的不同階段的各管束中的池141之間的熱傳遞。為實(shí)現(xiàn)例如下述溫度分布,即,在梯度的最高溫度動(dòng)力生成側(cè)為750℃至在較低溫度再生側(cè)為約700℃,池被留置于高導(dǎo)熱性介質(zhì)中。高導(dǎo)熱性材料142(如銅彈)有效地在池之間傳熱并將熱傳向周圍,同時(shí)維持管束中的溫度分布,使其實(shí)現(xiàn)再生并維持中心溫度低于材料限制所要求的溫度。熱最后被傳遞至冷卻劑(如水),冷卻劑在包含鍋爐管143的各管束的周圍沸騰。沸水的適當(dāng)溫度為250℃~370℃。這些溫度高至足以實(shí)現(xiàn)泡核沸騰(其為熱傳遞至水介質(zhì)的最有效方式);但是低于通過(guò)在高于此范圍的溫度時(shí)過(guò)量的蒸汽壓所設(shè)定的最高限度。在一個(gè)實(shí)施方式中,由于各池管束中需要高得多的溫度,因此在各管束與熱負(fù)載、廢水與后繼系統(tǒng)之間維持溫度梯度。在一個(gè)實(shí)施方式中,周圍處的熱障維持該梯度。各多管反應(yīng)器池管束被嵌在內(nèi)圓柱形環(huán)體或管束約束管144中,并且在內(nèi)環(huán)體與外環(huán)體之間存在絕熱體或真空間隙145以維持溫度梯度。熱傳遞的控制可以通過(guò)在該間隙中改變氣體壓力或者通過(guò)在該間隙使用具有所期望的導(dǎo)熱性的氣體來(lái)實(shí)現(xiàn)。外環(huán)體143的外壁與水接觸,其中在該表面上發(fā)生泡核沸騰,從而在鍋爐中產(chǎn)生蒸汽,如圖10中所示。蒸汽渦輪機(jī)可以接受來(lái)自廢水的蒸汽,并且可以利用如圖11中所示的發(fā)電機(jī)發(fā)電。

      圖9中所示的鍋爐150包含多池管束151、池反應(yīng)室152、接受金屬蒸氣并使其氫化的催化劑室153、含有氫氣排出和供給管線以及催化劑室冷卻劑管道的導(dǎo)管154、冷卻劑155(如水)和蒸汽歧管156。圖10中顯示的發(fā)電系統(tǒng)包含鍋爐158、高壓渦輪機(jī)159、低壓渦輪機(jī)160、發(fā)電機(jī)161、汽水分離器162、冷凝器163、冷卻塔164、冷卻水泵165、冷凝泵166、鍋爐給水凈化系統(tǒng)167、第一階段給水加熱器168、除氣給水箱169、給水泵170、升壓泵171、產(chǎn)物存儲(chǔ)和處理器172、試劑存儲(chǔ)和處理器173、真空系統(tǒng)174、啟動(dòng)加熱器175、電解槽176、氫供給源177、冷卻劑管線178、冷卻劑閥179、反應(yīng)物和產(chǎn)物管線180,和反應(yīng)物和產(chǎn)物管線閥181。在本發(fā)明中可以預(yù)料到其他組成部分及修改,這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的。

      選擇各管束中的池尺寸、池?cái)?shù)量和真空間隙的寬度,以在各管束中維持所需溫度分布、來(lái)自池的動(dòng)力流的周圍處的廢水的所需溫度,和適當(dāng)?shù)姆序v表面熱通量。設(shè)計(jì)分析的反應(yīng)參數(shù)可以基于實(shí)驗(yàn)獲得,所示實(shí)驗(yàn)涉及各種可能的氫化物-鹵化物交換反應(yīng)和以顯著動(dòng)力學(xué)和能量增益引起分?jǐn)?shù)氫形成的并且包含如本文所述可熱再生的反應(yīng)的其他反應(yīng)物。出于設(shè)計(jì)工程目的的示例性運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)為:5w/cc~10w/cc、300kj/摩爾~400kj/摩爾氧化劑,150kj/摩爾輸送k,相對(duì)于再生化學(xué)3:1的能量增益,50mj/摩爾h2,再生溫度為650℃~750℃,足以維持處于能量再生循環(huán)的對(duì)應(yīng)時(shí)期的池的再生溫度的池運(yùn)行溫度,再生時(shí)間為10分鐘,且反應(yīng)時(shí)間為1分鐘。

      在一個(gè)示例性的1mw熱系統(tǒng)中,管束由33個(gè)緊密堆疊的2米長(zhǎng)的管構(gòu)成,各管具有5cm的內(nèi)徑(id),并留置于高導(dǎo)熱性銅彈中。因此,各管具有略低于4升的有效容積。由于動(dòng)力期和再生期持續(xù)時(shí)間分別為1分鐘和10分鐘,因此33個(gè)管的選擇(循環(huán)時(shí)期(11分鐘)的倍數(shù))獲得在時(shí)間上恒定的來(lái)自管束的即時(shí)動(dòng)力。管束約束管具有34cm的內(nèi)徑和6.4mm的壁厚。鍋爐管內(nèi)徑和壁厚分別為37.2cm和1.27cm。使用典型的反應(yīng)參數(shù),管束中的各管產(chǎn)生熱動(dòng)力為約1.6kw的時(shí)間平均動(dòng)力,并且各管束產(chǎn)生約55kw的熱動(dòng)力。管束內(nèi)的溫度為中心處約782℃至面向間隙的表面處664℃。鍋爐管表面處的熱通量為約22kw/m2,其將鍋爐管外表面的溫度維持在250℃,并且略高而足以引起表面處的泡核沸騰。將反應(yīng)的能量密度提高至超過(guò)7w/cc或縮短再生時(shí)間可以降低引起較大沸騰效率的沸騰通量。約18個(gè)此類管束應(yīng)該產(chǎn)生1mw的熱輸出。

      圖9所示的鍋爐的另一種系統(tǒng)設(shè)計(jì)顯示在圖11中。該系統(tǒng)包含至少一個(gè)熱偶聯(lián)的多池管束和作為穿過(guò)間隙熱傳遞的熱負(fù)載的外周水壁。形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物包含高表面積導(dǎo)電性載體和還原劑(如堿土金屬)。這些材料也可以是高導(dǎo)熱性的,以使其可以至少部分地代替圖9的管束的高導(dǎo)熱性材料。所述化學(xué)物質(zhì)有助于在池間傳遞熱并將其傳遞至周圍,同時(shí)在該陣列中維持適當(dāng)?shù)臒岱植己蜔崽荻?。水壁的管中所生成的蒸汽可以流至渦輪機(jī)和發(fā)電機(jī)中以直接發(fā)電,或者水壁可以將蒸汽送至一次蒸汽環(huán)路中,所述一次蒸汽環(huán)路通過(guò)熱交換器將熱傳遞至二次蒸汽環(huán)路。所述二次環(huán)路可以使渦輪機(jī)和發(fā)電機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)以發(fā)電。

      該系統(tǒng)包含多個(gè)反應(yīng)器池陣列或各自具有熱收集器的池管束。如圖11中所示,反應(yīng)器池186可以是正方形或長(zhǎng)方形的,以實(shí)現(xiàn)緊密接觸。池可以成組處于管束185中,熱傳遞至管束中出現(xiàn)的負(fù)載188,其中管束溫度被至少維持在再生所需的溫度。在管束與熱負(fù)載(如熱收集器或交換器188)之間可以維持溫度梯度。熱交換器可以包含水壁或具有流動(dòng)的冷卻劑的環(huán)繞管組,其中流動(dòng)可以通過(guò)至少一個(gè)泵維持并可以被封在絕熱體189中。反應(yīng)器系統(tǒng)可以包含位于熱收集器或交換器188與各多管反應(yīng)器池或多管反應(yīng)器池的管束185之間的氣隙187。熱傳遞控制可以通過(guò)改變位于管束壁185與熱收集器或交換器188之間的氣隙187中的氣體壓力或通過(guò)于其中使用具有所需導(dǎo)熱性的氣體來(lái)進(jìn)行。

      控制各池的循環(huán)以選擇動(dòng)力產(chǎn)生池來(lái)為選定的再生池供熱。作為另外一種選擇,動(dòng)力產(chǎn)生池以隨機(jī)的方式加熱進(jìn)行再生的那些池,使得動(dòng)力輸出可以隨著池的數(shù)量的增加而在統(tǒng)計(jì)上達(dá)到恒定水平。因此,動(dòng)力是在統(tǒng)計(jì)上恒定的。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,系統(tǒng)包含由中心向外升高的動(dòng)力密度梯度,以在整個(gè)管束中維持期望的溫度分布。在另一個(gè)實(shí)施方式中,熱由池通過(guò)熱管傳遞至鍋爐。熱管可以與熱交換器連接,或者直接與冷卻劑接觸。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,在各池中分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)得到連續(xù)維持和再生,其中來(lái)自熱可逆循環(huán)的動(dòng)力產(chǎn)生期的熱為初始反應(yīng)物從產(chǎn)物的再生提供能量。由于在各池中反應(yīng)物同時(shí)進(jìn)行這兩種模式,因此來(lái)自各池的熱動(dòng)力輸出是恒定的。通過(guò)利用如蘭金機(jī)、布雷頓機(jī)、斯特林機(jī)或蒸汽機(jī)循環(huán)等循環(huán)的熱機(jī),可以實(shí)現(xiàn)熱動(dòng)力至電動(dòng)力的轉(zhuǎn)化。

      如圖12中所示的連續(xù)產(chǎn)生動(dòng)力的多管反應(yīng)器系統(tǒng)包含絕熱體192、反應(yīng)器池193、導(dǎo)熱性介質(zhì)194和熱交換器或收集器195的多個(gè)反復(fù)的平面層。在一個(gè)實(shí)施方式中,各池為圓形管,并且熱交換器與池平行并恒定地接受熱。圖13顯示了的多管反應(yīng)器系統(tǒng)的單個(gè)單元,該系統(tǒng)包含化學(xué)品197(其包含反應(yīng)物和產(chǎn)物中的至少一種)、絕熱材料198、反應(yīng)器199,和具有包含熱交換器或收集器的內(nèi)嵌水管201的導(dǎo)熱性材料200。

      各池連續(xù)產(chǎn)生動(dòng)力以將其反應(yīng)物溫度升高至高于再生所需的溫度。在一個(gè)實(shí)施方式中,形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)為堿金屬氫化物催化劑和氫源與堿土金屬或鋰金屬之間的氫化物交換。反應(yīng)物、交換反應(yīng)、產(chǎn)物和再生反應(yīng)和參數(shù)在本文中公開。包含交替的絕熱體層、反應(yīng)器池和熱交換器的圖12的多管反應(yīng)系統(tǒng)通過(guò)池?zé)崽荻染S持連續(xù)的動(dòng)力。反應(yīng)物堿金屬氫化物通過(guò)以下方式而連續(xù)再生:產(chǎn)物分解,堿金屬在通過(guò)利用冷凝反應(yīng)所維持的溫度升高的底部區(qū)中蒸發(fā),以及在通過(guò)熱收集器所維持的較冷的頂部區(qū)中再氫化。旋轉(zhuǎn)刮擦片使再生的堿金屬氫化物與反應(yīng)混合物再結(jié)合。

      在冷凝的金屬(如k或na)因池中氫(包括為制造氫化物所消耗的氫而補(bǔ)充的氫)的存在而被氫化之后,氫化物返回至反應(yīng)器的底部并與其他反應(yīng)物混合??梢允挂粋€(gè)或多個(gè)內(nèi)部刮擦片或攪拌器沿內(nèi)池壁掃過(guò),以將所形成的氫化物與其他反應(yīng)物混合??蛇x的是,通過(guò)使池圍繞其長(zhǎng)軸旋轉(zhuǎn),將堿金屬氫化物與其他反應(yīng)物再結(jié)合并進(jìn)行化學(xué)混合。該旋轉(zhuǎn)也將池的底部位置的熱傳遞至旋轉(zhuǎn)后的新的頂部位置;因此,其提供了控制內(nèi)池溫度梯度以用于堿金屬輸送的另一種方式。但是,相應(yīng)的熱傳遞速度較高,從而需要非常低的旋轉(zhuǎn)速度以維持熱梯度。刮擦片或池的混合可以由電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng),其中池可以利用傳動(dòng)裝置而同步。混合也可以通過(guò)透過(guò)低滲透性的池壁(如不銹鋼池壁)的磁感應(yīng)進(jìn)行。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,初始?jí)A金屬氫化物通過(guò)以下方式再生:在400℃~550℃蒸發(fā),并在低約100℃的溫度在氫存在下冷凝,所述氫反應(yīng)形成堿金屬氫化物。因此,在驅(qū)動(dòng)熱再生的各池中較高溫度的反應(yīng)物與較冷區(qū)之間存在熱梯度。池水平取向,并且沿池的軸向具有無(wú)效腔,所述無(wú)效腔使堿金屬蒸氣在連續(xù)再生過(guò)程中可以沿池的底部脫離反應(yīng)物。金屬在沿池的頂部的較冷區(qū)中冷凝。較冷區(qū)域通過(guò)熱收集器維持在所期望的冷凝溫度,所述熱收集器包含處于各池的頂部的具有可變熱接受速度的鍋爐管。熱交換器包含具有將流動(dòng)的水加熱為蒸汽的鍋爐管的水壁。具體而言,飽和水流動(dòng)通過(guò)水管,吸收來(lái)自反應(yīng)器的能量,并蒸發(fā)形成蒸汽。在另一個(gè)示例性實(shí)施方式中,熱反應(yīng)器區(qū)為750℃±200℃,較冷區(qū)被維持在比熱反應(yīng)器區(qū)的溫度低50℃~300℃的溫度。反應(yīng)混合物和熱再生反應(yīng)可以包含本發(fā)明的那些混合物和反應(yīng)。例如,適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包含堿金屬或其氫化物、氫源、還原劑(如堿土金屬,例如mg或ca)和載體(如tic、ti3sic2、wc、ticn、b4c、sic和yc2)中的至少兩種。反應(yīng)物可以進(jìn)行氫化物-鹵化物交換反應(yīng),并且再生反應(yīng)可以是熱驅(qū)動(dòng)的逆向交換反應(yīng)。

      熱最終被傳遞至在各反應(yīng)器池周圍的管中沸騰的水,其中鍋爐管形成水壁。沸水的適當(dāng)溫度為250℃~370℃。這些溫度高至足以實(shí)現(xiàn)泡核沸騰(向水介質(zhì)的熱傳遞的最有效方式);但是低于通過(guò)在高于此范圍的溫度時(shí)過(guò)量的蒸汽壓所設(shè)定的最高限度。水的泡核沸騰發(fā)生在圖13的各鍋爐管201的內(nèi)表面,其中由于管被置于高導(dǎo)熱性介質(zhì)200(如銅)中因而維持了水壁中的均勻的溫度分布,另外未蒸發(fā)為蒸汽的水被再循環(huán)。熱由頂部池壁流經(jīng)介質(zhì)抵達(dá)鍋爐管。由于在各池中即使在溫梯度的低端也需要高得多的溫度,因此在各池頂部與熱負(fù)載、沸水與后繼系統(tǒng)之間維持有第二溫度梯度。因?yàn)殄仩t管移除熱的能力高于池產(chǎn)生熱的能力,因此通過(guò)在池壁的上半部與池壁之間添加一個(gè)或多個(gè)熱障可以維持第二外部熱梯度。所需的高內(nèi)部池溫和溫度梯度通過(guò)將池的上半部和各鍋爐管的外壁中的至少一個(gè)與導(dǎo)熱性介質(zhì)隔絕來(lái)實(shí)現(xiàn)。通過(guò)調(diào)整池的上半部鍋爐管的熱障、鍋爐管所穿過(guò)的介質(zhì)的導(dǎo)熱性和熱交換器容量以及管中的蒸汽流速,將池溫度和梯度通過(guò)可變熱傳遞控制為最優(yōu)值。在前一情形中,熱障可以各自包含氣隙或真空間隙,其可以根據(jù)氣體組成和壓力而變。

      多管反應(yīng)系統(tǒng)可組裝成圖14所示的鍋爐系統(tǒng),以輸出蒸汽。該鍋爐系統(tǒng)包含圖12中所示的多管反應(yīng)系統(tǒng)和冷卻劑(飽和水)流動(dòng)調(diào)節(jié)系統(tǒng)。包含反應(yīng)器204的反應(yīng)系統(tǒng)加熱飽和水并產(chǎn)生蒸汽。流動(dòng)調(diào)節(jié)系統(tǒng)(i)收集蒸汽收集管線205和入口再循環(huán)管206中的飽和水流并將該水流輸入分離蒸汽和水的蒸汽-水分離器207,(ii)使用再循環(huán)泵209使分離的水再循環(huán)通過(guò)鍋爐管208、出口再循環(huán)管210和水分配管線211,和(iii)輸出和引導(dǎo)蒸汽進(jìn)入主蒸汽管線212以抵達(dá)渦輪機(jī)或負(fù)載和熱交換器。管道和管線可以被絕熱以防止熱損失。輸入冷卻劑(如來(lái)自渦輪機(jī)的冷凝水或來(lái)自熱負(fù)載和熱交換器的返回水)通過(guò)入口返回水管213來(lái)輸入,并且通過(guò)入口升壓泵214升高壓力。

      水壁的管中所生成的蒸汽可以流至渦輪機(jī)和發(fā)電機(jī)中以直接發(fā)電,或者水壁可以將蒸汽進(jìn)給至一次蒸汽環(huán)路中,所述一次蒸汽環(huán)路通過(guò)熱交換器將熱傳遞至二次蒸汽環(huán)路。二次環(huán)路可以使渦輪機(jī)和發(fā)電機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)以發(fā)電。在圖15所示的實(shí)施方式中,蒸汽在鍋爐系統(tǒng)中生成,并且由蒸汽-水分離器輸出至主蒸汽管線。蒸汽渦輪機(jī)接受來(lái)自沸騰水的蒸汽,并使用發(fā)電機(jī)來(lái)發(fā)電。蒸汽被冷凝并泵回至鍋爐系統(tǒng)。圖15中顯示的發(fā)電系統(tǒng)包含鍋爐217、熱交換器218、高壓渦輪機(jī)219、低壓渦輪機(jī)220、發(fā)電機(jī)221、汽水分離器222、冷凝器223、冷卻塔224、冷卻水泵225、冷凝泵226、鍋爐給水凈化系統(tǒng)227、第一階段給水加熱器228、除氣給水箱229、給水泵230、升壓泵(圖14中的214)、產(chǎn)物存儲(chǔ)和處理器232、試劑存儲(chǔ)和處理器233、真空系統(tǒng)234、啟動(dòng)加熱器235、電解槽236、氫供給源237、冷卻劑管線238、冷卻劑閥239、反應(yīng)物和產(chǎn)物管線240,和反應(yīng)物和產(chǎn)物管線閥241。在本發(fā)明中可以預(yù)料到其他組成部分及修改,這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的。

      考慮一個(gè)示例性的1mw熱系統(tǒng)。為使池底部溫度處于下述范圍內(nèi),即,梯度的高溫動(dòng)力生產(chǎn)側(cè)為400℃~550℃且處于頂部的再生側(cè)溫度低約100℃,如圖12中所示,池只在頂部具有熱收集器,產(chǎn)生能量的反應(yīng)物位于底部中,并且池的底部部分被絕熱。選定的系統(tǒng)設(shè)計(jì)參數(shù)為(1)池尺寸,(2)系統(tǒng)中池的數(shù)量,(3)圍繞池的下半部的材料的耐熱性,(4)在池的外壁的上半部的熱障,(5)鍋爐管所穿過(guò)的圍繞池的上半部的介質(zhì)的導(dǎo)熱性,(6)外鍋爐管壁處的熱障,(7)鍋爐管數(shù)量、尺寸和間距,(8)蒸汽壓力,和(9)蒸汽流動(dòng)和再循環(huán)速度。選擇系統(tǒng)設(shè)計(jì)參數(shù),以實(shí)現(xiàn)或維持下述所需運(yùn)行參數(shù):(1)各池的溫度和內(nèi)、外溫度梯度,(2)來(lái)自池的動(dòng)力流的周圍的沸水的溫度,和(3)適當(dāng)?shù)姆序v表面熱通量。設(shè)計(jì)分析的反應(yīng)參數(shù)可以基于各種可能的氫化物交換反應(yīng)由實(shí)驗(yàn)獲得,所述氫化物反應(yīng)以顯著動(dòng)力學(xué)和能量增益引起分?jǐn)?shù)氫形成以及包含可被熱再生的反應(yīng)。在本文中公開了動(dòng)力和再生化學(xué)及其參數(shù)。出于設(shè)計(jì)工程目的的典型運(yùn)行參數(shù)為:0.25w/cc恒定動(dòng)力,0.67w/g反應(yīng)物,0.38g/cc反應(yīng)物密度,50mj/摩爾h2,相對(duì)于氫化物再生化學(xué)為2:1的能量增益,維持恒定動(dòng)力輸出的相等的反應(yīng)和再生時(shí)間,和用于動(dòng)力和再生的分別為550℃和400℃~450℃的溫度,其中反應(yīng)溫度足以蒸發(fā)池底部的堿金屬,并且內(nèi)部熱梯度維持池頂部處的再生溫度。利用反應(yīng)物和能量密度,生成1mw連續(xù)熱動(dòng)力的反應(yīng)物體積和反應(yīng)物的總質(zhì)量分別為3940升和1500kg。使用0.25%反應(yīng)物填充系數(shù),總反應(yīng)體積為15.8m3。

      在樣品設(shè)計(jì)中,鍋爐包含140個(gè)長(zhǎng)度為176cm、外徑為30.5cm、圓筒形壁厚為0.635cm且端板厚3.81cm的不銹鋼反應(yīng)池。該壁厚滿足以下設(shè)計(jì)要求:因示例性壓力決定性反應(yīng)物nah的平衡分解壓力,在550℃時(shí)內(nèi)部壓力為330psi。各池重120kg并輸出7.14kw的熱動(dòng)力。各管的下半部嵌于絕熱體中。水管所穿過(guò)的銅或鋁彈(高導(dǎo)熱性介質(zhì))圍繞著各池的上半部。池內(nèi)的溫度為底壁處550℃至面對(duì)銅或鋁彈的壁表面處400℃。如圖13所示,各反應(yīng)器的外徑(od)為30.5cm的橫截面跨度被六個(gè)厚度為0.32cm的外徑為2.54cm的鍋爐(水)管覆蓋,這些管以5.08cm的中心距均勻分布。各鍋爐管的內(nèi)表面的熱通量為約11.8kw/m2,該值將各鍋爐管外表面的溫度維持在367℃。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物產(chǎn)生的熱動(dòng)力被用于生成360℃的飽和蒸汽。圖16顯示了蒸汽產(chǎn)生的流程圖。室溫(約25℃)的水流入熱交換器中,在該處其與飽和蒸汽混合并通過(guò)蒸汽的冷凝而被加熱至360℃的飽和溫度。在蒸汽-水分離器252的入口處,升壓泵251將水的壓力提高至在360℃時(shí)為18.66mpa。飽和水流動(dòng)通過(guò)鍋爐系統(tǒng)253的水壁的鍋爐管,以產(chǎn)生相同的溫度和壓力的蒸汽。蒸汽的一部分流回?zé)峤粨Q器以預(yù)熱即將從渦輪機(jī)進(jìn)入的返回水,同時(shí)其另一部分進(jìn)入渦輪機(jī)以產(chǎn)生電動(dòng)力。另外,使水壁中未蒸發(fā)的水再循環(huán)以沿各鍋爐管保持均勻的溫度。為實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),蒸汽收集管線接受蒸汽和未蒸發(fā)的水并將其傳送至蒸汽-水分離器252。通過(guò)水分配管線將水由分離器的底部部分泵回至鍋爐管。蒸汽由分離器252的頂部流至渦輪機(jī),其中一小部分轉(zhuǎn)向熱交換器,以預(yù)熱來(lái)自渦輪機(jī)的返回水。在140個(gè)反應(yīng)器的系統(tǒng)中,鍋爐管中的飽和水的流速為2.78kg/s,并且總蒸汽輸出流速為1.39kg/s。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物包含催化劑或催化劑源和氫源(如kh)、載體(如碳)和還原劑(如mg)中的至少兩種。產(chǎn)物可以是金屬-碳產(chǎn)物,如插層產(chǎn)物mhycx和mcx(y可以是分?jǐn)?shù)或整數(shù),x是整數(shù)),如kcx。反應(yīng)器可以包含一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)物供給源、反應(yīng)室、從反應(yīng)室中消除熱的熱交換器以及多個(gè)接受產(chǎn)物(如kcx)并使反應(yīng)物中的至少一種再生的容器,所述反應(yīng)室被維持在較高溫度以使流動(dòng)的反應(yīng)物在其中進(jìn)行反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫。通過(guò)加熱和施加真空可由mhycx和mcx中的至少一種令碳和m或mh再生,其中所收集的蒸發(fā)的金屬m可以被氫化。在還原劑是金屬的情形中,還原劑也可以通過(guò)蒸發(fā)來(lái)回收。各金屬或氫化物可以被收集在某一個(gè)反應(yīng)物供給源中。反應(yīng)物供給源中的一個(gè)可以包含用于再生碳且容有碳和可選的還原劑的各容器。

      用于再生的熱可以通過(guò)來(lái)自分?jǐn)?shù)氫的動(dòng)力供給。熱可以使用熱交換器傳遞。熱交換器可以包含至少一個(gè)熱管。來(lái)自加熱的再生容器的熱可以被傳送至動(dòng)力負(fù)載如熱交換器或鍋爐。反應(yīng)物或產(chǎn)物(如那些包含碳的反應(yīng)物或產(chǎn)物)的流動(dòng)可以機(jī)械地進(jìn)行或者利用重力至少部分地實(shí)現(xiàn)。機(jī)械輸送器可以是螺旋推運(yùn)器或傳送帶。在分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)比再生時(shí)間短很多的情形中,再生容器的體積可以超過(guò)熱反應(yīng)區(qū)的體積。該體積可以是成比例的,以維持通過(guò)反應(yīng)區(qū)的恒定流動(dòng)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,揮發(fā)性金屬(如堿金屬或堿土金屬)的蒸發(fā)、升華或揮發(fā)的速度受到反應(yīng)物相對(duì)于其上方的真空空間的表面積的限制。該速度可以通過(guò)旋轉(zhuǎn)池或者通過(guò)混合以將新的表面暴露于真空空間的其他手段來(lái)提高。在一個(gè)實(shí)施方式中,如還原劑(如堿土金屬,例如mg)等反應(yīng)物與載體的顆粒結(jié)合在一起以降低其表面積。例如,mg在650℃熔融,并可以與tic顆粒結(jié)合在一起以降低表面積,這可以通過(guò)使金屬(如將mg氫化為mgh2)氫化然后通過(guò)研磨或粉碎形成粉末來(lái)修正。適當(dāng)?shù)姆椒榍蚰?。作為另一種選擇,氫化物可以被熔融并作為液體除去,或者在可改善載體顆粒的聚集的情形中保持為液體。適當(dāng)?shù)臍浠餅閙gh2,因?yàn)槠淙埸c(diǎn)很低,為327℃。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,載體具有高表面積。可以以獲得該性質(zhì)的方式合成載體。例如,tic粉末可以使用等離子體焰炬(plasmatorch)或其他等離子體系統(tǒng)來(lái)合成。揮發(fā)性鈦化合物(如ticl4)和揮發(fā)性碳化合物(如烴,例如甲烷)可以流入等離子體中。通過(guò)控制如壓力、氣體流速、反應(yīng)物比例和壁溫等反應(yīng)條件可以控制粒徑。類似地,可以使用流入其中正在發(fā)生形成wc反應(yīng)的等離子體中的揮發(fā)性碳化物(如甲烷)和揮發(fā)性鎢化合物(如wcl5)來(lái)合成wc。在這兩種示例性情形中,可以將細(xì)粉末收集于位于流出氣流中的捕集器中。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器包含流化床,其中液體反應(yīng)物可以包含處于載體上的涂層。可以在反應(yīng)物反應(yīng)形成包括分?jǐn)?shù)氫的產(chǎn)物之后的一個(gè)階段中將固體分離。分離可以利用旋風(fēng)分離器(cycloneseperator)進(jìn)行。分離使得金屬蒸氣冷凝,以強(qiáng)迫一些產(chǎn)物發(fā)生逆反應(yīng)從而變回至少一種最初反應(yīng)物。最初反應(yīng)混合物被再生,優(yōu)選被熱再生。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,熔融的混合材料k/khmgmgx2(x為鹵化物)包含tic載體上的涂層,而不是作為分開的相存在。k還包含蒸氣,并且其壓力優(yōu)選在動(dòng)力期較高。反應(yīng)器在動(dòng)力期的溫度優(yōu)選高于再生所需的溫度(如約600℃~800℃)。在等于或高于再生溫度通過(guò)鹵化物交換反應(yīng)而使反應(yīng)物再生的過(guò)程中,k被冷凝并形成kh。冷凝可以在約100℃~400℃的溫度進(jìn)行,其中可以存在h2以形成kh。為在低溫進(jìn)行k冷凝和在高溫進(jìn)行鹵化物交換反應(yīng),反應(yīng)系統(tǒng)還可以包含從蒸氣中除去顆粒的分離器。這使得可以在一個(gè)部分或腔室中加熱顆粒并在另一個(gè)部分或腔室中冷凝蒸氣。

      在另一些實(shí)施方式中,熱可逆反應(yīng)還包含交換反應(yīng),優(yōu)選在兩種各自包含至少一種金屬原子的物質(zhì)之間的交換反應(yīng)。交換可以在催化劑的金屬(如堿金屬)與交換對(duì)象(如氧化劑)的金屬之間進(jìn)行。交換也可以在氧化劑與還原劑之間進(jìn)行。交換的物質(zhì)可以是陰離子,如鹵化物、氫化物、氧化物、硫化物、氮化物、硼化物、碳化物、硅化物、砷化物、碲化物、磷化物、硝酸鹽、硫氫酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、高氯酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、氧化鈷和其他氧代陰離子以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的陰離子。交換對(duì)象中的至少一種可以包含堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、第二系過(guò)渡金屬、第三系過(guò)渡金屬、貴金屬、稀土金屬、al、ga、in、sn、as、se和te。適當(dāng)?shù)谋唤粨Q的陰離子為鹵化物、氧化物、硫化物、氮化物、磷化物和硼化物。適當(dāng)?shù)挠糜诮粨Q的金屬為堿金屬(優(yōu)選na或k)、堿土金屬(優(yōu)選mg或ba)和稀土金屬(優(yōu)選eu或dy),其各自作為金屬或氫化物。示例性催化劑反應(yīng)物和示例性交換反應(yīng)在下文中給出。這些反應(yīng)并非意在進(jìn)行窮舉,其他實(shí)例對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。

      ■4gac3-3+1gmg+1.66gkh+2.5gdyi2,ein:135.0kj,de:6.1kj,tsc:無(wú),tmax:403℃,理論值為1.89kj,增益為3.22倍,

      ■4gac3-3+1gmg+1gnah+2.09geuf3,ein:185.1kj,de:8.0kj,tsc:無(wú),tmax:463℃,理論值為1.69kj,增益為4.73倍,

      ■kh8.3gm+mg5.0gm+caii-30020.0gm+crb23.7gm,ein:317kj,de:19kj,無(wú)tsc且tmax約為340℃下,理論能量為吸熱0.05kj,增益為無(wú)窮大,

      ■0.70gtib2、1.66gkh、1gmg粉和4gca-iii300活性炭粉末(ac3-4)被用掉。能量增益為5.1kj,但未觀察到池溫驟升。最高池溫為431℃,理論值為0。

      ■0.42glicl、1.66gkh、1gmg粉和4gac3-4被用掉。能量增益為5.4kj,但未觀察到池溫驟升。最高池溫為412℃,理論值為0,增益為無(wú)窮大。

      ■1.21grbcl、1.66gkh、1gmg粉和4gac3-4,能量增益為6.0kj,但未觀察到池溫驟升。最高池溫為442℃,理論值為0。

      ■4gac3-5+1gmg+1.66gkh+0.87glibr;ein:146.0kj;de:6.24kj;tsc:未觀察到;tmax:439℃,理論上是吸熱的,

      ■kh8.3gm+mg_5.0gm+caii-30020.0gm+yf37.3gm;ein:320kj;de:17kj;無(wú)tsc且tmax約為340℃;能量增益約為4.5x(x約為0.74kj*5=3.7kj),

      ■nah5.0gm+mg5.0gm+caii-30020.0gm+babr214.85gm(干燥的);ein:328kj;de:16kj;無(wú)tsc且tmax約為320℃;能量增益160x(x約為0.02kj*5=0.1kj),

      ■kh8.3gm+mg5.0gm+caii-30020.0gm+bacl210.4gm;ein:331kj;de:18kj無(wú)tsc且tmax約為320℃。能量增益約為6.9x(x約為0.52×5=2.6kj)

      ■nah5.0gm+mg5.0gm+caii-30020.0gm+mgi213.9gm;ein:315kj;de:16kj無(wú)tsc且tmax約為340℃。能量增益約為1.8x(x約為1.75x5=8.75kj)

      ■4gac3-2+1gmg+1gnah+0.97gzns;ein:132.1kj;de:7.5kj;tsc:無(wú);tmax:370℃,理論值為1.4kj,增益為5.33倍,

      ■2.74gy2s3、1.66gkh、1gmg粉和4gca-iii300活性炭粉末(在300℃干燥),能量增益為5.2kj,但未觀察到池溫驟升。最高池溫為444℃,理論值為0.41kj,增益為12.64倍,

      ■4gac3-5+1gmg+1.66gkh+1.82gca3p2;ein:133.0kj;de:5.8kj;tsc:無(wú);tmax:407℃,理論上是吸熱的,增益為無(wú)窮大。

      ■20gac3-5+5gmg+8.3gkh+9.1gca3p2,ein:282.1kj,de:18.1kj,tsc:無(wú),tmax:320℃,理論上是吸熱的,增益為無(wú)窮大。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,熱再生反應(yīng)系統(tǒng)包含:

      (i)選自nah和kh的至少一種催化劑或催化劑源;

      (ii)選自nah、kh和mgh2的至少一種氫源;

      (iii)選自堿土金屬鹵化物(如babr2、bacl2、bai2、cabr2、mgbr2或mgi2)、稀土金屬鹵化物(如eubr2、eubr3、euf3、dyi2、laf3或gdf3)、第二或第三系過(guò)渡金屬鹵化物(如yf3)、金屬硼化物(如crb2或tib2)、堿金屬鹵化物(如licl、rbcl或csi)、金屬硫化物(如li2s、zns或y2s3)、金屬氧化物(如y2o3)和金屬磷化物、氮化物或砷化物(如堿土金屬磷化物、氮化物或砷化物,例如ca3p2、mg3n2和mg3as2)中的至少一種氧化劑;

      (iv)選自mg和mgh2的至少一種還原劑;和

      (v)選自ac、tic和wc的一種載體。

      在另一個(gè)能夠進(jìn)行熱再生的示例性系統(tǒng)中,交換在催化劑或催化劑源(如nah或kh)與可充當(dāng)氧化劑的堿土金屬鹵化物(如babr2或bacl2)之間進(jìn)行。堿金屬和堿土金屬不在任何部分混溶。ba和mg的熔點(diǎn)分別為727℃和1090℃;因此再生過(guò)程中的分離很容易實(shí)現(xiàn)。此外,mg和ba在溫度維持在約600℃以下時(shí)不形成ba的原子%低于約32%的金屬間化合物。bacl2、mgcl2、babr2和mgbr2的生成熱分別為-855.0kj/摩爾、-641.3kj/摩爾、-757.3kj/摩爾和-524.3kj/摩爾;因此鋇鹵化物比鎂鹵化物有利。所以,熱再生可以由適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物(如kh或nahmgtic和bacl2或babr2)來(lái)實(shí)現(xiàn),其形成堿金屬鹵化物和堿土金屬氫化物。再生可以通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn):加熱產(chǎn)物并蒸發(fā)堿金屬以使其通過(guò)如冷凝等手段被收集。催化劑可以被再氫化。在一個(gè)實(shí)施方式中,堿金屬的移除驅(qū)動(dòng)了重新形成堿土金屬鹵化物的反應(yīng)。在另一些實(shí)施方式中,有必要時(shí),氫化物可以通過(guò)在真空下加熱而分解。由于mgh2在327℃熔融,因此優(yōu)選的是,必要時(shí)通過(guò)熔融并選擇性地除去液體來(lái)將其與其他產(chǎn)物分離。

      f.吸收劑、載體或基質(zhì)輔助的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,交換反應(yīng)是吸熱的。在這樣一個(gè)實(shí)施方式中,金屬化合物可以充當(dāng)用于分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的優(yōu)選載體或基質(zhì)或者用于提高分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)速度的產(chǎn)物吸收劑中的至少一種。示例性催化劑反應(yīng)物和示例性載體、基質(zhì)或吸收劑在下文中給出。這些反應(yīng)并非意在進(jìn)行窮舉,其他實(shí)例對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。

      ■4gac3-5+1gmg+1.66gkh+2.23gmg3as2,ein:139.0kj,de:6.5kj,tsc:無(wú),tmax:393℃,理論上是吸熱的,增益為無(wú)窮大。

      ■20gac3-5+5gmg+8.3gkh+11.2gmg3as2,ein:298.6kj,de:21.8kj,tsc:無(wú),tmax:315℃,理論上是吸熱的,增益為無(wú)窮大。

      ■1.01gmg3n2、1.66gkh、1gmg粉和4gac3-4處于1”厚壁(heavyduty)池中,能量增益為5.2kj,但未觀察到池溫驟升。最高池溫為401℃,理論值為0,增益為無(wú)窮大。

      ■0.41galn、1.66gkh、1gmg粉和4gac3-5處于1”厚壁池中,能量增益為4.9kj,但未觀察到池溫驟升。最高池溫為407℃,理論上是吸熱的。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,熱再生反應(yīng)系統(tǒng)包含選自(i)~(v)的至少兩種組分:

      (i)選自nah、kh和mgh2的至少一種催化劑或催化劑源;

      (ii)選自nah和kh的至少一種氫源;

      (iii)選自金屬砷化物(如mg3as2)和金屬氮化物(如mg3n2或aln)的至少一種氧化劑、基質(zhì)、第二載體或吸收劑;

      (iv)選自mg和mgh2的至少一種還原劑;和

      (v)選自ac、tic或wc的至少一種載體。

      d.液體燃料:有機(jī)和熔融溶劑系統(tǒng)

      另一些實(shí)施方式包含容納在室200中的熔融的固體(如熔融的鹽)或液體溶劑。可以通過(guò)使池在高于溶劑沸點(diǎn)的溫度運(yùn)轉(zhuǎn)來(lái)蒸發(fā)液體溶劑。如催化劑等反應(yīng)物可以溶解或懸浮在溶劑中,或者形成催化劑和h的反應(yīng)物可以懸浮或溶解在溶劑中。蒸發(fā)的溶劑可以充當(dāng)與催化劑一起提高氫催化劑反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫的速度的氣體。熔融的固體或蒸發(fā)的溶劑可以通過(guò)利用加熱器230加熱而得到保持。反應(yīng)混合物可以還包含固體載體,如hsa材料。反應(yīng)可以因熔融的固體、液體或氣體溶劑與催化劑和氫(如k或li+h或nah)的相互作用而在表面發(fā)生。在使用多相催化劑的一個(gè)實(shí)施方式中,混合物的溶劑可以提高催化劑反應(yīng)速度。

      在包含氫氣體的實(shí)施方式中,可以以鼓入氣泡的形式使h2通過(guò)溶液。在另一個(gè)實(shí)施方式中,對(duì)池加壓以提高所溶解的h2的濃度。在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物被攪拌,優(yōu)選在有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)左右和無(wú)機(jī)溶劑的熔點(diǎn)左右的溫度高速攪拌。

      有機(jī)溶劑反應(yīng)混合物可以被加熱,優(yōu)選在約26℃~400℃、更優(yōu)選在約100℃~300℃加熱。無(wú)機(jī)溶劑混合物可以被加熱至高于溶劑為液體的溫度且低于引起nah分子完全分解的溫度的溫度。

      溶劑可以包含熔融的金屬。適當(dāng)?shù)慕饘倬哂械腿埸c(diǎn),例如為ga、in和sn。在另一個(gè)實(shí)施方式中,熔融的金屬可以充當(dāng)載體,如導(dǎo)電性載體。反應(yīng)混合物可以包含催化劑或催化劑源、氫或氫源、金屬、還原劑和氧化劑中的至少三種。可以將池運(yùn)轉(zhuǎn),以使金屬熔融。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑選自nah或kh(其也充當(dāng)氫源),還原劑為mg,并且氧化劑為eubr2、bacl2、babr2、aln、ca3p2、mg3n2、mg3as2、mgi2、crb2、tib2、堿金屬鹵化物、yf3、mgo、ni2si、y2s3、li2s、nib、gdf3和y2o3中的一種。在另一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑為mni2、sni2、febr2、coi2、nibr2、agcl和incl中的一種。

      a.有機(jī)溶劑

      有機(jī)溶劑可以包含可以一個(gè)或多個(gè)下述部分,所述部分可以通過(guò)添加官能團(tuán)而被修改成為其他溶劑。所述部分可以包含烴(如烷烴、環(huán)烷烴、烯烴、環(huán)烯烴、炔烴、芳香烴、雜環(huán)烴及其組合)、醚、鹵代烴(氟、氯、溴、碘代烴,優(yōu)選氟代烴)、胺、硫化物、腈、磷酰胺(例如op(n(ch3)2)3)和氨基膦腈中的至少一種。所述基團(tuán)可以包含氨基、環(huán)烷基、烷氧基羰基、氰基、氨基甲酰、含有c、o、n、s的雜環(huán)、磺基、烷氧基磺酰基、膦酰基、羥基、鹵素、烷氧基、烷基硫醇、酰氧基、芳基、烯基、脂肪族基團(tuán)、?;?、羧基、氨基、氰基烷氧基、重氮基、羧基烷基甲酰氨基、烯基硫基、氰基烷氧基羰基、氨基甲酰烷氧基羰基、烷氧基羰基氨基、氰基烷基氨基、烷氧基羰基烷基氨基、硫代烷基氨基、烷基氨磺酰烷基氨基、氧基、羥烷基、羧基烷基羰氧基、氰基烷基、羰基烷基硫基、芳基氨基、雜芳基氨基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、氰基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、氨基甲酰烷氧基、氨基甲酰烷基羰氧基、硫代烷氧基、硝基、烷氧基芳基、鹵代芳基、氨基芳基、烷基氨基芳基、甲苯基、烯基芳基、烯丙基芳基、烯基氧基芳基、烯丙基氧基芳基、氰基芳基、氨基甲酰芳基、羧基芳基、烷氧基羰基芳基、烷基羰基氧基芳基、硫代芳基、烷氧基硫代芳基、氨磺酰芳基和硝基芳基中的至少一種。優(yōu)選的是,所述基團(tuán)包含烷基、環(huán)烷基、烷氧基、氰基、含有c、o、n、s的雜環(huán)、磺基、膦?;?、鹵素、烷氧基、烷基硫醇基、芳基、烯基、脂肪族基團(tuán)、酰基、烷基氨基、烯基硫基、芳基氨基、雜芳基氨基、鹵代芳基、氨基芳基、烷基氨基芳基、烯基芳基、烯丙基芳基、烯基氧基芳基、烯丙基氧基芳基和氰基芳基中的至少一種。

      在一個(gè)包含液體溶劑的實(shí)施方式中,催化劑nah是反應(yīng)混合物的組分中的至少一種,并且由反應(yīng)混合物形成。反應(yīng)混合物可以還包含nah、na、nh3、nanh2、na2nh、na3n、h2o、naoh、nax(x為陰離子,優(yōu)選為鹵化物)、nabh4、naalh4、ni、pt黑、pd黑、r-ni、摻雜有na物質(zhì)(如na、naoh和nah中的至少一種)的r-ni、hsa載體、吸收劑、分散劑、氫源(如h2)和氫離解劑的組中的至少一種。在另一些實(shí)施方式中,用li、k、rb或cs代替na。在一個(gè)實(shí)施方式中,溶劑具有鹵素官能團(tuán),優(yōu)選氟。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包含六氟苯和八氟萘中的至少一種,其被添加至催化劑(如nah)并且與載體(如活性炭)、含氟聚合物或r-ni混合。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含來(lái)自na、nah、溶劑(優(yōu)選氟代溶劑)和hsa材料的組中的一種或多種物質(zhì)。用于再生的適當(dāng)氟代溶劑為cf4。用于氟代溶劑和nah催化劑的適當(dāng)載體或hsa材料為naf。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物至少包含nah、cf4和naf。另一些氟類載體或吸收劑包括m2sif6(其中m為堿金屬,例如na2sif6和k2sif6)、msif6(其中m為堿土金屬,例如mgsif6)、caf3、pf5、mpf6(其中m為堿金屬)、mhf2(其中m為堿金屬,例如nahf2和khf2)、k2taf7、kbf4、k2mnf6和k2zrf6,其中,可以考慮其他類似化合物、例如具有另一種堿金屬或堿土金屬(如以li、na或k中的一種作為堿金屬)取代的化合物。

      b.無(wú)機(jī)溶劑

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含至少一種無(wú)機(jī)溶劑。該溶劑可以另外包含熔融的無(wú)機(jī)化合物,如熔融的鹽。無(wú)機(jī)溶劑可以是熔融的naoh。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含催化劑、氫源和用于該催化劑的無(wú)機(jī)溶劑。催化劑可以是nah分子、li和k中的至少一種。溶劑可以是熔融或熔合的鹽或共晶體,例如堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物的組的熔融的鹽中的至少一種。nah催化劑反應(yīng)混合物的無(wú)機(jī)溶劑可以包含堿金屬鹵化物(如nacl和kcl)的混合物的低熔融共晶體。溶劑可以是低熔點(diǎn)鹽,優(yōu)選na鹽,例如nai(660℃)、naalcl4(160℃)、naalf4和如比nax更穩(wěn)定的具有金屬鹵化物的namx4(其中m為金屬,并且x是鹵化物)的同類化合物中的至少一種。反應(yīng)混合物可以還包含如r-ni等載體。

      li催化劑反應(yīng)混合物的無(wú)機(jī)溶劑可以包含堿金屬鹵化物(如licl和kcl)的混合物的低熔融共晶體。熔融的鹽溶劑可以包含對(duì)nah穩(wěn)定的氟類溶劑。laf3的熔點(diǎn)為1493℃,并且naf的熔點(diǎn)為996℃。以適當(dāng)比例球磨的混合物(可選地具有其他氟化物)包含對(duì)nah穩(wěn)定并優(yōu)選在600℃~700℃熔融的氟化物-鹽溶劑。在一個(gè)熔融的鹽的實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含nah+鹽混合物(如naf-kf-lif(11.5-42.0-46.5)mp=454℃)或者nah+鹽混合物(如lif-kf(52%-48%)mp=492℃)。

      v.再生系統(tǒng)和反應(yīng)

      根據(jù)本發(fā)明的用于再循環(huán)或再生燃料的系統(tǒng)的示意圖如圖4所示。在一個(gè)實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的副產(chǎn)物包含金屬鹵化物mx,優(yōu)選nax或kx。然后,燃料再循環(huán)器18(圖4)包含將無(wú)機(jī)化合物如nax從載體中分離的分離器21。在一個(gè)實(shí)施方式中,分離器或其組件包含基于物質(zhì)的密度差進(jìn)行分離的篩選機(jī)(shifter)或旋風(fēng)分離器22。另一個(gè)分離器或其組件包含磁性分離器23,其中磁性顆粒(如鎳或鐵)通過(guò)磁體吸出,而非磁性材料(如mx)則流動(dòng)通過(guò)分離器。在另一個(gè)實(shí)施方式中,分離器或其組件包含差異性產(chǎn)品溶解或懸浮系統(tǒng)24,該系統(tǒng)包含可以將至少一種組分以比另一種組分大得多的程度溶解或懸浮的混合溶劑洗液25從而能夠進(jìn)行分離,并且所述分離器或其組件還可以包含化合物回收系統(tǒng)26,如溶劑蒸發(fā)器27和化合物收集器28。作為另外一種選擇,回收系統(tǒng)包含沉淀器29以及化合物干燥器和收集器30。在一個(gè)實(shí)施方式中,來(lái)自圖4中顯示的渦輪機(jī)14和水冷凝器16的廢熱被用于加熱蒸發(fā)器27和干燥器30中的至少一個(gè)(圖4)。用于再循環(huán)器18(圖4)的任何其他階段的熱都可能包含廢熱。

      燃料回收器18(圖4)還包含電解槽31,其將回收的mx電解為金屬和鹵素氣體或其他鹵代產(chǎn)物或鹵化物產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方式中,電解發(fā)生在能量反應(yīng)器36中,優(yōu)選由熔融物(如共晶熔融物)進(jìn)行電解。分別在高揮發(fā)性氣體收集器32處和金屬收集器33處分開收集電解的氣體和金屬產(chǎn)物,在金屬混合物的情形中,金屬收集器33還可以包含金屬蒸餾器或分離器34。如果初始反應(yīng)物為氫化物,則金屬由氫化反應(yīng)器35氫化,所述氫化反應(yīng)器35包含壓力能夠小于、大于和等于大氣壓力的池36、金屬和氫化物的入口和出口37、氫氣入口38及其閥39、氫氣供給源40、氣體出口41及其閥42、泵43、加熱器44和壓力和溫度測(cè)量計(jì)45。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫供給源40包含具有氫和氧氣分離器的水電解槽。分離的金屬產(chǎn)物在鹵化反應(yīng)器46中被至少部分地鹵化,鹵化反應(yīng)器46包含壓力能夠小于、大于和等于大氣壓力的池47、碳入口和鹵化產(chǎn)物出口48、氟氣體入口49及其閥50、鹵素氣體供給源51、氣體出口52及其閥53、泵54、加熱器55和壓力和溫度測(cè)量計(jì)56。優(yōu)選的是,反應(yīng)器還含有催化劑和其他反應(yīng)物,其可引起金屬57變?yōu)榫哂兴谕难趸瘧B(tài)和化學(xué)計(jì)量比的鹵化物作為產(chǎn)物。金屬或金屬氫化物、金屬鹵化物、載體和其他初始反應(yīng)物中的至少兩種在混合器58中混合后再循環(huán)至鍋爐10以用于另一動(dòng)力生成循環(huán)。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mg、mni2和載體、活性炭、wc或tic。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)mni2的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      2kh+mni2→2ki+mn+h2(106)

      mg+mni2→mgi2+mn(107)

      ki和mgi2可以由熔融的鹽電解為i2、k和mg。熔融電解可以利用唐士電解池(downscell)或改造的唐士電解池進(jìn)行??梢岳跈C(jī)械分離器和可選的篩將mn分離。未反應(yīng)的mg或mgh2可以通過(guò)熔融和通過(guò)固液相分離而分離。用于電解的碘化物可以來(lái)自使用適當(dāng)溶劑(如脫氧氣水)沖洗反應(yīng)產(chǎn)物所得的洗液。可以過(guò)濾該溶液以除去載體(如ac)和可選的過(guò)渡金屬。固體可以被離心分離并干燥,優(yōu)選利用來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱來(lái)進(jìn)行。作為另外一種選擇,鹵化物可以通過(guò)將其熔融隨后進(jìn)行固液相分離而分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,較輕的ac可以最先通過(guò)如旋風(fēng)分離等方法與其他反應(yīng)產(chǎn)物分離。k和mg是不混溶的,可以使用h2氣體(優(yōu)選來(lái)自h2o的電解)使分離的金屬(如k)氫化。金屬碘化物可以通過(guò)利用分離的金屬或者利用未與ac分離的金屬的已知反應(yīng)來(lái)形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,mn與hi反應(yīng)形成mni2和h2,h2再循環(huán)并與i2反應(yīng)形成hi。在另一些實(shí)施方式中,利用其他金屬(優(yōu)選過(guò)渡金屬)來(lái)代替mn。另一種還原劑(如al)可以代替mg。另一種鹵化物、優(yōu)選氯化物可以代替碘化物。lih、kh、rbh或csh可以代替nah。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mg、agcl和載體、活性炭。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)的源為通過(guò)agcl的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      kh+agcl→kcl+ag+1/2h2(108)

      mg+2agcl→mgcl2+2ag(109)

      kcl和mgcl2可以由熔融的鹽電解為cl2、k和mg。熔融電解可以利用唐士電解池或改造的唐士電解池進(jìn)行??梢岳脵C(jī)械分離器和可選的篩將ag分離。未反應(yīng)的mg或mgh2可以通過(guò)熔融和通過(guò)固液相分離而分離。用于電解的氯化物可以來(lái)自使用適當(dāng)溶劑(如脫氧氣水)沖洗反應(yīng)產(chǎn)物所得的洗液??梢赃^(guò)濾該溶液以除去載體(如ac)和可選的ag金屬。固體可以被離心分離并干燥,優(yōu)選利用來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱來(lái)進(jìn)行。作為另外一種選擇,鹵化物可以通過(guò)將其熔融隨后進(jìn)行固液相分離而分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,較輕的ac可以最先通過(guò)如旋風(fēng)分離等方法與其他反應(yīng)產(chǎn)物分離。k和mg是不混溶的,可以使用h2氣體(優(yōu)選來(lái)自h2o的電解)使分離的金屬(如k)氫化。金屬氯化物可以通過(guò)利用分離的金屬或者利用未與ac分離的金屬的已知反應(yīng)來(lái)形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,ag與cl2反應(yīng)形成agcl和h2,h2再循環(huán)并與i2反應(yīng)形成hi。在另一些實(shí)施方式中,利用其他金屬(優(yōu)選過(guò)渡金屬或in)來(lái)代替ag。另一種還原劑(如al)可以代替mg。另一種鹵化物、優(yōu)選氯化物可以代替碘化物。lih、kh、rbh或csh可以代替nah。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物由分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)產(chǎn)物再生。在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,固體燃料反應(yīng)混合物包含kh或nah催化劑、mg或mgh2和堿土金屬鹵化物(如babr2)和載體(活性炭、wc或優(yōu)選tic)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)babr2的金屬氫化物或金屬的氧化反應(yīng),如

      2kh+mg+babr2→2kbr+ba+mgh2(110)

      2nah+mg+babr2→2nabr+ba+mgh2(111)

      ba、鎂、mgh2、nabr和kbr的熔點(diǎn)分別為727℃、650℃、327℃、747℃和734℃。因此,通過(guò)保持mgh2與可選地添加h2(優(yōu)選將mgh2熔融),并將液體與反應(yīng)產(chǎn)物混合物分離,可以將mgh2與鋇和任何ba-mg金屬間化合物分離??蛇x的是,其可以被熱分解為mg。然后,可以將殘留的反應(yīng)產(chǎn)物添加至電解熔融物。固體載體和ba沉淀以形成優(yōu)選可分離的層。作為另外一種選擇,ba可以通過(guò)熔融作為液體分離。然后,可以電解nabr或kbr以形成堿金屬和br2。后者與ba反應(yīng)形成babr2。作為另外一種選擇,ba是陽(yáng)極,并且babr2直接在陽(yáng)極隔間中形成。堿金屬可以在電解后氫化,或者在通過(guò)向陰極隔間中鼓入h2來(lái)電解的過(guò)程中在陰極隔間中形成。然后,mgh2或mg、nah或kh、babr2和載體返回反應(yīng)混合物。在另一些實(shí)施方式中,使用另一種堿土金屬鹵化物(如bai2、mgf2、srcl2、cacl2或cabr2)代替babr2。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,由于反應(yīng)物和產(chǎn)物之間存在較小能量差異,因此再生反應(yīng)無(wú)需電解即可發(fā)生。方程(110-111)給出的反應(yīng)可以通過(guò)改變?nèi)鐪囟然驓鋲毫Φ葪l件而逆轉(zhuǎn)。作為另外一種選擇,可以將熔融的或揮發(fā)性物質(zhì)(如k或na)選擇性除去,以驅(qū)動(dòng)反應(yīng)向反方向進(jìn)行,以使反應(yīng)物再生或可進(jìn)一步反應(yīng)并加回至池中以形成最初反應(yīng)混合物的物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,揮發(fā)性物質(zhì)可以連續(xù)回流,以維持催化劑或催化劑源(如nah、kh、na或k)與初始氧化劑(如堿土金屬鹵化物或稀土金屬鹵化物)之間的可逆反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中,回流使用蒸餾器(如圖4中所顯示的蒸餾器34)來(lái)實(shí)現(xiàn)。蒸餾器包含形成揮發(fā)性物質(zhì)(如k或其他堿金屬)的液滴的管芯或毛細(xì)系統(tǒng)。液滴可以通過(guò)重力落至反應(yīng)室中。管芯或毛細(xì)管可以類似于熔融金屬熱管的管芯或毛細(xì)管,或者蒸餾器可以包含熔融金屬熱管。熱管可以使揮發(fā)性物質(zhì)(如金屬,例如k)通過(guò)管芯返回至反應(yīng)混合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,可以在收集表面或結(jié)構(gòu)上形成氫化物并將其機(jī)械擦除。氫化物可以通過(guò)重力落回至反應(yīng)混合物中。返回供給可以連續(xù)或間歇式進(jìn)行。在該實(shí)施方式中,池可以是水平的并且沿池的水平軸具有蒸氣空間,且冷凝器部分可以位于池的末端。存在于池中的揮發(fā)性物質(zhì)(如k)的量可以為與氧化劑的金屬大約等化學(xué)計(jì)量比或者較少,以使當(dāng)揮發(fā)性物質(zhì)在池中輸送時(shí),其限制引起逆反應(yīng)中氧化劑的形成??梢栽谑芸氐淖顑?yōu)壓力下將氫供給至池。氫可以被鼓入反應(yīng)混合物以增加其壓力。氫可以流動(dòng)通過(guò)材料以維持所期望的氫壓力。通過(guò)熱交換器可以除去冷凝部分的熱。熱傳遞可以通過(guò)冷卻劑(如水)的沸騰進(jìn)行。沸騰可以是泡核沸騰,以提高熱傳遞速度。

      在另一個(gè)包含超過(guò)一種揮發(fā)性物質(zhì)(如金屬)的反應(yīng)混合物的實(shí)施方式中,各物質(zhì)可以蒸發(fā)或升華為氣態(tài)并冷凝?;谖镔|(zhì)之間蒸氣壓與溫度的關(guān)系的差異,各物質(zhì)可以在不同區(qū)域冷凝。各物質(zhì)可以進(jìn)一步與其他反應(yīng)物(如氫)反應(yīng),或者直接返回至反應(yīng)混合物。合并的反應(yīng)混合物可以包含再生的初始反應(yīng)混合物以形成分?jǐn)?shù)氫。反應(yīng)混合物可以包含催化劑、氫源、氧化劑、還原劑和載體的組中的至少兩種物質(zhì)。載體還可包含氧化劑。碳或碳化物是此類合適載體。氧化劑可以包含堿土金屬(如mg),并且催化劑和h源可以包含kh。k和mg可以熱揮發(fā),并作為分離的帶而冷凝。k可以通過(guò)使用h2處理而被氫化為kh,并且kh可以返回至反應(yīng)混合物。作為另外一種選擇,可以使k返回,然后與氫反應(yīng)形成kh。mg可以直接返回至反應(yīng)混合物。在通過(guò)形成分?jǐn)?shù)氫而產(chǎn)生動(dòng)力的同時(shí),產(chǎn)物可以連續(xù)或間歇地再生而回至初始反應(yīng)物。所消耗的相應(yīng)的h被補(bǔ)充以維持動(dòng)力輸出。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,可以改變?nèi)鐪囟然驓鋲毫Φ确磻?yīng)條件以使反應(yīng)逆轉(zhuǎn)。在此情形中,反應(yīng)最初正向進(jìn)行,以形成分?jǐn)?shù)氫和反應(yīng)混合物產(chǎn)物。然后,除低能氫以外的產(chǎn)物被轉(zhuǎn)化為初始反應(yīng)物。這可以通過(guò)如下方式進(jìn)行:改變反應(yīng)條件,并且可能要添加或除去與最初使用或形成的那些產(chǎn)物或反應(yīng)物至少部分相似的產(chǎn)物或反應(yīng)物或者其他產(chǎn)物或反應(yīng)物。因此,正向反應(yīng)和再生反應(yīng)以交替的循環(huán)進(jìn)行??梢蕴砑託湟匝a(bǔ)充在分?jǐn)?shù)氫形成中所消耗的氫。在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)條件(如升高的溫度)得到維持,其中可逆反應(yīng)被優(yōu)化,使得正向反應(yīng)和逆反應(yīng)都以可獲得所期望的、優(yōu)選最高的分?jǐn)?shù)氫形成速度的方式發(fā)生。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,固體燃料反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mg、febr2和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)febr2的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      2nah+febr2→2nabr+fe+h2(112)

      mg+febr2→mgbr2+fe(113)

      nabr和mgbr2可以由熔融的鹽電解為br2、na和mg。熔融電解可以利用唐士電解池或改造的唐士電解池進(jìn)行。fe是鐵磁性的且可以利于機(jī)械分離器和可選的篩來(lái)磁性分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,鐵磁性的ni可以代替fe。未反應(yīng)的mg或mgh2可以通過(guò)熔融和通過(guò)固液相分離而分離。用于電解的溴化物可以來(lái)自使用適當(dāng)溶劑(如脫氧氣水)沖洗反應(yīng)產(chǎn)物所得的洗液??梢赃^(guò)濾該溶液以除去載體(如ac)和可選的過(guò)渡金屬。固體可以被離心分離并干燥,優(yōu)選利用來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱來(lái)進(jìn)行。作為另外一種選擇,鹵化物可以通過(guò)將其熔融隨后進(jìn)行固液相分離而分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,較輕的ac可以最先通過(guò)如旋風(fēng)分離等方法與其他反應(yīng)產(chǎn)物分離。na和mg是不混溶的,可以使用h2氣體(優(yōu)選來(lái)自h2o的電解)使分離的金屬(如na)氫化。金屬溴化物可以通過(guò)利用分離的金屬或者利用未與ac分離的金屬的已知反應(yīng)來(lái)形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,fe與hbr反應(yīng)形成febr2和h2,h2再循環(huán)并與br2反應(yīng)形成hbr。在另一些實(shí)施方式中,利用其他金屬(優(yōu)選過(guò)渡金屬)來(lái)代替fe。另一種還原劑(如al)可以代替mg。另一種鹵化物、優(yōu)選氯化物可以代替溴化物。lih、kh、rbh或csh可以代替nah。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,固體燃料反應(yīng)混合物包含kh或nah催化劑、mg或mgh2、snbr2和載體(活性炭、wc或tic)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)snbr2的金屬氫化物或金屬的氧化反應(yīng),如

      2kh+snbr2→2kbr+sn+h2(114)

      2nah+snbr2→2nabr+sn+h2(115)

      mg+snbr2→mgbr2+sn(116)

      錫、鎂、mgh2、nabr和kbr的熔點(diǎn)分別為119℃、650℃、327℃、747℃和734℃。錫-鎂合金將在高于某溫度(如400℃)時(shí)熔融約5重量%的mg,如其合金相圖所給出。在一個(gè)實(shí)施方式中,錫和鎂金屬及合金通過(guò)以下方式與載體和鹵化物分離:熔融金屬和合金并分離液相和固相。合金可以與h2在形成mgh2固體和錫金屬的溫度反應(yīng)??梢苑蛛x固相和液相以提供mgh2和錫。mgh2可以熱分解為mg和h2。作為另外一種選擇,在可選擇性地將未反應(yīng)的mg和任何sn-mg合金轉(zhuǎn)化為固體mgh2和液體錫的溫度,可以將h2原位添加至反應(yīng)產(chǎn)物。錫可以被選擇性除去。然后,可以將mgh2加熱并作為液體除去。接下來(lái),可以通過(guò)如以下方法從載體中除去鹵化物:(1)將它們?nèi)廴诓⑦M(jìn)行相分離,(2)基于密度差的旋風(fēng)分離(其中優(yōu)選密實(shí)的載體,如wc),或(3)基于其尺寸差異進(jìn)行篩選。作為另外一種選擇,可以將鹵化物溶解在適當(dāng)溶劑中,并通過(guò)如過(guò)濾等方法分離液相和固相。可以將液體蒸發(fā),然后可以將鹵化物由熔融物電解為na或k和可能的mg金屬(不混溶且各自分開)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,k通過(guò)利用na金屬的鹵化物的還原而形成,所述na金屬通過(guò)鈉鹵化物(優(yōu)選與分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)器中所形成的鹵化物相同的鹵化物)的電解而再生。另外,從電解熔融物收集鹵素氣體(如br2),并且與隔離的sn反應(yīng)形成snbr2,snbr2與nah或kh和mg或mgh2一起再循環(huán)以用于分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的另一循環(huán),其中氫化物通過(guò)使用h2氣體氫化而形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,形成了hbr,并與sn反應(yīng)形成snbr2。hbr可以通過(guò)br2與h2的反應(yīng)形成,或者通過(guò)鼓入h2而在電解過(guò)程中于陽(yáng)極處形成(其具有降低電解能的優(yōu)點(diǎn))。在另一個(gè)實(shí)施方式中,使用另一種金屬(優(yōu)選過(guò)渡金屬)代替sn,并且另一種鹵化物(如i)可以代替br。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,在初始步驟,所有反應(yīng)產(chǎn)物與hbr水溶液反應(yīng),并將該溶液濃縮以從mgbr2和kbr溶液中沉淀出snbr2??梢詫⑵渌m當(dāng)?shù)娜軇┖头蛛x方法用于分離該鹽。然后將mgbr2和kbr電解為mg和k。作為另外一種選擇,利用機(jī)械手段或者通過(guò)選擇性溶劑法首先將mg或mgh2除去,從而僅需將kbr電解。在一個(gè)實(shí)施方式中,sn作為熔融物從固體mgh2中除去,mgh2可以通過(guò)在分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)過(guò)程中或之后添加h2而形成。然后將mgh2或mg、kbr和載體添加至電解熔融物中。載體因其大粒徑而沉入沉積區(qū)。mgh2和kbr形成部分熔融物并基于密度而分離。mg和k不混溶,并且k也形成單獨(dú)的相,使mg和k被分開收集。陽(yáng)極可以是sn,從而k、mg和snbr2為電解產(chǎn)物。陽(yáng)極可以是液體錫,或者可以將液體錫可以噴射在陽(yáng)極上以與溴反應(yīng)并形成snbr2。在此情形中,再生的能隙為化合物能隙與對(duì)應(yīng)于兩個(gè)電極處的元素產(chǎn)物的較高的元素能隙的相對(duì)值。在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物包含kh、載體和sni2或snbr2。sn可以作為液體除去,并且其余產(chǎn)物(如kx)和載體可以被添加至電解熔融物中,其中載體基于密度而分離。在此情形中,優(yōu)選密實(shí)的載體,如wc。

      反應(yīng)物可以包含氧化合物,以形成氧化物產(chǎn)物,如催化劑或催化劑源(如nah、li或k)的氧化物和還原劑(mg、mgh2、al、ti、b、zr或la)的氧化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物可以通過(guò)將氧化物與酸(如氫鹵酸,優(yōu)選hcl)反應(yīng)以形成對(duì)應(yīng)的鹵化物(如氯化物)而再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化的碳物質(zhì)(如碳酸鹽、碳酸氫鹽、羧酸)、羧酸物質(zhì)(如草酸或草酸鹽)可以被金屬或金屬氫化物還原。優(yōu)選地,li、k、na、lih、kh、nah、al、mg和mgh2中的至少一種與包含碳和氧的物質(zhì)反應(yīng)并形成相應(yīng)金屬氧化物或氫氧化物和碳。各相應(yīng)金屬可以通過(guò)電解而再生。電解可以使用熔融的鹽(如共晶混合物的熔融鹽)來(lái)進(jìn)行。鹵素氣體電解產(chǎn)物(如氯氣)可以用于形成作為再生循環(huán)的一部分的相應(yīng)的酸(如hcl)。氫鹵酸hx可以通過(guò)將鹵素氣體與氫氣反應(yīng)和可選地通過(guò)將鹵化氫氣體溶解在水中而形成。優(yōu)選的是,氫氣通過(guò)電解水而形成。氧可以是分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物的反應(yīng)物,或者可以反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物的氧源。將氧化物分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)產(chǎn)物與酸反應(yīng)的步驟可以包括使用酸沖洗產(chǎn)物以形成包含金屬鹽的溶液。在一個(gè)實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物和相應(yīng)產(chǎn)物混合物包含載體,如碳,優(yōu)選活性炭。金屬氧化物可以通過(guò)溶解在酸的水溶液中而與載體分離。因此,可以使用酸沖洗產(chǎn)物,并且可以進(jìn)一步過(guò)濾以分離反應(yīng)混合物的組分。水可以利用熱(優(yōu)選來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱)通過(guò)蒸發(fā)而除去,并且可以將鹽(如金屬氯化物)添加至電解混合物中以形成金屬和鹵素氣體。在一個(gè)實(shí)施方式中,甲烷或烴產(chǎn)物可以被重整為氫和可選的碳或二氧化碳。作為另外一種選擇,甲烷從氣體產(chǎn)物混合物中分離出來(lái)并作為商品出售。在另一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法(如費(fèi)托反應(yīng)),可以使甲烷形成其他烴產(chǎn)品。通過(guò)添加干擾氣體(如惰性氣體)和通過(guò)保持不利條件(如降低的氫壓力或溫度)可以抑制甲烷的形成。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,金屬氧化物由共晶混合物直接電解。氧化物(如mgo)可以與水反應(yīng)形成氫氧化物(如mg(oh)2)。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫氧化物被還原。還原劑可以是堿金屬或氫化物,如na或nah。產(chǎn)物氫氧化物可以作為熔融的鹽被直接電解。分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)產(chǎn)物(如堿金屬氫氧化物)也可以用作商品和獲得相應(yīng)的鹵化物。然后鹵化物可以被電解為鹵素氣體和金屬。鹵素氣體可以用作商用工業(yè)氣體??梢允褂脙?yōu)選來(lái)自電解水的氫氣將金屬氫化,并被供給至反應(yīng)器中作為分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物的一部分。

      利用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法和系統(tǒng),還原劑(如堿金屬)可以由包含相應(yīng)化合物(優(yōu)選naoh或na2o)的產(chǎn)物再生。一種方法包含在混合物(如共晶混合物)中進(jìn)行電解。在另一個(gè)實(shí)施方式中,還原劑產(chǎn)物可以包含至少一種氧化物,如還原劑金屬氧化物(例如mgo)。氫氧化物或氧化物可以溶解在弱酸(如氫氯酸)中以形成相應(yīng)鹽,如nacl或mgcl2。使用酸進(jìn)行的處理也可以是無(wú)水反應(yīng)。這些氣體可以在低壓汽化??梢允褂卯a(chǎn)物還原劑(如堿金屬或堿土金屬)處理鹽以形成最初的還原劑。在一個(gè)實(shí)施方式中,第二還原劑是堿土金屬,優(yōu)選ca,其中nacl或mgcl2被還原為na或mg金屬。額外產(chǎn)物cacl3被回收并且再循環(huán)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,在高溫使用h2還原氧化物。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、o2和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)o2的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      mgh2+o2→mg(oh)2(117)

      mgh2+1.5o2+c→mgco3+h2(118)

      nah+3/2o2+c→nahco3(119)

      2nah+o2→2naoh(120)

      任何mgo產(chǎn)物都可以通過(guò)與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      mgo+h2o→mg(oh)2(121)

      鈉或鎂碳酸鹽、碳酸氫鹽和包含碳和氧的其他物質(zhì)可以用na或nah來(lái)還原:

      nah+na2co3→3naoh+c+1/h2(122)

      nah+1/3mgco3→naoh+1/3c+1/3mg(123)

      可以使用na或nah將mg(oh)2還原為mg:

      2na+mg(oh)2→2naoh+mg(124)

      然后,naoh可以由熔融物直接被電解為na金屬和nah和o2。可以采用卡斯納法。用于堿性溶液的適當(dāng)?shù)年帢O和陽(yáng)極為鎳。陽(yáng)極也可以是碳、貴金屬(如pt)、載體(如涂布有貴金屬(如pt)的ti),或者是尺寸固定的陽(yáng)極。在另一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)與nacl反應(yīng),naoh被轉(zhuǎn)化為nacl,其中nacl電解氣體cl2可以與來(lái)自水電解的h2反應(yīng)以形成hcl。熔融的nacl的電解可以利用唐士電解池或改造的唐士電解池進(jìn)行。作為另外一種選擇,hcl可以通過(guò)氯堿電解而產(chǎn)生。用于此電解的nacl水溶液可以來(lái)自使用hcl水溶液沖洗反應(yīng)產(chǎn)物的洗液??梢赃^(guò)濾該溶液以除去載體(如ac),并可以離心分離和干燥該載體,優(yōu)選使用來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱進(jìn)行。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)步驟包括:(1)使用hcl水溶液沖洗產(chǎn)物以從如氫氧化物、氧化物和碳酸鹽等物質(zhì)形成金屬氯化物,(2)利用水氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)和費(fèi)托反應(yīng)將任何產(chǎn)生的co2通過(guò)h2還原而轉(zhuǎn)化為水和c,其中碳被再循環(huán)作為步驟10中的載體并且水可以用在步驟1、4或5中,(3)過(guò)濾并干燥載體(如ac),其中干燥可以包括離心分離的步驟,(4)將水電解為h2和o2以供給至步驟8~10,(5)可選地由nacl水溶液的電解形成h2和hcl以供給至步驟1和9,(6)分離并干燥金屬氯化物,(7)將金屬氯化物的熔融物電解為金屬和氯,(8)通過(guò)cl2與h2的反應(yīng)形成hcl以供給至步驟1,(9)通過(guò)與氫反應(yīng)來(lái)使任何金屬氫化以形成相應(yīng)起始反應(yīng)物,和(10)利用添加來(lái)自步驟4的o2或者使用來(lái)自分離自大氣的o2來(lái)形成初始反應(yīng)混合物。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,氧化鎂和氫氧化鎂中的至少一種由熔融物電解為mg和o2。熔融物可以是naoh熔融物,其中na也可以被電解。在一個(gè)實(shí)施方式中,碳氧化物(如碳酸鹽和碳酸氫鹽)可以分解為co和co2中的至少一種,可以將它們添加至反應(yīng)混合物中作為氧源。作為另外一種選擇,碳氧化物物質(zhì)(如co2和co)可以被氫還原為碳和水。co2和co可以通過(guò)水氣轉(zhuǎn)換反應(yīng)和費(fèi)托反應(yīng)被還原。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、cf4和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)cf4的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      2mgh2+cf4→c+2mgf2+2h2(125)

      2mgh2+cf4→ch4+2mgf2(126)

      4nah+cf4→c+4naf+2h2(127)

      4nah+cf4→ch4+4naf(128)

      naf和mgf2可以由可能額外包含hf的熔融鹽電解為f2、na和mg。na和mg是不混溶的,可以使用h2氣(優(yōu)選來(lái)自h2o的電解)使分離的金屬氫化。f2氣體可以與碳和任何ch4反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)以使cf4再生。作為另一種選擇并且優(yōu)選的是,電解池的陽(yáng)極包含碳,并且保持電流和電解條件以使得cf4為陽(yáng)極電解產(chǎn)物。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、p2o5(p4o10)和載體、活性炭。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)的源為通過(guò)p2o5的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      5mgh2+p2o5→5mgo+2p+5h2(129)

      5nah+p2o5→5naoh+2p(130)

      磷可以通過(guò)在o2中燃燒轉(zhuǎn)化為p2o5

      2p+2.5o2→p2o5(131)

      mgo產(chǎn)物可以通過(guò)與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      mgo+h2o→mg(oh)2(132)

      可以使用na或nah將mg(oh)2還原為mg:

      2na+mg(oh)2→2naoh+mg(133)

      然后,naoh可以由熔融物直接被電解為na金屬和nah和o2,或者可以通過(guò)與hcl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為nacl,其中nacl電解氣體cl2可以與來(lái)自水電解的h2反應(yīng)以形成hcl。在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬(如na和mg)通過(guò)與優(yōu)選來(lái)自電解水的h2反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氫化物。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,固體燃料反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、nano3和載體、活性炭。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)nano3的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      nano3+nah+c→na2co3+1/2n2+1/2h2(134)

      nano3+1/2h2+2nah→3naoh+1/2n2(135)

      nano3+3mgh2→3mgo+nah+1/2n2+5/2h2(136)

      鈉或鎂碳酸鹽、碳酸氫鹽和包含碳和氧的其他物質(zhì)可以用na或nah來(lái)還原:

      nah+na2co3→3naoh+c+1/h2(137)

      nah+1/3mgco3→naoh+1/3c+1/3mg(138)

      碳酸鹽也可以由水性介質(zhì)分解為氫氧化物和co2

      na2co3+h2o→2naoh+co2(139)

      利用水氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)和費(fèi)托反應(yīng),所產(chǎn)生的co2可以通過(guò)h2還原而反應(yīng)為水和c

      co2+h2→co+h2o(140)

      co+h2→c+h2o(141)

      mgo產(chǎn)物可以通過(guò)與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      mgo+h2o→mg(oh)2(142)

      可以使用na或nah將mg(oh)2還原為mg:

      2na+mg(oh)2→2naoh+mg(143)

      堿金屬硝酸鹽可以利用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,no2可以通過(guò)如通過(guò)哈伯法及隨后的奧斯特瓦爾德法等已知工業(yè)方法生成。在一個(gè)實(shí)施方式中,示例性的步驟序列為:

      具體而言,哈伯法可用于利用如含有α-鐵的某些氧化物等催化劑在較高的溫度和壓力由n2和h2產(chǎn)生nh3。奧斯特瓦爾德法可用于在如熱鉑或鉑-銠催化劑等催化劑處將氨氧化為no2。熱可以是來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱。no2可以溶解在水中以形成硝酸,硝酸與naoh、na2co3或nahco3反應(yīng)以形成硝酸鈉。然后,殘留的naoh可以由熔融物直接被電解為na金屬和nah和o2,或者可以通過(guò)與hcl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為nacl,其中nacl電解氣體cl2可以與來(lái)自水電解的h2反應(yīng)以形成hcl。在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬(如na和mg)通過(guò)與優(yōu)選來(lái)自電解水的h2反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氫化物。在另一些實(shí)施方式中,使用li和k代替na。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、sf6和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)sf6的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      4mgh2+sf6→3mgf2+4h2+mgs(145)

      7nah+sf6→6naf+3h2+nahs(146)

      naf和mgf2以及硫化物可以由可以額外包含hf的熔融鹽電解為na和mg。氟電解氣體可以與硫化物反應(yīng)以形成可以動(dòng)態(tài)除去的sf6氣體。sf6與f2的分離可以通過(guò)本領(lǐng)域已知方法、例如低溫蒸餾(cryo-distillation)、膜分離或使用如分子篩等介質(zhì)的色譜法來(lái)進(jìn)行。nahs在350℃熔融,并且可以是熔融的電解混合物的一部分。任何mgs產(chǎn)物可以與na反應(yīng)形成nahs,其中反應(yīng)可以在電解過(guò)程中原位發(fā)生。s和金屬可以是電解過(guò)程中形成的產(chǎn)物。作為另外一種選擇,金屬可以為少量,以便形成更穩(wěn)定的氟化物,或者可以添加f2以形成氟化物。

      3mgh2+sf6→3mgf2+3h2+s(147)

      6nah+sf6→6naf+3h2+s(148)

      naf和mgf2可以由可以額外包含hf的熔融鹽電解為f2、na和mg。na和mg是不混溶的,可以使用h2氣體(優(yōu)選補(bǔ)充自h2o的電解)使分離的金屬氫化。f2氣體可以與硫反應(yīng)以使sf6再生。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、nf3和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)nf3的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      3mgh2+2nf3→3mgf2+3h2+n2(149)

      6mgh2+2nf3→3mgf2+mg3n2+6h2(150)

      3nah+nf3→3naf+1/2n2+1.5h2(151)

      naf和mgf2可以由可另外包含hf的熔融的鹽電解為f2、na和mg。mg3n2至mgf2的轉(zhuǎn)化可以在熔融物中發(fā)生。na和mg是不混溶的,可以使用h2氣體(優(yōu)選來(lái)自h2o的電解)使分離的金屬氫化。f2氣體可以與nh3優(yōu)選在銅填充的反應(yīng)器中反應(yīng)以形成nf3。氨可以由哈伯法產(chǎn)生。作為另外一種選擇,nf3可以通過(guò)nh4f在無(wú)水hf中的電解形成。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,固體燃料反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、na2s2o8和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)na2s2o8的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      8mgh2+na2s2o8→2mgs+2naoh+6mgo+6h2(152)

      7mgh2+na2s2o8+c→2mgs+na2co3+5mgo+7h2(153)

      10nah+na2s2o8→2na2s+8naoh+h2(154)

      9nah+na2s2o8+c→2na2s+na2co3+5naoh+2h2(155)

      任何mgo產(chǎn)物都可以通過(guò)與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      mgo+h2o→mg(oh)2(156)

      鈉或鎂的碳酸鹽、碳酸氫鹽和包含碳和氧的其他物質(zhì)可以用na或nah來(lái)還原:

      nah+na2co3→3naoh+c+1/h2(157)

      nah+1/3mgco3→naoh+1/3c+1/3mg(158)

      mgs可以在氧中燃燒,水解,與na交換以形成硫酸鈉,并電解為na2s2o8

      2mgs+10h2o+2naoh→na2s2o8+2mg(oh)2+9h2(159)

      na2s可以在氧中燃燒,水解為硫酸鈉,并電解以形成na2s2o8

      2na2s+10h2o→na2s2o8+2naoh+9h2(160)

      可以使用na或nah將mg(oh)2還原為mg:

      2na+mg(oh)2→2naoh+mg(161)

      然后,naoh可以由熔融物直接被電解為na金屬和nah和o2,或者可以通過(guò)與hcl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為nacl,其中nacl電解氣體cl2可以與來(lái)自水電解的h2反應(yīng)以形成hcl。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,固體燃料反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、s和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)s的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      mgh2+s→mgs+h2(162)

      2nah+s→na2s+h2(163)

      硫化鎂可以通過(guò)與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      mgs+2h2o→mg(oh)2+h2s(164)

      h2s可以在較高的溫度分解,或者用于將so2轉(zhuǎn)化為s。硫化鈉通過(guò)燃燒和水解可以被轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      na2s+1.5o2→na2o+so2

      na2o+h2o→2naoh(165)

      可以使用na或nah將mg(oh)2還原為mg:

      2na+mg(oh)2→2naoh+mg(166)

      然后,naoh可以由熔融物直接被電解為na金屬和nah和o2,或者可以通過(guò)與hcl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為nacl,其中nacl電解氣體cl2可以與來(lái)自水電解的h2反應(yīng)以形成hcl。so2可以使用h2在升高的溫度被還原。

      so2+2h2s→3s+2h2o(167)

      在一個(gè)實(shí)施方式中,金屬(如na和mg)通過(guò)與優(yōu)選來(lái)自電解水的h2反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)氫化物。在另一些實(shí)施方式中,s和金屬可以通過(guò)由熔融物電解而再生。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、n2o和載體(活性炭)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)n2o的金屬氫化物的氧化反應(yīng),

      4mgh2+n2o→mgo+mg3n2+4h2(168)

      nah+3n2o+c→nahco3+3n2+1/2h2(169)

      mgo產(chǎn)物可以通過(guò)與水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氫氧化物

      mgo+h2o→mg(oh)2(170)

      氮化鎂也可以被水解為氫氧化鎂:

      mg3n2+6h2o→3mg(oh)2+3h2+n2(171)

      鈉碳酸鹽、碳酸氫鹽和包含碳和氧的其他物質(zhì)可以用na或nah來(lái)還原:

      nah+na2co3→3naoh+c+1/h2(172)

      可以使用na或nah將mg(oh)2還原為mg:

      2na+mg(oh)2→2naoh+mg(173)

      然后,naoh可以由熔融物直接被電解為na金屬和nah和o2,或者可以通過(guò)與hcl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為nacl,其中nacl電解氣體cl2可以與來(lái)自水電解的h2反應(yīng)以形成hcl。由哈伯法制造的氨被氧化(方程(144)),并控制溫度以利于與穩(wěn)態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物混合物的其他氣體分開的n2o的生成。

      在示例性的分?jǐn)?shù)氫和再生反應(yīng)中,反應(yīng)混合物包含nah催化劑、mgh2、cl2和載體(如活性炭、wc或tic)。反應(yīng)器可以還包含高能光(優(yōu)選紫外光)源,以離解cl2從而引發(fā)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方式中,放熱反應(yīng)源自通過(guò)cl2的金屬氫化物的氧化反應(yīng),如

      2nah+cl2→2nacl+h2(174)

      mgh2+cl2→mgcl2+h2(175)

      nacl和mgcl2可以由熔融的鹽電解為cl2、na和mg。熔融的nacl的電解可以利用唐士電解池或改造的唐士電解池進(jìn)行。用于此電解的nacl可以來(lái)自使用水溶液沖洗反應(yīng)產(chǎn)物的洗液。可以過(guò)濾該溶液以除去載體(如ac),并優(yōu)選使用來(lái)自動(dòng)力系統(tǒng)的廢熱可以離心分離和干燥該載體。na和mg是不混溶的,可以使用h2氣體(優(yōu)選來(lái)自h2o的電解)氫化分離的金屬。示例性結(jié)果如下:

      ■4gwc+1gmgh2+1gnah+0.01molcl2,由用于將cl2離解為cl的uv燈引發(fā),ein:162.9kj,de:16.0kj,tsc:23-42℃,tmax:85℃,理論值為7.10kj,增益為2.25倍。

      包含催化劑或催化劑源(如nah、k或li或其氫化物)、還原劑(如堿金屬或氫化物,優(yōu)選mg、mgh2或al)和氧化劑(如nf3)的反應(yīng)物可以通過(guò)電解而再生。優(yōu)選地,通過(guò)電解,金屬氟化物產(chǎn)物再生為金屬和氟氣。電解質(zhì)可以包含共晶混合物?;旌衔锟梢赃€包含hf。nf3可以通過(guò)nh4f在無(wú)水hf中的電解而再生。在另一個(gè)實(shí)施方式中,nh3與f2在如銅填充的反應(yīng)器等反應(yīng)器中反應(yīng)。利用有利于f2生成的條件,使用尺寸穩(wěn)定的陽(yáng)極或碳陽(yáng)極通過(guò)電解可以使f2再生。sf6可以通過(guò)s與f2的反應(yīng)而再生。通過(guò)熱分解、h2還原、氧化為氧化物或氫氧化物和反應(yīng)為鹵化物并隨后電解以及在熔融電解金屬鹵化物的過(guò)程中與鹵素氣體反應(yīng)中的至少一種,可以使任何可能在分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)中形成的金屬氮化物再生。ncl3可以通過(guò)氨與氯氣的反應(yīng)或者通過(guò)銨鹽(如nh4cl)與氯氣的反應(yīng)而形成。氯氣可以來(lái)自氯化物鹽(如來(lái)自產(chǎn)物反應(yīng)混合物中的那些鹽)的電解。nh3可以利用哈伯法形成,其中氫可以來(lái)自電解、優(yōu)選來(lái)自水的電解。在一個(gè)實(shí)施方式中,ncl3通過(guò)nh3和銨鹽(如nh4cl)中的至少一種與cl2氣的反應(yīng)在反應(yīng)器中原位形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,bif5可以通過(guò)bif3與由金屬氟化物電解形成的f2的反應(yīng)而再生。

      在氧或鹵素源可選地充當(dāng)放熱活化反應(yīng)的還原劑的一個(gè)實(shí)施方式中,氧或鹵化物產(chǎn)物優(yōu)選通過(guò)電解再生。電解質(zhì)可以包含共晶混合物,如al2o3和na3alf6;mgf2、naf和hf;na3alf6;naf、sif4和hf;以及alf3、naf和hf的混合物。sif4向si和f2的電解可以由堿金屬氟化物共晶混合物進(jìn)行。由于mg和na具有低混溶性,因此它們可以在熔融物的相中分離。由于al和na具有低混溶性,因此它們可以在熔融物的相中分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,電解產(chǎn)物可以通過(guò)蒸餾分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)與c和cl2形成co和ticl4的反應(yīng),可以使ti2o3再生,而ticl4進(jìn)一步與mg反應(yīng)形成ti和mgcl2。mg和cl2可以通過(guò)電解而再生。在產(chǎn)物為mgo的情形中,mg可以通過(guò)pidgeon法再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,mgo與si反應(yīng)形成sio2和mg氣體,并使mg氣體冷凝。產(chǎn)物sio2可以在高溫由h2還原而再生為si或者通過(guò)與碳反應(yīng)形成si以及co和co2。在另一個(gè)實(shí)施方式中,si通過(guò)利用例如在熔融的氯化鈣中電解固體氧化物等方法電解而再生。在一個(gè)實(shí)施方式中,氯酸鹽或高氯酸鹽(如堿金屬氯酸鹽或高氯酸鹽)通過(guò)電解氧化而再生。可以將鹵水電解氧化為鋁酸鹽和高氯酸鹽。

      為使反應(yīng)物再生,需要通過(guò)稀酸除去金屬載體上可能形成任何氧化物涂層,并隨后與反應(yīng)物或產(chǎn)物混合物分離。在另一個(gè)實(shí)施方式中,碳化物由氧化物通過(guò)與碳反應(yīng)釋放一氧化碳或二氧化碳而再生。

      在反應(yīng)混合物包含溶劑的情形中,可以將溶劑與擬再生的其他反應(yīng)物或產(chǎn)物分離,其方式是利用蒸發(fā)除去溶劑或者通過(guò)過(guò)濾或離心分離來(lái)保留固體。在存在其他揮發(fā)性組分(如堿金屬)的情形中,它們可以通過(guò)加熱至適當(dāng)?shù)母邷匾允蛊湔舭l(fā)而被選擇性除去。例如,通過(guò)蒸餾收集金屬(如na金屬)而使載體(如碳)保留。na可以被再氫化為nah并返回至添加了溶劑以使反應(yīng)混合物再生的碳中。隔離的固體(如r-ni)也可以得到單獨(dú)的再生。分離的r-ni可以通過(guò)暴露于壓力為0.1大氣壓~300大氣壓的氫氣中而被氫化。

      在溶劑于催化劑反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫的過(guò)程中分解的情形中,溶劑可以再生。例如,dmf的分解產(chǎn)物可以是二甲胺、一氧化碳、甲酸、甲酸鈉和甲醛。在一個(gè)實(shí)施方式中,利用二甲胺與一氧化碳在甲醇中的反應(yīng)或者甲酸甲酯與二甲基胺的反應(yīng)來(lái)生成二甲基甲酰胺。其還可以通過(guò)將二甲胺與甲酸反應(yīng)而制備。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,示例性的醚溶劑可以由反應(yīng)混合物的產(chǎn)物再生。優(yōu)選的是,選擇反應(yīng)混合物和條件以使得醚的反應(yīng)速度相對(duì)于形成分?jǐn)?shù)氫的速度最小化,從而任何醚降解相對(duì)于由分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)生的能量而言都微不足道。因此,醚可以根據(jù)需要在除去醚降解產(chǎn)物后被加回。作為另外一種選擇,可以選擇醚和反應(yīng)條件,使得醚反應(yīng)產(chǎn)物可以被隔離并且醚得到再生。

      一個(gè)實(shí)施方式包含以下情況中的至少一種:hsa為氟化物,hsa為金屬,且溶劑被氟化。金屬氟化物可以是反應(yīng)產(chǎn)物。金屬和氟氣可以通過(guò)電解而再生。電解質(zhì)可以包含氟化物,如naf、mgf2、alf3或laf3,并且可以另外包含至少一種其他物質(zhì)(如hf)和降低氟化物熔點(diǎn)的其他鹽(如美國(guó)專利第5,427,657號(hào)中公開的那些鹽)。過(guò)量的hf可以溶解laf3。電極可以是碳(如石墨),也可以根據(jù)期望的降解產(chǎn)物形成氟碳化合物。在一個(gè)實(shí)施方式中,優(yōu)選為納米粉末的涂布有碳的金屬或合金(如碳涂布的co、ni、fe、其他過(guò)渡金屬粉末或合金)和優(yōu)選為納米粉末的金屬涂布的碳(如涂布有過(guò)渡金屬或合金的碳,優(yōu)選ni、co、fe和mn涂布的碳中的至少一種)中的至少一種包含磁性顆粒。使用磁體可以將磁性顆粒與氟化物(如naf)和碳的混合物等混合物分離。收集的顆??梢宰鳛橛糜谛纬煞?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物的一部分再循環(huán)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)分離產(chǎn)物及隨后電解,催化劑或催化劑源(如nah和含氟溶劑)由包含naf的產(chǎn)物再生。分離naf的方法可以是使用具有低沸點(diǎn)的極性溶劑沖洗混合物,隨后進(jìn)行一次或多次過(guò)濾并蒸發(fā)以提供naf固體。電解可以是熔融鹽電解。熔融的鹽可以是如共晶混合物等混合物。優(yōu)選的是,混合物包含如本領(lǐng)域所知的naf和hf。鈉金屬和氟氣可以從電解收集。na可以與h反應(yīng)形成nah。氟氣可以與烴反應(yīng)形成可充當(dāng)溶劑的氟代烴。hf氟化產(chǎn)物可以返回至電解混合物。作為另外一種選擇,烴和碳產(chǎn)物(如苯和石墨碳)可以分別被氟化和返回至反應(yīng)混合物。通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法,碳可以被裂解為具有較低熔點(diǎn)的更小氟化片段以充當(dāng)溶劑。溶劑可以包含混合物。氟化的程度可以被用作控制烴催化反應(yīng)速度的方法。在一個(gè)實(shí)施方式中,利用碳電極或者通過(guò)二氧化碳與氟氣的反應(yīng),通過(guò)熔融的氟化物鹽(優(yōu)選堿金屬氟化物)的電解而產(chǎn)生cf4。任何ch4和烴產(chǎn)物也可以被氟化為cf4和氟代烴。

      適當(dāng)?shù)暮鷋sa材料和以氟化碳形成所述hsa材料的方法可以是本領(lǐng)域已知的那些材料和方法,如美國(guó)專利第3,929,920號(hào)、美國(guó)專利第3,925,492號(hào)、美國(guó)專利第3,925,263號(hào)和美國(guó)專利第4,886,921號(hào)所公開的材料和方法。另一些方法包括:如美國(guó)專利第4,139,474號(hào)中公開的聚二碳單氟化物(poly-dicarbonmonofluoride)的制備、如美國(guó)專利第4,447,663號(hào)中公開的碳的連續(xù)氟化的方法、如美國(guó)專利第4,423,261號(hào)中公開的制造主要包含由式(c2f)n表示的聚二碳單氟化物的石墨氟化物的方法、如美國(guó)專利第3,925,263號(hào)中公開的制備聚碳單氟化物的方法、如美國(guó)專利第3,872,032號(hào)中公開的石墨氟化物的制備方法、如美國(guó)專利第4,243,615號(hào)中公開的制備聚二碳單氟化物的方法、如美國(guó)專利第4,438,086號(hào)中公開的通過(guò)碳與氟氣的接觸反應(yīng)制備石墨氟化物的方法、如美國(guó)專利第3,929,918號(hào)中公開的氟化石墨的合成、如美國(guó)專利第3,925,492號(hào)中公開的制備聚碳單氟化物的方法,和如lagow等,j.c.s.dalton,1268(1974)所公開的為石墨-氟化學(xué)提供新合成方法的機(jī)理,其中該文中所公開的材料包括所述hsa材料。就反應(yīng)器的材料種類而言,鑒于氟氣的腐蝕性,可以采用蒙乃爾合金(monelmetal)、鎳、鋼或銅。碳材料包括無(wú)定形碳(如炭黑、石油焦炭、石油瀝青焦炭和木炭)和結(jié)晶碳(如天然石墨、石墨烯和人工石墨、富勒烯和納米管(優(yōu)選單壁納米管))。優(yōu)選的是,na不插入碳載體也不形成乙炔化物。此類碳材料可以以各種形式使用。通常優(yōu)選的是,粉末狀碳材料具有不超過(guò)50微米的平均粒徑,但稍大也適用。除粉末狀碳材料之外,其他形式也適用。碳材料可以是塊形、球形、條形和纖維形。反應(yīng)可以在選自流化床型反應(yīng)器、回轉(zhuǎn)窯型反應(yīng)器和盤式塔型反應(yīng)器的反應(yīng)器中進(jìn)行。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,利用添加劑而使氟化碳再生。碳也可以由無(wú)機(jī)反應(yīng)物(如cof3)在池外部或原位氟化。反應(yīng)混合物可以還包含無(wú)機(jī)氟化反應(yīng)物源(如co、cof、cof2和cof3中的一種,其可添加至反應(yīng)器中并再生,或者其可在由反應(yīng)混合物形成分?jǐn)?shù)氫的池運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中形成)和可能的另一種試劑(如f2氣體)及可選的氟化催化金屬(如pt或pd)。添加劑可以是可形成nh4f的nh3。碳和烴中的至少一種可以與nh4f反應(yīng)以被氟化。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物還包含可與碳反應(yīng)以將其氟化的hnaf2。氟碳化合物可以原位形成或者在分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)器外部形成。氟碳化合物可以充當(dāng)溶劑或hsa材料。

      在溶劑、載體或吸收劑中的至少一種包含氟的一個(gè)實(shí)施方式中,產(chǎn)物可能包含碳(如果溶劑或載體為氟化有機(jī)物)和催化劑金屬的氟化物(如nahf2和naf)。除較低能量的氫產(chǎn)物(如分子分?jǐn)?shù)氫氣體)之外,這也可排出或收集。利用f2,碳可以作為cf4氣體而被蝕除,cf4可以在反應(yīng)的另一循環(huán)中作為還原劑來(lái)產(chǎn)生動(dòng)力。其余的naf和nahf2的產(chǎn)物可以被電解為na和f2。na可以與氫反應(yīng)以形成nah,f2可以被用于蝕刻碳產(chǎn)物。nah、其余的naf和cf4可以被合并以運(yùn)行動(dòng)力產(chǎn)生反應(yīng)的另一個(gè)循環(huán)以形成分?jǐn)?shù)氫。在另一些實(shí)施方式中,li、k、rb或cs可以代替na。

      vi.其他液體和多相燃料實(shí)施方式

      在本發(fā)明中,“液體溶劑實(shí)施方式”包含任何反應(yīng)混合物和相應(yīng)的包含液體溶劑的燃料,如液體燃料和多相燃料。

      在包含液體溶劑的另一個(gè)實(shí)施方式中,原子鈉和分子nah中的一種由金屬、離子或分子形式的na與至少一種其他化合物或元素之間的反應(yīng)提供。na或nah的源可以是金屬na、包含na的無(wú)機(jī)化合物(如naoh)和其他適當(dāng)?shù)膎a化合物(如nanh2、na2co3和na2o、nax(x為鹵化物)和nah(s))中的至少一種。其它元素可以是h、驅(qū)替劑或還原劑。反應(yīng)混合物可以包含以下物質(zhì)中的至少一種:(1)溶劑,(2)鈉源,如na(m)、nah、nanh2、na2co3、na2o、naoh、naoh摻雜的r-ni、nax(x為鹵化物)和nax摻雜的r-ni中的至少一種,(3)氫源,如h2氣體和離解劑和氫化物,(4)驅(qū)替劑,如堿金屬或堿土金屬,優(yōu)選li,和(5)還原劑,如下述金屬中的至少一種,所述金屬例如為堿金屬、堿土金屬、鑭系金屬、過(guò)渡金屬(如ti、鋁、b),金屬合金(如alhg、napb、naal、lial),和單獨(dú)的或與還原劑結(jié)合的金屬源(如堿土金屬鹵化物、過(guò)渡金屬鹵化物、鑭系金屬鹵化物和鋁鹵化物)。優(yōu)選的是,堿金屬還原劑為na。其他適當(dāng)?shù)倪€原劑包含金屬氫化物,如libh4、nabh4、lialh4、naalh4、rbbh4、csbh4、mg(bh4)2或ca(bh4)2。優(yōu)選的是,還原劑與naoh反應(yīng)以形成nah分子和na產(chǎn)物(如na、nah(s)和na2o)。nah源可以是包含naoh的r-ni和反應(yīng)物(如用于形成nah催化劑的還原劑(如堿金屬或堿土金屬或者r-ni的al金屬間化合物))。其他示例性試劑為堿金屬或堿土金屬和氧化劑,如alx3、mgx2、lax3、cex3和tixn(其中x為鹵化物,優(yōu)選br或i)。另外,反應(yīng)混合物可以包含另一種化合物,所述化合物包含吸收劑或分散劑,如可摻雜至離解劑(如r-ni)中的na2co3、na3so4和na3po4中的至少一種。反應(yīng)混合物可以還包含載體,其中載體可以摻雜有所述混合物的至少一種反應(yīng)物。載體可以優(yōu)選具有大表面積,其有利于由反應(yīng)混合物產(chǎn)生nah催化劑。載體可以包含r-ni、al、sn、al2o3(如γ、β或α氧化鋁)、鋁酸鈉(β-鋁酸鹽(β-alumina)具有其他離子(如na+)存在并具有理想的組成na2o·11al2o3)、鑭系金屬氧化物(如m2o3(優(yōu)選m=la、sm、dy、pr、tb、gd和er))、si、氧化硅、硅酸鹽、沸石、鑭系金屬、過(guò)渡金屬、金屬合金(如堿金屬和堿土金屬與na的合金)、稀土金屬、sio2-al2o3或sio2承載的ni,和其他被承載的金屬(如氧化鋁承載的鉑、鈀或釕中的至少一種)的組中的至少一種。載體可以具有高表面積和包含高表面積(hsa)材料,如r-ni、沸石、硅酸鹽、鋁酸鹽、氧化鋁、氧化鋁納米顆粒、多孔al2o3、pt、ru或pd/al2o3、碳、pt/c或pd/c、無(wú)機(jī)化合物(如na2co3、氧化硅和沸石材料(優(yōu)選y沸石粉末)和碳(如富勒烯或納米管)。在一個(gè)實(shí)施方式中,如al2o3(和離解劑(如果存在)的al2o3載體)等載體與反應(yīng)物(如鑭系金屬)反應(yīng)以形成表面改性的載體。在一個(gè)實(shí)施方式中,表面al與鑭系金屬交換而形成鑭系金屬取代的載體。該載體可以摻雜有nah分子源(如naoh)并與還原劑(如鑭系金屬)反應(yīng)。具有鑭系金屬的鑭系金屬取代的載體的后繼反應(yīng)將不會(huì)顯著對(duì)其改變,并且表面上的摻雜的naoh能通過(guò)與還原劑鑭系金屬的反應(yīng)被還原為nah催化劑。在此處給出另一些實(shí)施方式中,li、k、rb或cs可以代替na。

      在其中反應(yīng)混合物包含nah催化劑源的包含液體溶劑的實(shí)施方式中,nah源可以是na和氫源的合金。該合金可以包含本領(lǐng)域已知的合金中的至少一種,例如鈉金屬和一種或多種其他堿金屬或堿土金屬、過(guò)渡金屬、al、sn、bi、ag、in、pb、hg、si、zr、b、pt、pd或其他金屬的合金,并且氫源可以是h2或氫化物。

      如nah分子源、鈉源、nah源、氫源、驅(qū)替劑和還原劑等試劑可以為任何所需摩爾比。其各自的摩爾比大于0且小于100%。優(yōu)選的是,摩爾比是相似的。

      在一個(gè)液體溶劑實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含由溶劑、na或na源、nah或nah源、金屬氫化物或金屬氫化物源、用于形成金屬氫化物的反應(yīng)物或反應(yīng)物源、氫離解劑和氫源組成的組中的至少一種物質(zhì)。反應(yīng)混合物可以還包含載體。用于形成金屬氫化物的反應(yīng)物可以包含鑭系金屬,優(yōu)選la或gd。在一個(gè)實(shí)施方式中,la可以可逆地與nah反應(yīng)形成lahn(n=1,2,3)。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫化物交換反應(yīng)形成nah催化劑??赡娴耐ㄓ梅磻?yīng)可由下式給出

      方程(176)給出的反應(yīng)適用于表2中給出的其他mh型催化劑。反應(yīng)可以與氫的形成同時(shí)進(jìn)行,所述氫可被離解以形成原子氫,原子氫與na反應(yīng)形成nah催化劑。離解劑優(yōu)選為pt、pd或ru/al2o3粉末、pt/ti和r-ni中的至少一種。優(yōu)選的是,離解劑載體(如al2o3)至少包含在表面以la取代al的取代物,或者包含pt、pd或ru/m2o3粉末(其中m為鑭系金屬)。離解劑可以與反應(yīng)混合物的其余部分分開,其中離解劑傳送原子h。

      適當(dāng)?shù)囊后w溶劑實(shí)施方式包含溶劑、nah、la和在al2o3粉末上的pd的反應(yīng)混合物,其中可以以通過(guò)除去溶劑、添加h2、通過(guò)過(guò)篩分離nah和鑭氫化物、加熱鑭氫化物以形成la和將la與nah混合的實(shí)施方式使反應(yīng)混合物再生。作為另外一種選擇,再生涉及通過(guò)熔融na和除去液體來(lái)分離na和鑭氫化物、加熱鑭氫化物以形成la、將na氫化為nah、混合la和nah并添加溶劑的步驟。la與nah的混合可以通過(guò)球磨進(jìn)行。

      在液體溶劑實(shí)施方式中,高表面積材料(如r-ni)摻雜有nax(x=f、cl、br、i)。摻雜的r-ni與試劑反應(yīng),所述試劑將置換上述鹵化物以形成na和nah中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物是至少一種堿金屬或堿土金屬,優(yōu)選k、rb、cs中的至少一種。在另一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)物是堿金屬或堿土金屬氫化物、優(yōu)選kh、rbh、csh、mgh2和cah2中的至少一種。反應(yīng)物可以是堿金屬和堿土金屬氫化物。可逆的通用反應(yīng)可由下式給出

      d.其它mh型催化劑和反應(yīng)

      通常,用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的mh型氫催化劑如表2中所給出,所述分?jǐn)?shù)氫通過(guò)m-h鍵的斷裂加上來(lái)自原子m的t個(gè)電子的電離而提供,所述t個(gè)電子各自電離至連續(xù)能級(jí)以使得所述鍵能與t個(gè)電子的電離能的總和為約m·27.2ev,其中m是整數(shù)。各mh催化劑在第一列中給出,相應(yīng)的m-h鍵能在第二列中給出。第一列中給出的mh物質(zhì)的原子m被電離,以提供加上第二列中的鍵能后為m·27.2ev的凈焓。催化劑的焓在第八列中給出,其中m在第九列中給出。給出了參與電離的電子的電離勢(shì)(也稱作電離能或結(jié)合能)。例如,nah的鍵能1.9245ev在第二列中給出。原子或離子的第n個(gè)電子的電離勢(shì)由ipn表示并由crc給出。也即,例如na+5.13908ev→na++e-和na++47.2864ev→na2++e-。第一電離勢(shì)ip1=5.13908ev和第二電離勢(shì)ip2=47.2864ev分別在第二和第三列中給出。nah鍵的斷裂和na的兩次電離的凈反應(yīng)焓為54.35ev,如第八列中所給出,并且方程(36)中m=2,如第九列中所給出。另外,h可以與表2中給出的各mh分子反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫,所述分?jǐn)?shù)氫具有相對(duì)于如示例性方程(23)給出的單獨(dú)的mh的催化劑反應(yīng)產(chǎn)物增加了1的量子數(shù)p(方程(35))。

      表2.能夠提供凈反應(yīng)焓為約m·27.2ev的mh型氫催化劑

      viii.氫氣放電動(dòng)力以及等離子體池和反應(yīng)器

      本發(fā)明的氫氣放電動(dòng)力以及等離子體池和反應(yīng)器如圖17所示。圖17的氫氣放電動(dòng)力以及等離子體池和反應(yīng)器包括氣體放電池307,其包括具有室300的充滿氫氣的輝光放電真空容器315。氫源322通過(guò)控制閥325經(jīng)由氫供給通道342將氫供應(yīng)至室300。催化劑被包含在池室300中。電壓和電流源330促使電流在陰極305和陽(yáng)極320之間通過(guò)。電流可以是可逆的。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,陰極305的材料可以是催化劑源,如fe、dy、be或pd。在氫氣放電動(dòng)力以及等離子體池和反應(yīng)器另一個(gè)實(shí)施方式中,容器的壁313是導(dǎo)電的并且充當(dāng)陰極以替代電極305,而陽(yáng)極320可以是中空的,如為不銹鋼中空陽(yáng)極。放電可將催化劑源蒸發(fā)為催化劑。分子氫可通過(guò)放電而被離解以形成用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫和能量的氫原子。另外的離解可由室中的氫離解劑提供。

      氫氣放電動(dòng)力以及等離子體池和反應(yīng)器的另一個(gè)實(shí)施方式(其中催化作用發(fā)生在氣相)利用了可控制的氣態(tài)催化劑。用于向分?jǐn)?shù)氫轉(zhuǎn)化的氣態(tài)的氫原子由分子氫氣體的放電來(lái)提供。氣體放電池307具有用于使氣態(tài)催化劑350從催化劑貯存器395通向反應(yīng)室300的催化劑供給通道341。通過(guò)具有電源372的催化劑貯存器加熱器392對(duì)催化劑貯存器395加熱以對(duì)反應(yīng)室300提供氣態(tài)催化劑。通過(guò)控制催化劑貯存器395的溫度(通過(guò)依靠其電源372來(lái)調(diào)節(jié)加熱器392)來(lái)控制催化劑蒸氣壓。反應(yīng)器還包括選擇性通氣閥301。放置在氣體放電池內(nèi)部的耐化學(xué)性的開口容器(例如不銹鋼的、鎢的或陶瓷的敞口皿)可含有催化劑。使用關(guān)聯(lián)電源的敞口皿加熱器將催化劑敞口皿中的催化劑加熱以向反應(yīng)室提供氣態(tài)催化劑。作為另一種選擇,在較高溫度運(yùn)轉(zhuǎn)輝光氣體放電池以使敞口皿中的催化劑升華、沸騰或蒸發(fā)為氣相。通過(guò)控制敞口皿或放電池的溫度(通過(guò)用其電源來(lái)調(diào)節(jié)加熱器)來(lái)控制催化劑蒸氣壓。為了避免催化劑在池中冷凝,將溫度維持在高于催化劑源、催化劑貯存器395或催化劑敞口皿的溫度的溫度。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,催化作用在氣相中發(fā)生,鋰是催化劑,并且通過(guò)將池溫維持在約300℃~1000℃而將原子鋰的源(例如鋰金屬或鋰化合物,如linh2)變?yōu)闅鈶B(tài)。最優(yōu)選地,池被維持在約500℃~750℃。原子和/或分子氫反應(yīng)物可被維持在低于大氣壓的壓力,優(yōu)選為約10毫托~約100托。最優(yōu)選地,通過(guò)在維持在期望運(yùn)轉(zhuǎn)溫度的池中維持鋰金屬和鋰氫化物的混合物來(lái)確定壓力。運(yùn)轉(zhuǎn)溫度的范圍優(yōu)選為約300℃~1000℃,并且最優(yōu)選地,壓力是池處于約300℃~750℃的運(yùn)轉(zhuǎn)溫度時(shí)所達(dá)到的壓力。池可被加熱線圈(如圖17中的由電源385供電的380)來(lái)控制在期望的運(yùn)轉(zhuǎn)溫度。池還可包括內(nèi)部反應(yīng)室300和外部氫貯存器390以使氫可通過(guò)穿過(guò)分隔兩室的壁313的氫擴(kuò)散而供給至池。壁的溫度可用加熱器來(lái)控制以控制擴(kuò)散的速度。擴(kuò)散的速度可通過(guò)控制氫貯存器中的氫壓力來(lái)進(jìn)一步控制。

      在具有包含li、linh2、li2nh、li3n、lino3、lix、nh4x(x是鹵化物)、nh3、libh4、lialh4和h2的組的反應(yīng)混合物的系統(tǒng)的另一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)添加一種或多種試劑和通過(guò)等離子體再生而使至少一種反應(yīng)物再生。等離子體可以是如nh3和h2等氣體中的一種。等離子體可以維持在原位(在反應(yīng)池內(nèi))或者在與反應(yīng)池連通的外部池中。在另一個(gè)實(shí)施方式中,k、cs和na代替li,其中催化劑為原子k、原子cs和分子nah。

      為將催化劑壓力維持在期望水平,可以將作為氫源的滲透性池密封。作為另外一種選擇,該池還可以分別在入口或出口包含高溫閥,使得接觸反應(yīng)氣體混合物的閥被維持在所期望的溫度。

      可通過(guò)將池絕緣和通過(guò)使用加熱器380的補(bǔ)充加熱動(dòng)力而將等離子體池溫度獨(dú)立控制在較寬范圍內(nèi)。因此,催化劑蒸氣壓可以獨(dú)立于等離子體動(dòng)力而得到控制。

      放電電壓可為約100伏~10,000伏。電流在所需電壓下可處于任何所需范圍。而且,等離子體可以以任何期望的頻率范圍、偏移電壓、峰值電壓、峰值動(dòng)力和波形進(jìn)行脈沖。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,等離子體可以出現(xiàn)在液體介質(zhì)(如催化劑的溶劑或作為催化劑源的物質(zhì)的反應(yīng)物的溶劑)中。

      ix.燃料電池和電池

      燃料電池和電池400的一個(gè)實(shí)施方式顯示在圖18中。包含固體燃料或多相催化劑的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物包含用于相應(yīng)池半反應(yīng)的反應(yīng)物?;谠撔滦头磻?yīng),對(duì)于該燃料電池裝置的更好的命名可以是催化劑電離-氫躍遷池(ciht)。運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,催化劑與原子氫反應(yīng),由原子氫至催化劑的整數(shù)倍的27.2ev的非輻射性能量引起催化劑電離并伴隨瞬時(shí)自由電子釋放,并且形成分?jǐn)?shù)氫原子且釋放大量的能量。該反應(yīng)可以發(fā)生在陽(yáng)極隔間402中,使得陽(yáng)極410最終接受電離的電子電流。電流也可以來(lái)自陽(yáng)極隔間中的還原劑的氧化。在燃料電池的一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極隔間402充當(dāng)陽(yáng)極。li、k和nah中的至少一種可以充當(dāng)用于形成分?jǐn)?shù)氫的催化劑。如碳粉、碳化物(如tic、wc、yc2或cr3c2)或硼化物等載體可以充當(dāng)與電極(如可以充當(dāng)集流器的陽(yáng)極)電接觸的電子導(dǎo)體。傳導(dǎo)的電子可以來(lái)自催化劑的電離或還原劑的氧化。作為另外一種選擇,載體可以包含用跨接導(dǎo)線(lead)電連接于負(fù)載的陽(yáng)極和陰極中的至少一個(gè)。與負(fù)載連接的陽(yáng)極跨接導(dǎo)線和陰極跨接導(dǎo)線可以是任何導(dǎo)體,如金屬。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,氧化劑進(jìn)行反應(yīng)以形成分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物然后反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。作為另外一種選擇,最終的電子受體反應(yīng)物包含氧化劑。氧化劑或陰極-池反應(yīng)混合物可以位于具有陰極405的陰極隔間401中。作為另外一種選擇,陰極-池反應(yīng)混合物由離子和電子遷移而在陰極隔間中構(gòu)成。在燃料電池的一個(gè)實(shí)施方式中,陰極隔間401充當(dāng)陰極。在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,正離子可以由陽(yáng)極向陰極隔間遷移。在某些實(shí)施方式中,該遷移通過(guò)鹽橋420發(fā)生。作為另外一種選擇,負(fù)離子通過(guò)鹽橋420由陰極向陽(yáng)極隔間遷移。遷移的離子可以是催化劑或催化劑源的離子、氫的離子(如h+、h-或h-(1/p))和通過(guò)催化劑或催化劑源與氧化劑或氧化劑的陰離子反應(yīng)而形成的化合物的反離子中的至少一種。每個(gè)半電池反應(yīng)物可以是通過(guò)以下方式供應(yīng)、維持和再生的反應(yīng)物中的至少一種:經(jīng)由通道460和461將反應(yīng)物添加至反應(yīng)物源或者將產(chǎn)物移出至用于產(chǎn)物存儲(chǔ)和再生(可選)的貯存器430和431中。通常,適當(dāng)?shù)难趸瘎┦亲鳛榉謹(jǐn)?shù)氫反應(yīng)物所公開的那些氧化劑,如氫化物、鹵化物、硫化物和氧化物。適當(dāng)?shù)难趸瘎榻饘贇浠?如堿金屬和堿土金屬氫化物)和金屬鹵化物(如堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、稀土金屬、銀和銦金屬鹵化物)以及氧或氧源、鹵素(優(yōu)選f2或cl2)或鹵素源(如cf4、sf6和nf3)。其他適當(dāng)?shù)难趸锇ㄗ杂苫蚱湓?,和作為陰極-池反應(yīng)混合物的組分的帶正電的反離子源,其最終清除催化劑反應(yīng)所釋放的電子以形成分?jǐn)?shù)氫。

      參照?qǐng)D18,燃料或ciht電池400包含具有陰極405的陰極隔間401、具有陽(yáng)極410的陽(yáng)極隔間402、鹽橋420、在具有分開的電子流動(dòng)和離子傳質(zhì)的池運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中構(gòu)成分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物的反應(yīng)物,和氫源。在一般性實(shí)施方式中,ciht電池是氫燃料電池,其由氫至更低能態(tài)(分?jǐn)?shù)氫)的催化反應(yīng)而產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)(emf)。因此,其充當(dāng)燃料電池以用于將由分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)釋放的能量直接轉(zhuǎn)化為電。在另一個(gè)實(shí)施方式中,ciht電池產(chǎn)生電動(dòng)力增益和熱動(dòng)力增益中的至少一種,所述電動(dòng)力增益和熱動(dòng)力增益超過(guò)通過(guò)電極405和410施加的電解動(dòng)力的電動(dòng)力增益和熱動(dòng)力增益。池消耗氫來(lái)形成分?jǐn)?shù)氫因而需要添加氫;另一種情況是,在一個(gè)實(shí)施方式中,用于形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)物具有熱再生性或電解再生性中的至少一種。在不同的池隔間中提供不同反應(yīng)物或者處于不同狀態(tài)或條件(如不同溫度、壓力和濃度中的至少一種)下的相同反應(yīng)物,所述池隔間通過(guò)用于電子和離子的分開的管道相連以在隔間之間完成電路。由于分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)對(duì)在隔間之間的物質(zhì)流動(dòng)的依賴性,分開的隔間的電極之間的電勢(shì)和電動(dòng)力增益或者系統(tǒng)的熱增益因而產(chǎn)生。物質(zhì)流動(dòng)提供了至少一種以下情形:反應(yīng)生成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物的形成以及使分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)以顯著速度發(fā)生的條件。物質(zhì)流動(dòng)還需要電子和離子在連接隔間的分開的管道中輸送。電子可以來(lái)自原子氫與催化劑的反應(yīng)過(guò)程中催化劑的電離以及反應(yīng)物物質(zhì)(如原子、分子、化合物或金屬)的氧化或還原反應(yīng)中的至少一者。物質(zhì)在隔間(如陽(yáng)極隔間402)中的電離可以歸因于下述原因中的至少一種:(1)由所述物質(zhì)的氧化、在不同隔間(如陰極401)中的反應(yīng)物物質(zhì)的還原和遷移離子(其將隔間中的電荷平衡為電中性)的反應(yīng)所引起的有利的自由能變化,和(2)由分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)所引起的自由能變化,所述分?jǐn)?shù)氫形成反應(yīng)因所述物質(zhì)的氧化、在不同隔間中的物質(zhì)的還原和遷移離子的反應(yīng)(其引起形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng))而發(fā)生。離子的遷移可以通過(guò)鹽橋420進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方式中,物質(zhì)的氧化、在不同隔間中的物質(zhì)的還原以及遷移離子的反應(yīng)可能不是自發(fā)的或者可能以低速度進(jìn)行。施加電解電勢(shì)以迫使反應(yīng)進(jìn)行,其中所述物質(zhì)流動(dòng)提供至少一種以下情形:反應(yīng)以產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物的形成以及使分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)以顯著速度發(fā)生的條件??梢酝ㄟ^(guò)外部電路425施加電解電勢(shì)。每個(gè)半電池的反應(yīng)物可以是通過(guò)以下方式供應(yīng)、維持和再生的反應(yīng)物中的至少一種:經(jīng)由通道460和461將反應(yīng)物添加至反應(yīng)物源或者將產(chǎn)物移出至用于產(chǎn)物存儲(chǔ)和再生的貯存器430和431中。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,原子氫和氫催化劑中的至少一種可以通過(guò)反應(yīng)混合物與一種反應(yīng)物的反應(yīng)而形成,借助該反應(yīng)物可進(jìn)行反應(yīng)而使催化發(fā)揮作用。引發(fā)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的反應(yīng)可以是放熱反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、自由基反應(yīng)、氧化-還原反應(yīng)、交換反應(yīng)和吸收劑、載體或基質(zhì)輔助的催化反應(yīng)中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方式中,形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)提供電化學(xué)動(dòng)力。引發(fā)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的反應(yīng)混合物和反應(yīng)(如本發(fā)明的交換反應(yīng))是燃料電池的基礎(chǔ),在所述燃料電池中由氫形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)發(fā)展出電動(dòng)力。由于氧化-還原池半反應(yīng),構(gòu)成了產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物,并且經(jīng)由外部回路的電子遷移和經(jīng)由分開的路徑的離子傳質(zhì)完成了電路。通過(guò)加和半電池反應(yīng)而給出的產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的總反應(yīng)和相應(yīng)的反應(yīng)混合物可以包含用于熱動(dòng)力和本發(fā)明的分?jǐn)?shù)氫化學(xué)生產(chǎn)的反應(yīng)類型。因此,理想的是,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)不發(fā)生,或者在不存在電子流動(dòng)和離子傳質(zhì)時(shí)不以可觀的速度發(fā)生。來(lái)自分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的自由能δg產(chǎn)生了電勢(shì),根據(jù)構(gòu)成產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物的氧化-還原化學(xué),所述電勢(shì)可以是氧化電勢(shì)或還原電勢(shì)。該電勢(shì)可用于在燃料電池中產(chǎn)生電壓。電勢(shì)v可以以自由能δg表達(dá):

      其中f為法拉第常數(shù)。假定h躍遷為h(1/4)的自由能為約–20mj/摩爾,則電壓可能很高。

      在上述化學(xué)于燃料電池的陽(yáng)極隔間中產(chǎn)生活性分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物的情形中,從催化機(jī)理上看,氧化電勢(shì)和電子可能有貢獻(xiàn)。如方程(6-9)所示,催化劑可以包含通過(guò)被電離來(lái)接受來(lái)自原子氫的能量的物質(zhì)。基于反應(yīng)的δg,催化劑的電離和h電子向較低電子態(tài)的躍遷的電勢(shì)提供了由方程(178)給出的氧化電勢(shì)。由于nah形成分?jǐn)?shù)氫是na至na2+的電離(如方程(25-27)給出)的協(xié)同內(nèi)部反應(yīng),因此方程(178)在此情形中特別適用。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極半電池氧化反應(yīng)包含催化電離反應(yīng)。陰極半電池反應(yīng)可以包含h還原至氫化物。示例性反應(yīng)為

      陽(yáng)極半電池反應(yīng):

      陰極半電池反應(yīng):

      其中er為mgh2的還原能。其他適當(dāng)?shù)难趸瘎?如氫化物)為nah和kh。隨著催化劑陽(yáng)離子或氫負(fù)離子通過(guò)適當(dāng)?shù)柠}橋的遷移,催化劑和氫可以在陽(yáng)極隔間中再生。在催化劑的穩(wěn)定的氧化態(tài)為cat的情形中,鹽橋反應(yīng)為

      鹽橋反應(yīng):

      其中0.754ev是氫化物電離能,4.478ev是h2的鍵能。催化劑或催化劑源可以是也可充當(dāng)h源的氫化物。于是,鹽橋反應(yīng)為

      鹽橋反應(yīng):

      其中el為cath的晶格能。于是,燃料電池反應(yīng)可以通過(guò)向陰極隔間置換氫來(lái)得到維持。反應(yīng)由下式給出

      氫可以來(lái)自在catr+的還原中所形成的來(lái)自陽(yáng)極隔間的過(guò)量的氫的再循環(huán)和來(lái)自對(duì)通過(guò)電解水先形成h(1/4)隨后形成h2(1/4)所消耗的氫的補(bǔ)充。這些反應(yīng)的能量為

      2h(1/4)→h2(1/4)+87.31ev(184)

      h2o+2.962ev→h2+0.5o2(185)

      適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物是kh和nah。以kj/摩爾為單位的由方程(179-185)給出的kh的平衡的燃料電池反應(yīng)為

      7873kj/摩爾+kh→k3++3e-+h(1/4)+19,683kj/摩爾(186)

      1.5(mgh2+2e-+er→mg+2h-)(187)

      k3++3h-→kh+h2+7873kj/摩爾+213.8kj/摩爾+el(188)

      1.5(mg+h2→mgh2+75.30kj/摩爾)(189)

      0.5(2h(1/4)→h2(1/4)+8424kj/摩爾)(190)

      為獲得良好的近似,凈反應(yīng)由下式給出

      0.5h2o→0.5o+0.5h2(1/4)+24,000kj/摩爾(192)

      由方程(179-185)給出的kh的平衡的燃料電池反應(yīng)為

      5248kj/摩爾+nah→na2++2e-+h(1/3)+10,497kj/摩爾(193)

      1(mgh2+2e-+er→mg+2h-)(194)

      na2++2h-→nah+0.5h2+5248kj/摩爾+70.5kj/摩爾(195)

      1(mg+h2→mgh2+75.30kj/摩爾)(196)

      其中方程(195)的項(xiàng)5248kj/摩爾包括el。為獲得良好的近似,凈反應(yīng)由下式給出

      0.5h2o→0.5o+h(1/3)+10,643kj/摩爾(198)

      額外能量通過(guò)下述方式釋放:h(1/3)躍遷至h(1/4)(方程(23-24))及隨后形成作為最終產(chǎn)物的h2(1/4)。ciht電池堆(cellstack)的高能釋放和可擴(kuò)展性能使動(dòng)力能以微分布的、分布的和中心電動(dòng)力的方式應(yīng)用。另外,可以通過(guò)ciht電池技術(shù)制造轉(zhuǎn)換型動(dòng)力源,特別是因?yàn)樵撓到y(tǒng)是直接電能型,與基于熱能的系統(tǒng)相比成本和系統(tǒng)復(fù)雜性都將顯著降低。利用圖19所示的ciht電池堆的汽車構(gòu)造包含ciht電池堆500、氫源(如電解池和水箱或氫箱)501、至少一個(gè)電動(dòng)機(jī)502、電子控制系統(tǒng)503和齒輪組或變速箱504。一般而言,應(yīng)用包括熱(如電阻加熱)、電、動(dòng)力和航空以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他應(yīng)用。在后一情形中,電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的外部渦輪機(jī)可以代替噴氣發(fā)動(dòng)機(jī),并且電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的推進(jìn)器可以代替相應(yīng)的內(nèi)燃機(jī)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,基本的池運(yùn)轉(zhuǎn)原理涉及通過(guò)氫負(fù)離子(h-)傳導(dǎo)性熔融電解質(zhì)的氫離子輸送以及與催化劑(如堿金屬)形成氫化物和分?jǐn)?shù)氫中的至少一種的反應(yīng)。一種示例性電解質(zhì)為溶解在共晶熔融鹽licl-kcl中的lih。在池中,熔融的h-傳導(dǎo)性電解質(zhì)可以被容納在形成于兩個(gè)氫滲透性固體金屬箔電極(如v、nb、fe、fe-mo合金、w、rh、ni、zr、be、ta、rh、ti和th箔中的至少一種,其也充當(dāng)集流器)之間的室中。h2氣首先通過(guò)陰極電極擴(kuò)散,并在陰極-電解質(zhì)界面通過(guò)h+e-至h-的反應(yīng)形成氫化物。h-離子然后在化學(xué)勢(shì)梯度作用下遷移通過(guò)電解質(zhì)。該梯度可以通過(guò)陽(yáng)極池中的催化劑(如堿金屬)的存在而產(chǎn)生。h-離子在陽(yáng)極-電解質(zhì)界面處通過(guò)反應(yīng)h-至h+e-釋放電子而形成氫原子。氫原子通過(guò)陽(yáng)極電極擴(kuò)散,并與如堿金屬等催化劑反應(yīng)形成金屬氫化物、金屬-氫分子和分?jǐn)?shù)氫中的至少一種。陽(yáng)極電流也可有催化劑的電離的貢獻(xiàn)。陽(yáng)極隔間中可以存在其他反應(yīng)物以引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)或提高其速度,所述其他反應(yīng)物例如為載體(如tic)和還原劑、催化劑和氫化物交換反應(yīng)物(如mg或ca)。釋放的電子流經(jīng)外部電流以實(shí)現(xiàn)電荷平衡。

      反應(yīng)物可以熱再生或電解再生。產(chǎn)物可以在陰極或陽(yáng)極隔間中再生?;蛘?,利用泵將它們送至再生器,其中本發(fā)明的或者本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何再生化學(xué)都可以用于初始反應(yīng)物的再生。進(jìn)行分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的池可以對(duì)那些進(jìn)行反應(yīng)物的再生的池供熱。在使產(chǎn)物升溫以實(shí)現(xiàn)再生的情形中,ciht電池產(chǎn)物和再生反應(yīng)物可以在分別送至再生器或來(lái)自再生器時(shí)通過(guò)換熱器,以回收熱并提高電池效率和系統(tǒng)能量平衡。

      在利用離子遷移形成金屬氫化物的一個(gè)實(shí)施方式中,金屬氫化物(如堿金屬氫化)被熱分解。h2氣可以通過(guò)h2滲透性固體金屬膜與堿金屬分離,并移至池的陰極室中。已耗盡氫的堿金屬可以移向池的陽(yáng)極室中,從而可以維持涉及h-輸送的反應(yīng)。

      遷移的離子可以是如堿金屬等催化劑的離子,如na+。離子可以被還原,并可以可選地與氫反應(yīng)以形成催化劑或催化劑源和氫源(如kh或nah),由此催化劑和氫反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。形成分?jǐn)?shù)氫所釋放的能量產(chǎn)生emf和熱。因此,在另一些實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)可以在陰極隔間中發(fā)生以對(duì)形成池emf提供幫助。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極隔間包含堿金屬,所述堿金屬處于比陰極隔間中相同的堿金屬更高的溫度或壓力。壓力差或溫度差提供emf,使得如鈉等金屬在陽(yáng)極氧化。離子通過(guò)離子選擇性膜(如對(duì)na+離子具有選擇性的β氧化鋁)輸送。遷移的離子在陰極被還原。例如,na+被還原形成na。陰極隔間還包含作為形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)物提供的氫或氫源。陰極隔間中可以存在其他反應(yīng)物,例如載體(如tic)和還原劑、催化劑和氫化物交換反應(yīng)物(如mg或ca)。h源可以與堿金屬反應(yīng)形成氫化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,形成了nah。nah的一種適當(dāng)形式是分子形式,其進(jìn)一步反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。從金屬氫化物和分?jǐn)?shù)氫形成所釋放的能量為電離和離子(如na+)的遷移提供了進(jìn)一步的驅(qū)動(dòng)力,從而提高了池的動(dòng)力輸出。任何未進(jìn)行由h形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)的金屬氫化物(如nah)可以被熱分解,使得氫和金屬(如na)再循環(huán)。通過(guò)電磁泵,可以提高如na等金屬在陽(yáng)極池隔間的壓力。

      在一種氫化物交換反應(yīng)中,氫化物交換反應(yīng)可以包含除催化劑或催化劑源的氫化物(如堿金屬氫化物,例如lih、kh或nah)以外的氫化物的還原。氫負(fù)離子使處于躍遷態(tài)的高度電離的催化劑陽(yáng)離子穩(wěn)定。所述不同氫化物的目的在于迫使反應(yīng)在形成躍遷態(tài)和分?jǐn)?shù)氫的正方向上以更高程度進(jìn)行。適當(dāng)?shù)牟煌瑲浠餅閴A土金屬氫化物(如mgh2)、不同的堿金屬氫化物(如lih和kh或nah)、過(guò)渡金屬氫化物(如tih2)和稀土金屬氫化物(如euh2、gdh2和lah2)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,電子和催化劑離子在過(guò)渡態(tài)重新組合,從而不會(huì)發(fā)生催化劑反應(yīng)。從外部提供電離的催化劑(如氫負(fù)離子)的反離子會(huì)促進(jìn)催化作用和電離的催化劑(如na2+或k3+)的形成。這可以進(jìn)一步由作為反應(yīng)混合物的組分的導(dǎo)電載體(如tic)和可選的還原劑(如堿土金屬或其氫化物(如mgh2)或者氫負(fù)離子的其他源)促進(jìn)。因此,ciht電池可以充當(dāng)電池并在需要時(shí)向可變負(fù)載提供動(dòng)力,其中負(fù)載使來(lái)自陽(yáng)極隔間的電子流動(dòng)和來(lái)自陰極隔間的反離子的流動(dòng)完成電路。此外,在一個(gè)實(shí)施方式中,這種電子和反離子中的至少一種的電路提高了分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的速度。

      參照?qǐng)D18,燃料電池400包含具有陰極405的陰極隔間401、具有陽(yáng)極410的陽(yáng)極隔間402、鹽橋420、分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物和氫源。陽(yáng)極隔間反應(yīng)物可以包含催化劑或催化劑源和氫或氫源(如nah或kh),并可以還包含一種或多種載體(如tic)和還原劑(如堿土金屬及其氫化物(如mg和mgh2)和堿金屬及其氫化物(如li和lih)中的至少一種)。陰極隔間反應(yīng)物可以包含可交換物質(zhì)(如陰離子,例如鹵化物或氫化物)的源。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物為金屬氫化物,如堿土金屬或堿金屬氫化物,例如mgh2和lih。對(duì)應(yīng)的金屬(如mg和li)可以存在于陰極隔間中。鹽橋可以包含陰離子傳導(dǎo)膜和/或陰離子導(dǎo)體。鹽橋可以由沸石或氧化鋁(諸如與催化劑的陽(yáng)離子飽和的氧化鋁,例如鋁酸鈉)、鑭系金屬硼化物(如mb6,其中m為鑭系金屬)或堿土金屬硼化物(如mb6,其中m為堿土金屬)形成。鹽橋可以包含氫化物,并可以選擇性傳導(dǎo)氫負(fù)離子。氫化物可以具有很好的熱穩(wěn)定性。由于其高熔點(diǎn)和熱分解溫度,適當(dāng)?shù)臍浠餅樗汽}型氫化物(salinehydride)(如鋰、鈣和硼的氫化物)和金屬氫化物(如稀土金屬(如eu、gd和la)的氫化物)。在后一情況中,h或質(zhì)子可以通過(guò)金屬擴(kuò)散,并在表面處由h-轉(zhuǎn)化而來(lái)或轉(zhuǎn)化為h-。陰極和陽(yáng)極可以是電導(dǎo)體。所述導(dǎo)體可以是上述載體,并還可包含陰極和陽(yáng)極各自的將其與負(fù)載連接的跨接導(dǎo)線??缃訉?dǎo)線也是導(dǎo)體。適當(dāng)?shù)膶?dǎo)體為金屬、碳、碳化物或硼化物。適當(dāng)?shù)慕饘贋檫^(guò)渡金屬、不銹鋼、貴金屬、內(nèi)過(guò)渡金屬(innertransitionmetal)(如ag)、堿金屬、堿土金屬、al、ga、in、sn、pb和te。

      池可以包含固體、熔融物或液體池。后者可以包含溶劑??梢钥刂七\(yùn)轉(zhuǎn)條件,以獲得至少一種反應(yīng)物或池組成部分(如陰極池反應(yīng)物、陽(yáng)極池反應(yīng)物、鹽橋和池隔間)的期望的狀態(tài)或性質(zhì)。適當(dāng)?shù)臓顟B(tài)為固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài),并且適當(dāng)?shù)男再|(zhì)為離子和電子傳導(dǎo)性、物理性質(zhì)、混溶性、擴(kuò)散速度和反應(yīng)性。在一種或多種反應(yīng)物被保持在熔融狀態(tài)的情形中,可以將隔間的溫度控制為高于反應(yīng)物熔點(diǎn)。示例性的mg、mgh2、k、kh、na、nah、li和lih的熔點(diǎn)分別為650℃、327℃、63.5℃、619℃、97.8℃、425℃(分解)、180.5℃和688.7℃。熱可以來(lái)自氫至分?jǐn)?shù)氫的催化作用。作為另外一種選擇,利用通過(guò)燃料電池的內(nèi)阻或通過(guò)外部加熱器450提供的熱將氧化劑和/或還原劑反應(yīng)物熔融。在一個(gè)實(shí)施方式中,ciht電池被絕熱體包圍從而構(gòu)成雙壁真空套,例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的填充有抵抗傳導(dǎo)和輻射熱損失的絕熱體的金屬薄板套。在一個(gè)實(shí)施方式中,陰極和陽(yáng)極隔間中的至少一個(gè)的反應(yīng)物被溶劑至少部分溶劑化。溶劑可以溶解催化劑或催化劑源,如堿金屬和氫化物,例如kh、k、nah和na。適當(dāng)?shù)娜軇┦恰坝袡C(jī)溶劑”部分和“無(wú)機(jī)溶劑”部分中公開的那些溶劑。溶解堿金屬的適當(dāng)溶劑為六甲基磷酰胺(op(n(ch3)2)3)、氨、胺、醚、絡(luò)合性溶劑、冠醚和穴狀配體,以及添加了冠醚或穴狀配體的如醚或酰胺(如thf)等溶劑。

      燃料電池可以還包含至少一個(gè)用于測(cè)量、傳送和控制到達(dá)至少一個(gè)隔間的氫的氫系統(tǒng)460、461、430和431。氫系統(tǒng)可以包含泵、至少一個(gè)閥、一個(gè)壓力計(jì)和讀數(shù)器,和用于向陰極和陽(yáng)極隔間中的至少一個(gè)供應(yīng)氫的控制系統(tǒng)。氫系統(tǒng)可以將氫由一個(gè)隔間再循環(huán)至另一個(gè)隔間。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫系統(tǒng)將h2氣體由陽(yáng)極隔間再循環(huán)至陰極隔間。再循環(huán)可以是主動(dòng)或被動(dòng)的。在前一種情形中,h2可以在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中由陽(yáng)極泵至陰極隔間,而在后一種情形中,h2可以在根據(jù)方程(181-182)的反應(yīng)的運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中因陽(yáng)極隔間積累的壓力而由陽(yáng)極擴(kuò)散或流動(dòng)至陰極隔間。

      產(chǎn)物可以在陰極或陽(yáng)極隔間中再生。產(chǎn)物可以被送至再生器,其中可應(yīng)用任何本發(fā)明的再生化學(xué)以使初始反應(yīng)物再生。進(jìn)行分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的池可以對(duì)那些進(jìn)行反應(yīng)物的再生的池供熱。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,燃料電池包含陽(yáng)極和陰極隔間,其各自含有陽(yáng)極和陰極、相應(yīng)的反應(yīng)混合物和隔間之間的鹽橋。隔間可以包含惰性非導(dǎo)電性池壁。適當(dāng)?shù)娜萜鞑牧蠟樘蓟锖偷?如sic、b4c、bc3或tin)或內(nèi)部涂布有碳化物和氮化物(如sic、b4c、bc3或tin)的不銹鋼管。作為另外一種選擇,池可以鑲有惰性絕緣體,如mgo、sic、b4c、bc3或tin。池可以由具有絕緣隔離物的導(dǎo)電材料制成。適當(dāng)?shù)某夭牧蠟椴讳P鋼、過(guò)渡金屬、貴金屬、耐火金屬、稀土金屬、al和ag。池可以各自具有惰性絕緣饋通裝置(feedthrough)。適當(dāng)?shù)慕^緣隔離物和用于電饋通裝置的材料為mgo和碳化物和氮化物(如sic、b4c、bc3或tin)??梢允褂闷渌绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的池、隔離物和饋通裝置。示例性的陰極和陽(yáng)極各自包含不銹鋼絨,其利用銀焊料通過(guò)不銹鋼跨接導(dǎo)線連接于池饋通裝置。示例性陽(yáng)極反應(yīng)混合物包含:(i)催化劑或催化劑源和氫源,其來(lái)自k、kh、na、nah、mg、mgh2、mgx2(x是鹵化物)、li、lih、rb、rbh、cs和csh的組,可選的(ii)還原劑,其來(lái)自mg、ca、sr、ba和li的組,和(iii)載體,其來(lái)自c、pd/c、pt/c、tic和yc2的組。示例性陰極反應(yīng)混合物包含:(i)氧化物,其來(lái)自mx2(m=mg、ca、sr、ba;x=h、f、cl、br、i)和lix(x=h、cl、br)的組,可選的(ii)還原劑,其來(lái)自mg、ca、sr、ba和li的組,和可選的(iii)載體,其來(lái)自c、pd/c、pt/c、tic和yc2的組。示例性鹽橋包含被壓成或形成板材的具有高溫穩(wěn)定性的金屬氫化物。鹽橋可以來(lái)自金屬氫化物lih、cah2、srh2、bah2、lah2、gdh2和euh2的組??梢詫浠驓浠锾砑又寥魏芜€可包含氫離解劑(如pd或pt/c)的池隔間。在mg2+為催化劑的一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑源為混合的金屬氫化物如mgx(m2)yhz,其中x,y和z為整數(shù),并且m2為金屬。在一個(gè)實(shí)施方式中,混合的氫化物包含堿金屬和mg,如kmgh3、k2mgh4、namgh3和na2mgh4。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極和陰極反應(yīng)包含用于形成分?jǐn)?shù)氫的不同反應(yīng)物或者相同反應(yīng)物,但所述相同反應(yīng)物被維持在不同濃度、不同量或在不同反應(yīng)條件下中的至少一者,使得在兩個(gè)半電池之間發(fā)展出電壓,所述電壓可以通過(guò)陽(yáng)極和陰極跨接導(dǎo)線對(duì)外部負(fù)載供電。在一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極反應(yīng)混合物包含:(i)催化劑或催化劑源和氫源,如來(lái)自k、kh、na、nah、mg、mgh2、ca、cah2、li、lih、rb、rbh、cs和csh的組中的至少一種,可選的(ii)還原劑,如來(lái)自mg、ca、sr、ba和li的組中的至少一種,和(iii)載體,如來(lái)自c、pd/c、pt/c、tic和yc2的組中的至少一種。陰極反應(yīng)混合物包含:(i)催化劑或催化劑源和氫源,如來(lái)自k、kh、na、nah、mg、mgh2、mgx2(x為鹵化物)、ca、cah2、li、lih、rb、rbh、cs和csh的組中的至少一種和h2,可選的(ii)還原劑,如來(lái)自mg、ca、sr、ba和li和h2的組中的至少一種,和(iii)載體,如來(lái)自c、pd/c、pt/c、tic和yc2的組中的至少一種??蛇x的是,各半電池反應(yīng)混合物可以包含氧化劑,如mx2(m=mg、ca、sr、ba;x=h、f、cl、br、i)和lix(x=h、cl、br)的組中的至少一種。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中,陽(yáng)極反應(yīng)混合物包含khmgtic,并且陰極反應(yīng)混合物包含nahmgtic。在另一些示例性實(shí)施方式中,池包含mgmgh2tic//nahh2、khticmg//nahtic、khticli//nahtic、mgtich2//nahtic、khmgh2ticli//khmgticlibr、khmgtic//khmgticmx2(mx2是堿土金屬鹵化物)、nahmgtic//khmgticmx2,其中“//”代表鹽橋,其可以是氫化物??梢詫浠驓浠锾砑又寥我膺€可包含氫離解劑(如pd或pt/c)的池隔間。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,至少一個(gè)池另外包含電解質(zhì)。電解質(zhì)可以包含熔融的氫化物。熔融的氫化物可以包含金屬氫化物,如堿金屬氫化物或堿土金屬氫化物。熔融的氫化物可以溶解于鹽中。鹽可以具有低熔點(diǎn),如其中一種陽(yáng)離子可以與金屬氫化物的陽(yáng)離子相同的共晶鹽。鹽可以包含溶解在licl/kcl混合物中的lih,或者如lif/mgf2等混合物。鹽可以包含具有與催化劑的陽(yáng)離子相同的陽(yáng)離子的一種或多種鹵化物,或者是比由催化劑與鹽的鹵化物(如lih和licl/kcl的混合物)的反應(yīng)形成的鹵化物化合物更穩(wěn)定的化合物。共晶鹽可以包含堿土金屬氟化物(如mgf2)和催化劑金屬的氟化物(如堿金屬氟化物)。催化劑或催化劑源和氫源可以包含堿金屬氫化物,如lih、nah或kh。作為另外一種選擇,鹽混合物包含與催化劑金屬相同的堿金屬的混合鹵化物,因?yàn)榕c催化劑氫化物的鹵化物-氫化物交換反應(yīng)將不會(huì)引起凈反應(yīng)。適當(dāng)?shù)幕旌系柠u化物和催化劑氫化物的混合物為kf、kcl、kbr和ki與kh和代替k的li或na中的至少兩種。優(yōu)選的是鹽為氫負(fù)離子導(dǎo)體。除鹵化物之外,可傳導(dǎo)氫負(fù)離子的其他適當(dāng)?shù)娜廴邴}電解質(zhì)為氫氧化物(如在kh在koh中或者nah在naoh中)和金屬有機(jī)體系(如處于naal(et)4中的nah)。池可以由金屬(如al或不銹鋼)制成,其包括石墨或氮化硼坩堝。

      電解質(zhì)可以包含兩種以上氟化物(如堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物的組中的至少兩種化合物)的共晶鹽。示例性鹽混合物包括lif/mgf2、naf/mgf2、kf/mgf2和naf/caf2。示例性反應(yīng)混合物包括nahnafmgf2tic、nahnafmgf2mgtic、khkfmgf2tic、khkfmgf2mgtic、nahnafcaf2tic、nahnafcaf2mgtic、khnafcaf2tic和khnafcaf2mgtic。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含載有氫負(fù)離子h-作為遷移的反離子的電解質(zhì),其中所述反離子與分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)催化劑的電離而產(chǎn)生的正離子平衡。kcl和licl的生成熱分別為–436.50kj/摩爾和–408.60kj/摩爾。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含熔融鹽電解質(zhì),如堿金屬鹵化物鹽混合物,例如kcl和licl?;旌衔锟梢允枪簿Щ旌衔?。池溫可以維持為高于鹽熔點(diǎn)。反應(yīng)混合物還包含氫負(fù)離子源,如堿金屬氫化物,例如lih、kh或nah。反應(yīng)混合物可以還包含載體(如tic或c)和還原劑(如堿土金屬或其氫化物,例如mg或mgh2)中的至少一種。

      反應(yīng)混合物可以包含:(1)催化劑或催化劑源或氫源,如lih、nah、kh、rbh和csh中的一種,(2)可具有高離子傳導(dǎo)性并可有選擇地使氫負(fù)離子通過(guò)的可充當(dāng)電解質(zhì)的共晶鹽混合物,其包含來(lái)自li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr和ba的組中的至少兩種陽(yáng)離子和來(lái)自f、cl、br和i的組中的至少一種鹵化物,(3)可具有導(dǎo)電性的載體,如碳化物,如tic,和(4)可選的還原劑和氫化物交換反應(yīng)物,如堿土金屬或堿土金屬氫化物。

      在ciht電池的一個(gè)實(shí)施方式中,塊體催化劑,如mg、ca或mg與載體或者ca與載體(其中適當(dāng)?shù)妮d體選自tic、ti3sic2、wc、ticn、b4c、sic和yc2),包含陽(yáng)極隔間的還原劑。電解質(zhì)可以包含如傳導(dǎo)氫負(fù)離子的共晶混合物等鹽。陰極可以包含氫滲透性膜,可選的是陽(yáng)極隔間也可包含氫滲透性膜。可以向陰極隔間提供氫,使得其穿過(guò)該膜并形成氫負(fù)離子,所述氫負(fù)離子通過(guò)電解質(zhì)向陽(yáng)極隔間遷移,并在陽(yáng)極隔間被氧化為h。h可以擴(kuò)散透過(guò)陽(yáng)極膜,并與塊體催化劑反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。在ciht電池的另一個(gè)實(shí)施方式中,堿金屬或堿金屬氫化物包含催化劑或催化劑源,并且陽(yáng)極反應(yīng)混合物可以還包含還原劑(如堿土金屬,例如mg或ca)和載體中的至少一種,其中適當(dāng)?shù)妮d體選自tic、ti3sic2、wc、ticn、b4c、sic和yc2。該反應(yīng)混合物可以包含陽(yáng)極隔間的還原劑。電解質(zhì)可以包含鹽,如傳導(dǎo)氫負(fù)離子的共晶混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中,電解質(zhì)包含可傳導(dǎo)氫負(fù)離子的熔融的堿金屬氫氧化物,如koh。陰極可以包含氫滲透性膜,可選的是陽(yáng)極隔間也可包含氫滲透性膜??梢韵蜿帢O隔間提供氫,使得其穿過(guò)該膜并形成氫負(fù)離子,所述氫負(fù)離子通過(guò)電解質(zhì)向陽(yáng)極隔間遷移,并在陽(yáng)極隔間被氧化為h。h可以擴(kuò)散透過(guò)陽(yáng)極膜,并與催化劑反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。作為另一種選擇,h可以與在陰極或陽(yáng)極膜處或者在電解質(zhì)中形成或存在的催化劑反應(yīng)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,鹽橋包含對(duì)于氫負(fù)離子具有高傳導(dǎo)性的固體。鹽橋也可以充當(dāng)電解質(zhì)。鹽橋和電解質(zhì)中的至少一種可以包含氫化物(如堿金屬或堿土金屬氫化物,例如mgh2或cah2)、鹵化物(如堿金屬或堿土金屬鹵化物,例如lif)和基質(zhì)材料(如al2o3粉末)的混合物?;旌衔锟梢员粺Y(jié),其中燒結(jié)可以在h2氣氛中進(jìn)行。作為另外一種選擇,鹽橋和可選的電解質(zhì)可以是液體,如熔融的鹽,其中陰極和陽(yáng)極半電池反應(yīng)物中至少有一種不溶于鹽橋或電解質(zhì)。熔融的氫化物導(dǎo)體鹽橋的一個(gè)實(shí)例為lih在licl/kcl中的共晶熔融鹽。示例性分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物為催化劑源和氫源(如nah或kh)、載體(如tic、c、pd/c和pt/c)和堿土金屬氫化物(如mgh2)或其他熱再生的氫化物(如lih、mbh4和malh4(m=li、na、k、rb、cs)中的至少一種)。半電池隔間可以被隔離或者通過(guò)電絕緣隔離物連接。隔離物也可以充當(dāng)用于鹽橋的載體。鹽橋可以包含由隔離物承載的熔融的鹽。隔離物可以是mgo或bn纖維。后者可以是機(jī)織物或無(wú)紡氈。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑或催化劑源和氫源(如nah或kh)基本不溶于鹽橋。各半池反應(yīng)物混合物可以擠壓成板并附著于陽(yáng)極和陰極的集流器。該板可以用至少一個(gè)穿孔片(例如金屬片)固定。作為另外一種選擇,隔離物可以是h滲透性的,其中h-在陰極半電池界面反應(yīng)形成h,h通過(guò)隔離物并在陽(yáng)極半電池界面形成h-。通過(guò)形成h來(lái)輸送h-的適當(dāng)?shù)母綦x物為耐火類金屬(如v、nb、fe、fe-mo合金、w、rh、ni、zr、be、ta、rh、ti、th)和稀土及貴金屬和合金(如pd和pd/ag合金)。包含h膜的金屬可能傾向于提高界面處的h-/h轉(zhuǎn)化的活性。該活性也可以通過(guò)利用濃度梯度來(lái)提高。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,ciht電池包含陰極隔間和陽(yáng)極隔間,其中這兩個(gè)隔間都可以含有至少一種相同的反應(yīng)物,不同之處在于,陽(yáng)極隔間專門含有維持分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)以有利速度進(jìn)行以在池之間發(fā)展出電壓所需的一種或多種選擇性反應(yīng)物。陽(yáng)極和陰極隔間通過(guò)鹽橋接觸,所述鹽橋?yàn)殡x子導(dǎo)體,但對(duì)于電子基本上是絕緣體。在一個(gè)實(shí)施方式中,鹽橋?qū)湄?fù)離子傳導(dǎo)性具有選擇性。在一個(gè)實(shí)施方式中,鹽橋可使除選擇性反應(yīng)物之外的反應(yīng)物材料在隔間之間遷移或交換。在一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極隔間含有催化劑或催化劑源和氫源(如nah或kh)、可選的還原劑(如堿土金屬或氫化物,例如mg和mgh2)和一種或多種選擇性反應(yīng)物(如至少一種也可充當(dāng)氫離解劑的載體)。載體可以包含碳、碳化物或硼化物。適當(dāng)?shù)奶?、碳化物和硼化物為炭黑、tic、ti3sic2、ticn、sic、yc2、tac、mo2c、wc、c、b4c、hfc、cr3c2、zrc、crb2、vc、zrb2、nbc和tib2。也可以充當(dāng)氫離解劑的適當(dāng)?shù)妮d體為pd/c、pt/cpd/mgo、pd/al2o3、pt/mgo和pt/al2o3。半電池隔間可以通過(guò)電絕緣隔離物分隔和連接,所述電絕緣隔離物可以也充當(dāng)鹽橋的載體。鹽橋可以包含由隔離物承載的熔融鹽。熔融鹽可以是電解質(zhì)、包含氫化物的電解質(zhì)和溶解在電解質(zhì)中的氫化物中的至少一種。作為另外一種選擇,可以使用選擇性反應(yīng)物無(wú)法滲透的隔離物來(lái)代替鹽橋。隔離物對(duì)于陽(yáng)極隔間或陰極隔間反應(yīng)混合物的一種或多種離子或化合物可以具有滲透性,而對(duì)于選擇性反應(yīng)物不具有滲透性。在一個(gè)實(shí)施方式中,隔離物對(duì)于載體不具有滲透性。隔離物可以是mgo或bn纖維。后者可以是機(jī)織物或無(wú)紡氈。因?qū)iT包含選擇性反應(yīng)物的陽(yáng)極隔間反應(yīng)物和隔離物或鹽橋?qū)τ谶x擇性反應(yīng)物的不可滲透性,在陽(yáng)極隔間中選擇性形成了形成電離的催化劑的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,離子和電子的輸送引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物在陰極或陽(yáng)極隔室中的至少一種以外的區(qū)域形成。分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物可以在電解質(zhì)中形成,使得分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)在以下至少一種位置發(fā)生:電解質(zhì)、鹽橋、電解質(zhì)和鹽橋的界面、電解質(zhì)-陰極界面和陽(yáng)極-電解質(zhì)界面。陰極可以包含氫滲透性膜(如鎳箔或管)或多孔的鎳電極并且電解質(zhì)可以包含輸送氫負(fù)離子的共晶鹽(如溶解在licl-kcl中的lih)。氫可以滲透通過(guò)膜,并且如li+或k+等催化劑離子可以在電解質(zhì)界面被還原為如li或k等催化劑,使得li或k和h在界面處形成,并且進(jìn)一步反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。在此情形中,還原電勢(shì)升高。在一個(gè)實(shí)施方式中,licl-kcl的濃度為約58.5+41.2摩爾%,熔融溫度為約450℃,并且lih濃度為約0.1摩爾%以下。在另一個(gè)實(shí)施方式中,lih濃度可以為任何期望的摩爾百分比,飽和極限為約8.5%。在另一個(gè)示例性實(shí)施方式中,電解質(zhì)可以包含lih+lif+kf或naf和可選的載體如tic。電解質(zhì)可以包含lih以外的催化劑或催化劑源和其他適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì),如kh或nah與nabr+nai、koh+kbr、koh+ki、nah+naalet4、nah+naalcl4、nah+naalcl4+nacl、nah+nacl+naalet4和其他鹽(如鹵化物)中的一種。至少一種鹽的陽(yáng)離子可以是催化劑或催化劑源的陽(yáng)離子。在一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑和h源可以是通過(guò)cl-或h的氧化而形成的hcl。cl-可以來(lái)自電解質(zhì)。

      熱池的一個(gè)實(shí)施方式包括一種反應(yīng)混合物分布,該分布使得催化劑反應(yīng)的區(qū)域定位于局部產(chǎn)生離子和電子。反應(yīng)物的分布使得池中的第一區(qū)專門含有維持分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)以有利速度進(jìn)行所需的一種或多種選擇性反應(yīng)物,以在池的至少一個(gè)第一區(qū)域與至少一個(gè)第二區(qū)域之間發(fā)展出電壓。在一個(gè)實(shí)施方式中,池包含導(dǎo)電性壁,或者可以包含傳導(dǎo)電路。電子流可以因電壓而流動(dòng)通過(guò)池壁或者電路。電子還原第二區(qū)域中的反應(yīng)物(如氫化物),從而產(chǎn)生陰離子,如氫負(fù)離子。陰離子可以由第二區(qū)域向第一區(qū)域遷移從而完成電路。遷移可以通過(guò)溶劑或熔融鹽。熔融鹽可以是電解質(zhì)、包含氫化物的電解質(zhì)和溶解在電解質(zhì)中的氫化物中的至少一種。隔離物或鹽橋可以將選擇性反應(yīng)物維持在第一區(qū)域中。隔離物或鹽橋也可以維持期望被隔離的其他反應(yīng)物的隔離。隔離物或鹽橋可以對(duì)氫負(fù)離子具有選擇性。

      在一個(gè)示例性實(shí)施方式中,陽(yáng)極和陰極反應(yīng)物除陽(yáng)極隔間或區(qū)域?qū)iT含有載體之外是相同的。在不存在鹽橋時(shí),物理隔離體和離子導(dǎo)體可以可選地將載體限制在陰極隔間或區(qū)域中。例如,陽(yáng)極和陰極反應(yīng)混合物包含nah或kh和mg,并且陽(yáng)極反應(yīng)混合物還包含tic。在另一些示例性實(shí)施方式中,兩個(gè)池的反應(yīng)混合物包含一種或多種催化劑、催化劑源和氫源(如li、lih、na、nah、k、kh、rb、rbh、cs、csh、mg和mgh2中的至少一種),和還原劑或氫化物交換反應(yīng)物(如堿土金屬或氫化物,例如mg、lih、mbh4、malh4(m=li、na、k、rb、cs)和m2(bh4)2(m=mg、ca、sr、ba))中的至少一種。載體唯獨(dú)位于陽(yáng)極隔間或區(qū)域。也可以充當(dāng)氫離解劑的適當(dāng)?shù)妮d體包括碳、碳化物或硼化物。適當(dāng)?shù)奶?、碳化物和硼化物包括炭黑、tic、ti3sic2、yc2、ticn、sic、tac、mo2c、wc、c、b4c、hfc、cr3c2、zrc、crb2、vc、zrb2、nbc和tib2。也可以充當(dāng)氫離解劑的適當(dāng)?shù)妮d體包括pd/c、pt/cpd/mgo、pd/al2o3、pt/mgo和pt/al2o3。適當(dāng)?shù)年?yáng)極反應(yīng)混合物包括nahpd/al2o3tic+h2、nahnabh4tic、nahkbh4tic、nahnabh4mgtic、nahkbh4mgtic、khnabh4tic、khkbh4tic、khnabh4mgtic、khkbh4mgtic、nahrbbh4mgtic、nahcsbh4mgtic、khrbbh4mgtic、khcsbh4mgtic、nahmgticmg(bh4)2、nahmgticca(bh4)2、khmgticmg(bh4)2、khmgticca(bh4)2、nahmgtic、khmgtic、lihmgtic、nahmgpd/c、khmgpd/c、lihmgpd/c、nahmgpt/c、khmgpt/c、nahmglicl、khmglicl、khkohtic和lihmgpt/c。除了不存在載體外,陰極反應(yīng)物可以與之相同。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,至少對(duì)陽(yáng)極施加正偏壓以收集來(lái)自電離催化劑的電子。在一個(gè)實(shí)施方式中,位于陽(yáng)極的電子收集器收集電離電子,其速度以比不存在收集器的情形快。適當(dāng)?shù)乃俣仁潜入娮訒?huì)與周圍反應(yīng)物(如金屬氫化物)反應(yīng)以局部形成陰離子(如氫負(fù)離子)的速度快的速度。因此,收集器迫使電子通過(guò)外部電路,其中電壓因形成分?jǐn)?shù)氫的能量釋放而升高。因此,電子收集器(例如施加的正電勢(shì))充當(dāng)為ciht電池提供動(dòng)力的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的活化能的來(lái)源。在一個(gè)實(shí)施方式中,所述偏壓起到如晶體管等電流放大器(其中,注入小電流引起由分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)提供動(dòng)力的大電流的流動(dòng))的作用??梢钥刂扑┘拥碾妷汉推渌麠l件(如溫度和氫壓力)以控制電池的輸出功率。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,池包含含有分?jǐn)?shù)氫催化劑反應(yīng)混合物(無(wú)h或者h(yuǎn)有限)的陽(yáng)極隔間、包含氫源(如氫氣或氫化物)的陰極隔間、通過(guò)離子傳導(dǎo)連接隔間的鹽橋(其中傳導(dǎo)離子可以是氫負(fù)離子)和通過(guò)外部電路電連接的陽(yáng)極和陰極。動(dòng)力可以被傳送至與外部電路相連的負(fù)載,或者動(dòng)力可以被傳送至具有與外部電路串聯(lián)或并聯(lián)的外加電源的池。外加電源可以提供分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的活化能,使得因外加的能量而從池中輸出放大的能量。在另一些實(shí)施方式中,外加的電解電源引起另一種離子(例如鹵化物或氧化物)的遷移,其中傳質(zhì)包括在隔間中發(fā)生分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)。

      在ciht電池的一個(gè)實(shí)施方式中,產(chǎn)物通過(guò)電解而再生。熔融鹽可以包含電解質(zhì)。產(chǎn)物可以是催化劑金屬的堿金屬鹵化物和至少第二金屬的氫化物(如堿金屬或堿土金屬氫化物)。產(chǎn)物可以通過(guò)施加電壓在電解陰極將鹵化物還原為金屬和在電解陽(yáng)極將鹵化物還原為鹵素而被氧化,其中極性與ciht電池的極性相反。催化劑金屬可以與氫反應(yīng)形成堿金屬氫化物。鹵素可以與金屬氫化物(如堿金屬氫化物或堿土金屬氫化物)反應(yīng)形成相應(yīng)鹵化物。在一個(gè)實(shí)施方式中,鹽橋?qū)u素負(fù)離子具有選擇性,并且催化劑金屬處于ciht陽(yáng)極隔間中,且第二金屬處于ciht陰極隔間中。由于形成分?jǐn)?shù)氫所釋放的電能遠(yuǎn)高于之后再生所需要的電能,因此第二ciht電池可以使第一ciht電池再生,反之亦然,使得在動(dòng)力和再生的循環(huán)中可以由多個(gè)電池輸出恒定的動(dòng)力。一個(gè)示例性ciht電池為nah或khmg和載體(如tic//mx,其中mx為金屬鹵化物,例如licl),并且由“//”表示的鹽橋?yàn)辂u素負(fù)離子導(dǎo)體。適當(dāng)?shù)柠u素負(fù)離子導(dǎo)體為鹵化物鹽,如包括在池運(yùn)行參數(shù)下為固體的堿金屬鹵化物、堿土金屬鹵化物及其混合物、固體稀有金屬氯氧化物以及堿金屬鹵化物或堿土金屬鹵化物的熔融的電解質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方式中,cl-固體電解質(zhì)可以包含金屬氯化物、金屬鹵化物和其他鹵化物化合物(如可摻雜有kcl和pbf2、bicl3的pdcl2)和離子交換聚合物(硅酸鹽、磷鎢酸鈉和多磷酸鈉)。固體電解質(zhì)可以包含浸漬的載體。示例性固體電解質(zhì)為浸漬有摻雜的pbcl2的織造玻璃布。在另一個(gè)實(shí)施方式中,反離子為鹵化物以外的離子,例如氧化物、磷化物、硼化物、氫氧化物、硅化物、氮化物、砷化物、硒化物、碲化物、銻化物、碳化物、硫化物、氫化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、高錳酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、亞氯酸鹽、過(guò)亞氯酸鹽、次氯酸鹽、溴酸鹽、過(guò)溴酸鹽、亞溴酸鹽、過(guò)亞溴酸鹽、碘酸鹽、過(guò)碘酸鹽、亞碘酸鹽、過(guò)亞碘酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、碲酸鹽、硒酸鹽、砷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鈷氧化物、碲氧化物和其他氧代陰離子(如鹵素的氧代陰離子)、p、b、si、n、as、s、te、sb、c、s、p、mn、cr、co和te,ciht陰極隔間含有反離子的化合物,并且鹽橋?qū)Ψ措x子具有選擇性。可以通過(guò)電解再生的示例性ciht電池包含在陽(yáng)極的堿金屬氫化物和在陰極的金屬鹵化物(如堿金屬或見圖金屬鹵化物)和金屬鹵化物電解質(zhì)(如熔融的共晶鹽)。陽(yáng)極和陰極可以還分別包含氫化物和鹵化物的金屬。

      基于能斯特方程,h-的增加引起電勢(shì)更趨正值。更趨負(fù)值的電勢(shì)有利于催化劑離子躍遷態(tài)的穩(wěn)定化。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)混合物包含氫化物交換性金屬,以引起能斯特電勢(shì)更趨負(fù)值。適當(dāng)?shù)慕饘贋閘i和堿土金屬,如mg。反應(yīng)混合物可以還包含氧化劑(如堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬鹵化物)以降低電勢(shì)。氧化物可以在形成催化劑離子時(shí)接受電子。

      載體可以充當(dāng)電容器并在從h進(jìn)行能量轉(zhuǎn)移的過(guò)程中在接受來(lái)自電離催化劑的電子時(shí)充電。載體的電容可以通過(guò)添加可以與載體混合的高介電常數(shù)電介質(zhì)而提高,或者電介質(zhì)材料在池運(yùn)行溫度是氣態(tài)的。在另一個(gè)實(shí)施方式中,施加磁場(chǎng)以使由催化劑電離的電子偏轉(zhuǎn)從而驅(qū)動(dòng)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)正向進(jìn)行。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑被電離并且在陽(yáng)極半電池反應(yīng)中被還原。還原可以通過(guò)使氫形成h+來(lái)進(jìn)行。h+可以通過(guò)適當(dāng)?shù)柠}橋向陰極隔間遷移。鹽橋可以是質(zhì)子傳導(dǎo)膜、質(zhì)子交換膜和/或質(zhì)子導(dǎo)體,如基于srceo3的固態(tài)鈣鈦礦型質(zhì)子導(dǎo)體,例如srce0.9y0.08nb0.02o2.97和srceo0.95yb0.05o3-α。h+可以在陰極隔間中反應(yīng)形成h2。例如,h+可以在陰極被還原,或者與氫化物如mgh2反應(yīng)形成h2。在另一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑的陽(yáng)離子遷移。在遷移的離子是如na+等陽(yáng)離子的情形中,鹽橋可以是β-氧化鋁固體電解質(zhì)。液體電解質(zhì)如naalcl4也可以用于輸送如na+等離子。

      在圖20所示的雙膜三隔間池中,鹽橋可以包含在陽(yáng)極472與陰極473之間的隔間470中的離子傳導(dǎo)電解質(zhì)471。電極保持分開,并且可以被密封于內(nèi)容器壁,使得容器壁和電極形成用于電解質(zhì)471的腔室470。電極與容器電絕緣,使得其彼此隔離??赡苁闺姌O電短路的任何其他導(dǎo)體也必須與容器電絕緣,以避免短路。陽(yáng)極和陰極可以包含對(duì)于氫具有高滲透性的金屬。電極可以包含提供較高表面積的幾何形狀(如管電極),或者其可包含多孔電極。來(lái)自陰極隔間474的氫可以擴(kuò)散通過(guò)陰極,并在陰極與鹽橋電解質(zhì)471的界面進(jìn)行還原轉(zhuǎn)變?yōu)閔-。h-遷移通過(guò)電解質(zhì),并在電解質(zhì)-陽(yáng)極界面被氧化為h。h擴(kuò)散通過(guò)陽(yáng)極,并在陽(yáng)極隔間475中與催化劑反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫。h-和催化劑電離在陰極提供還原電流,該還原電流載于在外部電路476中。h滲透性電極可以包含v、nb、fe、fe-mo合金、w、mo、rh、ni、zr、be、ta、rh、ti、th、pd、pd涂布的ag、pd涂布的v、pd涂布的ti、稀土金屬、其他耐火金屬和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的金屬。電極可以是金屬箔?;瘜W(xué)物質(zhì)可以通過(guò)加熱在陽(yáng)極隔間中形成的任何氫化物以將其熱分解而熱再生。氫可以流至或泵至陰極隔間,以使初始陰極反應(yīng)物再生。再生反應(yīng)可以在陽(yáng)極和陰極隔間中發(fā)生,或者在這一個(gè)或兩個(gè)隔間中的化學(xué)物質(zhì)可以被輸送至一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)容器以進(jìn)行再生。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,催化劑進(jìn)行h催化,并在陰極隔間中被電離,還在陰極隔間中被中和,使得不會(huì)因催化反應(yīng)而有凈電流直接流動(dòng)。產(chǎn)生emf的自由能來(lái)自分?jǐn)?shù)氫的形成,所述分?jǐn)?shù)氫的形成需要離子和電子的傳質(zhì)。例如,遷移的離子可以是通過(guò)在陽(yáng)極隔間中物質(zhì)(如h2)的氧化而形成的h+。h+通過(guò)電解質(zhì)和鹽橋(如質(zhì)子交換膜)中的至少一種向陰極隔間遷移,并在陰極隔間中被還原為h或氫化物,從而引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)發(fā)生。作為另外一種選擇,h2或氫化物可以在陰極隔間中被還原形成h-。所述還原還形成催化劑、催化劑源和使得分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)能發(fā)生的原子h中的至少一種。h-向陽(yáng)極隔間遷移,其中h-或另一種物質(zhì)被電離以向外部電路提供電子從而實(shí)現(xiàn)循環(huán)。電離的h可以形成h2,可利用泵將h2被再循環(huán)至陰極隔間。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,金屬在陽(yáng)極被氧化。金屬離子遷移通過(guò)電解質(zhì)(如熔融的鹽或固體電解質(zhì))。合適的熔融電解質(zhì)為遷移的金屬離子的鹵化物。金屬離子在陰極被還原,其中金屬進(jìn)行反應(yīng)而改變其活性。在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)中,金屬溶解在另一種金屬中,形成具有至少一種其他金屬的金屬間化合物,并化學(xué)吸附或物理吸附至表面上或者插入如碳等材料中。金屬可以充當(dāng)催化劑或催化劑源。陰極反應(yīng)物也包含氫,并可以包含引起分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)發(fā)生的其他反應(yīng)物。其他反應(yīng)物可以包含載體(如tic)和還原劑、催化劑和氫化物交換反應(yīng)物。適當(dāng)?shù)氖纠詍g金屬間化合物包括mg-ca、mg-ag、mg-ba、mg-li、mg-bi、mg-cd、mg-ga、mg-in、mg-cu和mg-ni及其氫化物。適當(dāng)?shù)氖纠缘腸a金屬間化合物包括ca-cu、ca-in、ca-li、ca-ni、ca-sn、ca-zn及其氫化物。示例性na和k合金或汞齊包括hg和pb的那些na和k合金或汞齊。其他包括na-sn和li-sn。氫化物可以被熱分解。金屬間化合物可以通過(guò)蒸餾而再生。再生的金屬可以進(jìn)行再循環(huán)。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,陽(yáng)極隔間中的催化劑或催化劑源進(jìn)行電離,并且相應(yīng)陽(yáng)離子遷移通過(guò)對(duì)于陽(yáng)離子具有選擇性的鹽橋。適當(dāng)?shù)年?yáng)離子為na+,并且na+選擇性膜為β-氧化鋁。陽(yáng)離子在含有氫或氫源和可選的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物的其他反應(yīng)物(如載體、還原劑、氧化劑和氫化物交換劑中的一種或多種)的陰極隔間中還原。池可以作為ciht電池、電解池或組合來(lái)運(yùn)行,其中所施加的電解動(dòng)力通過(guò)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)而放大。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,電解質(zhì)的正離子(如共晶鹽licl/kcl的li+)和可選的lih從陽(yáng)極隔間通過(guò)鹽橋向陰極隔間遷移,并被還原為金屬或氫化物,如li和lih。另一種示例性電解質(zhì)包含在碳酸二甲酯/碳酸乙烯酯中的lipf6。硼硅玻璃可以是隔離物。在另一些實(shí)施方式中,一種或多種堿金屬代替li和k中的至少一種。在k+代替li+作為遷移的離子的情形中,可以使用固體鉀玻璃電解質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方式中,由于如li+等離子的遷移,其還原和任何后繼反應(yīng)(如氫化物形成)和h至分?jǐn)?shù)氫態(tài)的催化都發(fā)生在陰極隔間中,以貢獻(xiàn)于池emf。形成用于分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的氫化物和h的氫源可以是下述氫化物,所述氫化物具有比遷移離子的氫化物的負(fù)生成熱的絕對(duì)值更小的負(fù)生成熱。在li+作為遷移的電子的情形中,適當(dāng)?shù)臍浠锇╩gh2、tih2、nah、kh、rbh、csh、lanixmnyhz和mg2nihx,其中x、y和z是有理數(shù)。代替li的k或na的適當(dāng)?shù)臍浠餅閙gh2。陰極反應(yīng)混合物可以包含提高分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)速度的其他反應(yīng)物,如載體,例如tic。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,通過(guò)氫的催化由所公開的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)混合物形成的分?jǐn)?shù)氫充當(dāng)氧化劑。分?jǐn)?shù)氫與電子在燃料電池的陰極405反應(yīng)形成分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(1/p)。還原劑與陽(yáng)極410反應(yīng)以供應(yīng)電子,使其流動(dòng)通過(guò)載體425至陰極405,并且適當(dāng)?shù)年?yáng)離子通過(guò)由陽(yáng)極隔間402通過(guò)鹽橋420遷移至陰極隔間401而完成電路。作為另外一種選擇,適當(dāng)?shù)年庪x子(如分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子)通過(guò)由陰極隔間401通過(guò)鹽橋420遷移至陽(yáng)極隔間402而完成電路。

      池的陰極半反應(yīng)為:

      陽(yáng)極半反應(yīng)為:

      還原劑→還原劑++e-(200)

      總電池反應(yīng)為:

      還原劑可以是任何電化學(xué)還原劑,如鋅。在一個(gè)實(shí)施方式中,還原劑具有高氧化電勢(shì)并且陰極可以是銅。在一個(gè)實(shí)施方式中,還原劑包括質(zhì)子源,其中質(zhì)子可以通過(guò)由陽(yáng)極隔間402通過(guò)鹽橋420遷移至陰極隔間401而完成電路,或者氫負(fù)離子可以向相反方向遷移。質(zhì)子源包括氫、包含氫原子、分子和/或質(zhì)子的化合物(如結(jié)合能較高的氫化合物)、水、分子氫、氫氧化物、普通氫負(fù)離子、氫氧化銨和hx(其中x-為鹵素離子)。在一個(gè)實(shí)施方式中,包含質(zhì)子源的還原劑的氧化產(chǎn)生質(zhì)子和可在燃料電池運(yùn)轉(zhuǎn)的同時(shí)排出的氣體。

      在另一個(gè)燃料電池實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫源430通過(guò)分?jǐn)?shù)氫通道460與容器400連通。分?jǐn)?shù)氫源430是根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的池。在一個(gè)實(shí)施方式中,對(duì)陰極隔間供應(yīng)分?jǐn)?shù)氫或通過(guò)來(lái)自本文所公開的反應(yīng)物的分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)而產(chǎn)生的結(jié)合能較高的化合物。通過(guò)熱或化學(xué)分解結(jié)合能較高的氫化合物,也可由氧化劑源將分?jǐn)?shù)氫供給至陰極。示例性的通過(guò)分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)物產(chǎn)生的氧化劑源430包含其具有與分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子結(jié)合的陽(yáng)離子mn+(其中n是整數(shù)),使得陽(yáng)離子或原子m(n-1)+的結(jié)合能低于分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子的結(jié)合能。其他適當(dāng)?shù)难趸瘎┻M(jìn)行還原或反應(yīng)產(chǎn)生至少一種以下物質(zhì):(a)化學(xué)計(jì)量不同于反應(yīng)物的結(jié)合能較高的氫化合物,(b)具有相同化學(xué)計(jì)量的結(jié)合能較高的氫化合物,其包含一種或多種結(jié)合能較高的物質(zhì),所述物質(zhì)具有比反應(yīng)物的相應(yīng)物質(zhì)高的結(jié)合能,(c)分?jǐn)?shù)氫或分?jǐn)?shù)氫氫化物,(d)具有比反應(yīng)物雙分?jǐn)?shù)氫高的結(jié)合能的雙分?jǐn)?shù)氫,或(e)具有比反應(yīng)物分?jǐn)?shù)氫高的結(jié)合能的分?jǐn)?shù)氫。

      在某些實(shí)施方式中,除了僅需補(bǔ)充形成分?jǐn)?shù)氫所消耗的氫之外,本文所公開的使反應(yīng)物再生和維持低能氫形成反應(yīng)的動(dòng)力、化學(xué)、電池和燃料電池系統(tǒng)可以是封閉的,其中所消耗的氫燃料可以由水的電解獲得。燃料電池可以用于廣泛的應(yīng)用,如發(fā)電,例如公用電力、熱電聯(lián)產(chǎn)、動(dòng)力、船舶動(dòng)力和航空。在后一情形中,ciht電池可以為作為電動(dòng)飛行器儲(chǔ)能裝置的電池充電。

      動(dòng)力可以通過(guò)控制陰極和陽(yáng)極半電池反應(yīng)物和反應(yīng)條件來(lái)控制。適當(dāng)?shù)氖芸貐?shù)為氫壓力和運(yùn)行溫度。燃料電池可以是構(gòu)成堆疊的多個(gè)電池的部件。燃料電池部件可以堆疊,并可以通過(guò)在各接點(diǎn)互連而以串聯(lián)的形式互連?;ミB物可以是金屬的或陶瓷互連物。適當(dāng)?shù)幕ミB物是導(dǎo)電材料、陶瓷和金屬-陶瓷復(fù)合材料。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,利用可選的外部電壓而使池的極性定期逆轉(zhuǎn),以使氧化-還原反應(yīng)產(chǎn)物和分?jǐn)?shù)氫產(chǎn)物中的至少一種被除去,從而消除產(chǎn)物抑制。產(chǎn)物也可以通過(guò)物理和熱方法(分別如超聲和加熱)而除去。

      x.化學(xué)反應(yīng)器

      本發(fā)明還針對(duì)用于生產(chǎn)本發(fā)明的結(jié)合能較高的氫化合物(如雙分?jǐn)?shù)氫分子和分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物)的其他反應(yīng)器。取決于池的類型,催化作用的其他產(chǎn)物為動(dòng)力和可選的等離子體和光。此類反應(yīng)器在下文中被稱作“氫反應(yīng)器”或“氫池”。氫反應(yīng)器包含用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的池。用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的池可采用化學(xué)反應(yīng)器或氣體燃料電池(如氣體放電池、等離子體焰炬池或微波動(dòng)力池)的形式。產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的池的示例性實(shí)施方式可以采取液體燃料電池、固體燃料電池和多相燃料電池的形式。這些池各自包含:(i)原子氫源;(ii)選自用于產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的固態(tài)催化劑、熔融的催化劑、液態(tài)催化劑、氣態(tài)催化劑或其混合物的至少一種催化劑;和(iii)用于將氫與產(chǎn)生分?jǐn)?shù)氫的催化劑反應(yīng)的容器。如本文中所使用并如本發(fā)明所考慮,術(shù)語(yǔ)“氫”除非另有特指否則不僅包括氕(1h),還包括氘(2h)和氚(3h)。在使用氘作為分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)的反應(yīng)物的情形中,可預(yù)期產(chǎn)生多相燃料和固體燃料的相對(duì)痕量的氚或氦產(chǎn)物。

      在用于合成包含低能氫的化合物(如分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物)的化學(xué)反應(yīng)器的一個(gè)實(shí)施方式中,利用處于正氧化氧的fe的鐵鹽而合成鐵分?jǐn)?shù)氫氫化物膜,所述鐵鹽可通過(guò)鐵反離子、優(yōu)選碳化鐵、氧化鐵或揮發(fā)性鐵鹽(如fei2或fei3)的置換而與h-(1/p)反應(yīng)。催化劑可以是k、nah或li。h可以來(lái)自h2和離解劑如r-ni或pt/al2o3。在另一個(gè)實(shí)施方式中,鐵分?jǐn)?shù)氫氫化物可以由鐵源(例如在反應(yīng)器運(yùn)行溫度分解的鐵鹵化物)、催化劑(如nah、li或k)和氫源(如h2氣和離解劑(如r-ni))形成。錳分?jǐn)?shù)氫氫化物可以由錳源(如有機(jī)金屬,例如在反應(yīng)器運(yùn)行溫度分解的2,4-戊二酸mn(ii))、催化劑(如nah、li或k)和氫源(如h2氣和離解劑(如r-ni))形成。在一個(gè)實(shí)施方式中,反應(yīng)器溫度維持在約25℃~800℃,優(yōu)選約400℃~500℃。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,由于堿金屬在氣相為共價(jià)雙原子分子,因此用于形成結(jié)合能較高的化合物的催化劑由通過(guò)與至少一種其他元素反應(yīng)的源形成。催化劑(如k或li)可以通過(guò)將k或li金屬分散在堿金屬鹵化物(如kx或lix)中以形成khxlihx(其中x是鹵化物)來(lái)生成。催化劑k或li也可以通過(guò)蒸發(fā)的k2或li2與原子h反應(yīng)以分別形成kh和k或lih和li來(lái)生成。結(jié)合能較高的氫化合物可以是mhx,其中m為堿金屬,h為分?jǐn)?shù)氫氫化物,且x為帶一個(gè)電荷的離子,優(yōu)選x為鹵化物和之一。在一個(gè)實(shí)施方式中,用于形成khi或khcl(其中h為分?jǐn)?shù)氫氫化物)的反應(yīng)混合物包含使用kx(x=cl、i)和離解劑(優(yōu)選鎳金屬(如鎳篩和r-ni))分別轉(zhuǎn)化的k金屬。反應(yīng)通過(guò)將反應(yīng)混合物保持在較高溫度(優(yōu)選為400℃~700℃)且添加氫來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選的是,氫壓力保持在約5psi的表壓力。因此,mx被置于k的上方,使得k原子遷移通過(guò)鹵化物晶格,并且鹵化物起到分散k的作用并充當(dāng)用于k2的離解劑,所述k2在界面與來(lái)自離解劑(如鎳篩或r-ni)的h反應(yīng)以形成khx。

      用于合成分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物的適當(dāng)反應(yīng)混合物包含催化劑、氫源、氧化劑、還原劑和載體的組中的至少兩種物質(zhì),其中氧化劑為硫、磷和氧中的至少一種的源,例如sf6、s、so2、so3、s2o5cl2、f5sof、m2s2o8、sxxy(如s2cl2、scl2、s2br2、s2f2、cs2、sb2s5)、soxxy(如socl2、sof2、so2f2、sobr2)、p、p2o5、p2s5、pxxy(如pf3、pcl3、pbr3、pi3、pf5、pcl5)、pbr4f或pcl4f、poxxy(如pobr3、poi3、pocl3或pof3)、psxxy(如psbr3、psf3、pscl3)、磷-氮化合物(如p3n5、(cl2pn)3或(cl2pn)4、(br2pn)x(m為堿金屬,x和y為整數(shù),x為鹵素))、o2、n2o和teo2。氧化物可以還包含鹵化物源,優(yōu)選氟化物,例如cf4、nf3或crf2?;旌衔镆部梢园談┳鳛榱谆蛄虻脑矗鏼gs和mhs(m為堿金屬)。適當(dāng)?shù)奈談橄率鲈踊蚧衔?,其引起了普通h的高磁場(chǎng)偏移的nmr峰和位于普通h峰的高磁場(chǎng)的分?jǐn)?shù)氫氫化物峰。適當(dāng)?shù)奈談┌ㄔ豷、p、o、se和te,或者包括含有s、p、o、se和te的化合物。用于分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子的適當(dāng)吸收劑的一般性質(zhì)在于,其以元素形式、摻雜的元素形式形成鏈、籠或環(huán),或者與捕捉和穩(wěn)定分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子的其他元素形成鏈、籠或環(huán)。優(yōu)選的是,可以在固體或溶液nmr中觀察到h-(1/p)。在另一個(gè)實(shí)施方式中,nah或hcl充當(dāng)催化劑。一種適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包含mx和m’hso4,其中m和m’是堿金屬,優(yōu)選分別為na和k,并且x是鹵素,優(yōu)選cl。

      包含以下各反應(yīng)中的至少一種的反應(yīng)混合物是用于產(chǎn)生動(dòng)力且用于產(chǎn)生較低能量的氫化合物的適當(dāng)系統(tǒng):(1)nah催化劑、mgh2、sf6和活性炭(ac),(2)nah催化劑、mgh2、s和活性炭(ac),(3)nah催化劑、mgh2、k2s2o8、ag和ac,(4)kh催化劑、mgh2、k2s2o8和ac,(5)mh催化劑(m=li、na、k)、al或mgh2、o2、k2s2o8和ac,(6)kh催化劑、al、cf4和ac,(7)nah催化劑、al、nf3和ac,(8)kh催化劑、mgh2、n2o和ac,(9)nah催化劑、mgh2、o2和活性炭(ac),(10)nah催化劑、mgh2、cf4和ac,(11)mh催化劑(m=li、na或k)、mgh2、p2o5(p4o10)和ac,(12)mh催化劑、mgh2、mno3(m=li、na或k)和ac,(13)nah或kh催化劑、mg、ca或sr、過(guò)渡金屬鹵化物(優(yōu)選fecl2、febr2、nibr2、mni2)或稀土金屬鹵化物(如eubr2)和ac,和(14)nah催化劑、al、cs2和ac。在以上給出的示例性反應(yīng)混合物的另一些實(shí)施方式中,催化劑陽(yáng)離子包含li、na、k、rb或cs中的一種,并且反應(yīng)混合物的其他物質(zhì)選自反應(yīng)1~14的那些物質(zhì)。反應(yīng)物可以為任何所期望的比例。

      分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)產(chǎn)物是分別具有分別比普通分子氫或氫化氫(hydrogenhydride)的質(zhì)子nmr峰向高磁場(chǎng)偏移的質(zhì)子nmr峰的分?jǐn)?shù)氫分子和氫負(fù)離子中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方式中,氫產(chǎn)物與除氫以外的元素結(jié)合,其中質(zhì)子nmr峰向具有與產(chǎn)物相同的分子式的普通分子、物質(zhì)或化合物的質(zhì)子nmr峰的高場(chǎng)偏移,或者所述普通分子、物質(zhì)或化合物在室溫不穩(wěn)定。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,動(dòng)力和結(jié)合能較高的氫化合物由下述反應(yīng)混合物產(chǎn)生,所述反應(yīng)混合物包含以下物質(zhì)中的兩種以上:lino3、nano3、kno3、lih、nah、kh、li、na、k、h2、載體(如碳,例如活性炭)、金屬或金屬氫化物還原劑(優(yōu)選mgh2)。反應(yīng)物可以為任何摩爾比。優(yōu)選的是反應(yīng)混合物包含9.3摩爾%mh、8.6摩爾%mgh2、74摩爾%ac和7.86摩爾%mno3(m為li、na或k),其中各物質(zhì)的摩爾%可以在各物質(zhì)所給出的百分比加減10個(gè)百分點(diǎn)的范圍內(nèi)變化。在使用nmr溶劑(優(yōu)選氘代dfm)萃取產(chǎn)物混合物之后,利用液體nmr可以觀察到產(chǎn)物分子分?jǐn)?shù)氫和具有優(yōu)選1/4態(tài)的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子分別為約1.22ppm和-3.85ppm。產(chǎn)物m2co3可以充當(dāng)用于分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子的吸收劑以形成如mhmhco3等化合物。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,動(dòng)力和結(jié)合能較高的氫化合物通過(guò)下述反應(yīng)混合物產(chǎn)生,所述反應(yīng)混合物包含以下物質(zhì)中的兩種以上:lih、nah、kh、li、na、k、h2、金屬或金屬氫化物還原劑(優(yōu)選mgh2或al粉(優(yōu)選納米粉末))、載體(如碳,優(yōu)選活性炭)和氟源(如氟氣體或氟碳化合物,優(yōu)選cf4或六氟苯(hfb))。反應(yīng)物可以為任何摩爾比。優(yōu)選的是反應(yīng)混合物包含9.8摩爾%mh、9.1摩爾%mgh2或9摩爾%al納米粉末、79摩爾%ac和2.4摩爾%cf4或hfb(m為li、na或k),其中各物質(zhì)的摩爾%可以在各物質(zhì)所給出的百分比加減10個(gè)百分點(diǎn)的范圍內(nèi)變化。在使用nmr溶劑(優(yōu)選氘代dfm或cdcl3)萃取產(chǎn)物混合物之后,利用液體nmr可以觀察到產(chǎn)物分子分?jǐn)?shù)氫和具有優(yōu)選1/4態(tài)的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子分別為約1.22ppm和-3.86ppm。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,動(dòng)力和結(jié)合能較高的氫化合物通過(guò)下述反應(yīng)混合物產(chǎn)生,所述反應(yīng)混合物包含以下物質(zhì)中的兩種以上:lih、nah、kh、li、na、k、h2、金屬或金屬氫化物還原劑(優(yōu)選mgh2或al粉)、載體(如碳,優(yōu)選活性炭)和氟源(優(yōu)選sf6)。反應(yīng)物可以為任何摩爾比。優(yōu)選的是反應(yīng)混合物包含10摩爾%mh、9.1摩爾%mgh2或9摩爾%al粉、78.8摩爾%ac和24摩爾%sf6(m為li、na或k),其中各物質(zhì)的摩爾%可以在各物質(zhì)所給出的百分比加減10個(gè)百分點(diǎn)的范圍內(nèi)變化。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包含這些摩爾比的nah、mgh2或mg、ac和sf6。在使用nmr溶劑(優(yōu)選氘代dfm或cdcl3)萃取產(chǎn)物混合物之后,利用液體nmr可以觀察到產(chǎn)物分子分?jǐn)?shù)氫和具有優(yōu)選1/4態(tài)的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子分別為約1.22ppm和-3.86ppm。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,動(dòng)力和結(jié)合能較高的氫化合物通過(guò)下述反應(yīng)混合物產(chǎn)生,所述反應(yīng)混合物包含以下物質(zhì)中的兩種以上:lih、nah、kh、li、na、k、h2、金屬或金屬氫化物還原劑(優(yōu)選mgh2或al粉)、載體(如碳,優(yōu)選活性炭),和硫、磷和氧中至少一種的源(優(yōu)選s或p粉、sf6、cs2、p2o5和mno3(m為堿金屬))。反應(yīng)物可以為任何摩爾比。優(yōu)選的是反應(yīng)混合物包含8.1摩爾%mh、7.5摩爾%mgh2或al粉、65摩爾%ac和19.5摩爾%s(m為li、na或k),其中各物質(zhì)的摩爾%可以在各物質(zhì)所給出的百分比加減10個(gè)百分點(diǎn)的范圍內(nèi)變化。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包含這些摩爾比的nah、mgh2或mg、ac和s粉。在使用nmr溶劑(優(yōu)選氘代dfm或cdcl3)萃取產(chǎn)物混合物之后,利用液體nmr可以觀察到產(chǎn)物分子分?jǐn)?shù)氫和具有優(yōu)選1/4態(tài)的分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子分別為約1.22ppm和-3.86ppm。

      在另一個(gè)實(shí)施方式中,動(dòng)力和結(jié)合能較高的氫化合物通過(guò)包含nahs的反應(yīng)混合物產(chǎn)生。分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子可以與nahs分離。在一個(gè)實(shí)施方式中,固態(tài)反應(yīng)在nahs內(nèi)部發(fā)生形成h-(1/4),其可以與如溶劑(優(yōu)選h2o)等質(zhì)子源進(jìn)一步反應(yīng)形成h2(1/4)。

      用于形成分子分?jǐn)?shù)氫的示例性反應(yīng)混合物為2gnah+8gtic+10gki、3.32g+kh+2gmg+8gtic2.13g+licl、8.3gkh+12gpd/c、20gtic+2.5gca+2.5gcah2、20gtic+5gmg、20gtic+8.3gkh、20gtic+5gmg+5gnah、20gtic+5gmg+8.3gkh+2.13glicl、20gtic+5gmg+5gnah+2.1glicl、12gtic+0.1gli+4.98gkh、20gtic+5gmg+1.66glih、4.98gkh+3gnah+12gtic、1.66gkh+1gmg+4gac+3.92geubr3、1.66gkh+10gkcl+1gmg+3.92geubr3、5gnah+5gca+20gcaii-300+15.45gmni2、20gtic+5gmg+5gnah+5gpt/ti、3.32gkh+2gmg+8gtic+4.95gsrbr2和8.3gkh+5gmg+20gtic+10.4gbacl2。反應(yīng)可以在100℃~1000℃的溫度進(jìn)行1分鐘~24小時(shí)。示例性溫度和時(shí)間為500℃或24小時(shí)。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,分?jǐn)?shù)氫氫化物化合物可以被純化。純化方法可以包括使用適當(dāng)溶劑的萃取和重結(jié)晶中的至少一種。該方法可以進(jìn)一步包含色譜和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于分離無(wú)機(jī)化合物的其他技術(shù)。

      在一個(gè)液體燃料實(shí)施方式中,溶劑具有鹵素官能團(tuán),優(yōu)選氟。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)混合物包含添加至催化劑(如nah)的六氟苯和八氟萘中的至少一種,并且與載體(如活性炭)、含氟聚合物或r-ni混合。反應(yīng)混合物可以包含可用于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的應(yīng)用中的共晶材料。因高能平衡的適當(dāng)應(yīng)用為推進(jìn)器和活塞式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。在一個(gè)實(shí)施方式中,期望的產(chǎn)物為富勒烯和聚集的納米管中的至少一種。

      在一個(gè)實(shí)施方式中,分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/p)(優(yōu)選h2(1/4))為可以進(jìn)一步反應(yīng)以形成相應(yīng)氫負(fù)離子的產(chǎn)物,所述氫負(fù)離子可以用于如氫化物電池和表面涂層等應(yīng)用中。分子分?jǐn)?shù)氫鍵可以通過(guò)碰撞法斷裂。h2(1/p)可以通過(guò)在等離子體或束中利用離子或電子的高能碰撞而離解。離解的分?jǐn)?shù)氫原子可以再反應(yīng)以形成期望的氫負(fù)離子。

      xi.實(shí)驗(yàn)

      a.水流式分批量熱法

      以下各項(xiàng)的右側(cè)所列的催化劑反應(yīng)混合物的能量和動(dòng)力平衡利用體積為約130.3cm3(內(nèi)徑(id)1.5”,長(zhǎng)4.5”,壁厚0.2”)或體積為1988cm3(內(nèi)徑(id)3.75”,長(zhǎng)11”,且壁厚0.375”)的圓柱形不銹鋼反應(yīng)器和水流量熱計(jì)獲得,所述水流式量熱計(jì)包含含有各池的真空室和收集池中釋放的能量的99+%(實(shí)現(xiàn)了誤差<±1%)的外部水冷卻劑盤管。能量回收通過(guò)將總輸出功率pt隨時(shí)間積分而確定。動(dòng)力由下式給出

      其中為物質(zhì)流速,cp為水的比熱,且δt為入口與出口之間溫度的絕對(duì)變化。反應(yīng)通過(guò)對(duì)外部加熱器施加精確的動(dòng)力而引發(fā)。具體而言,對(duì)加熱器施加100w~200w的動(dòng)力(130.3cm3池)或800w~1000w的動(dòng)力(1988cm3池)。在該加熱期中,試劑達(dá)到分?jǐn)?shù)氫反應(yīng)閾值溫度,其中反應(yīng)的開始通常通過(guò)池溫迅速升高來(lái)確定。一旦池溫達(dá)到約400℃~500℃,就將輸入功率設(shè)置為零。50分鐘后,程序?qū)⒐β手赶蛄?。為提高熱傳遞至冷卻劑的速度,利用1000托的氦對(duì)室再加壓,水溫的最大變化(出口減入口)為約1.2℃。如通過(guò)觀察流體熱控管中的完全平衡所確定的,該裝置可以在24小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)完全達(dá)到平衡。

      在各試驗(yàn)中,通過(guò)相應(yīng)動(dòng)力的積分計(jì)算能量輸入和能量輸出。通過(guò)將水的體積流速與19℃時(shí)的水密度(0.998kg/升)、水的比熱(4.181kj/kg℃)、經(jīng)校正的溫差和時(shí)間間隔相乘,利用方程(202)計(jì)算每個(gè)時(shí)間增量中冷卻流的熱能。將整個(gè)實(shí)驗(yàn)的值加起來(lái)以獲得總能量輸出。來(lái)自池的總能量et必須等于能量輸入ein和任何凈能量enet。因此,凈能量由下式給出

      enet=et-ein(203)

      由能量平衡,通過(guò)下式相對(duì)于最大理論值emt確定余熱eex

      eex=enet-emt(204)

      校準(zhǔn)試驗(yàn)結(jié)果證明了相對(duì)于輸出冷卻劑超過(guò)98%的電阻式輸入的熱偶聯(lián),并且零余熱控制證明了通過(guò)所應(yīng)用的校驗(yàn),量熱計(jì)精確至誤差在1%以內(nèi)。結(jié)果給出如下,其中tmax是最高池溫,ein是輸入能量,且de是所測(cè)得的超過(guò)輸入能量的輸出能量。所有能量都是放熱的。其中所給出的正值代表能量的大小。在利用塊體催化劑(如mg)和載體(如tic)的實(shí)驗(yàn)中,如質(zhì)譜和氣相色譜所確定的,h2由容器的金屬的脫氫提供。

      量熱測(cè)定結(jié)果

      池#4326-031210wfjl1:20gtic#112+5gmg#6;最高溫度(tmax):685℃;輸入能量(ein):232.6kj;(凈能量)de:6.83kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4327-031210wfjl2:20gtic#112+5gmg#6+1glih#1+2.5glicl#2+3.07gkcl#1(500v,w-g,1w,c);tmax:612℃;ein:381.6kj;de:9.59kj;cihtps理論值:-1.93kj;chem理論值:0kj;能量增益:4.98。

      池#369-031210wfrc3:8.3gkh-22+0.83gkoh-1+20gtic-110;tmax:722℃;ein:492.5kj;de:6.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4320-031110wfjl4:20gti3sic2-1+5gmg#6+8.3gkh#22+2.13glicl#2(12rpm);tmax:604℃;ein:514.1kj;de:11.97kj;理論能量:-3.05kj;能量增益:3.93。

      池#364-031110wfrc2:3gnah-8+3gmg-6+1.3glicl-2;tmax:566℃;ein:234.7kj;de:5kj;理論能量:-1.1kj;能量增益:4.5;能量/摩爾氧化劑:166.5kj/mol。

      池#365-031110wfrc3:5gnah-8+5gmg-6+2.13glicl-2;tmax:710℃;ein:490.5kj;de:7.9kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:4.4;能量/摩爾氧化劑:158kj/mol。

      池#366-031110wfrc4:29gla-1+20gtic-109;tmax:728℃;ein:588kj;de:6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      031110wfcka1#1630;1.0"薄壁池(ldc);8.0gnah#8+8.0gmg#6+3.4glicl#2;tmax:570℃;ein:245kj;de:10kj;理論能量:2.9kj;能量增益:3.5。

      031110wfcka2#1629;1.5"ldc;13.2gkh#22+8.0gmg#6+16.64gbacl2#4+32.0gtic#107;tmax:560℃;ein:260kj;de:20kj;理論能量:6.56kj;能量增益:3.1。

      031110wfcka2#1628;1.5"ldc;13.2gkh#22+8.0gmg#6+16.64gbacl2#4+32.0gtic#107;tmax:563℃;ein:274kj;de:16kj;理論能量:6.56kj;能量增益:2.4。

      031010wfcka1#1627;1.5"ldc;8.0gnah#8+8.0gmg#6+3.4glicl#2+5.0gtic#104;tmax:584℃;ein:294kj;de:8kj;理論能量:2.9kj;能量增益:2.8。

      031010wfcka2#1626;1.5"ldc;8.0gnah#8+8.0gmg#6+3.4glicl#2+20.0gtic#105;tmax:575℃;ein:284kj;de:12kj;理論能量:2.9kj;能量增益:4.2。

      031010wfcka3#1625;1.5"ldc;8.0gnah#8+8.0gmg#6+3.4glicl#2+10.0gtic#105;tmax:560℃;ein:293kj;de:8kj;理論能量:2.9kj;能量增益:2.8。

      030910wfcka2#1624;1.5"ldc;5.0gnah#8+5.0gmg#6+2.13glicl#2+10.0gtic#105+10.0gsic#1;tmax:570℃;ein:281kj;de:8kj;理論能量:1.8kj;能量增益:4.4。

      030910wfcka3#1623;1.5"ldc;1.66glih#1+4.5glif#1+9.28gkf#1+20.0gtic#105;tmax:580℃;ein:321kj;de:4kj。

      池#4312-031010wfjl4:20gti3sic2-1+5gmg#6+8.3gkh#22+2.13glicl#2(6rpm);tmax:598℃;ein:511.0kj;de:5.05kj;理論能量:-3.05kj;能量增益:1.65。

      池#4313-031010wfgh1:20gti3sic2#1+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2(6

      rpm);tmax:709℃;ein:531.1kj;de:5.24kj;理論能量:-1.84kj;能量增益:2.85。

      池#361-031010wfrc3:5gnah-8+5gmg-6+20gmgb2-2;tmax:713℃;ein:503.3kj;de:6.2kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#362-031010wfrc4:8.3gkh-22+5gmg-6+20gmgb2-2;tmax:709℃;ein:560kj;de:5.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4303-030910wfjl4:20gti3sic2-1+5gmg#6+8.3gkh#22+2.13glicl#2(1rpm);tmax:603℃;ein:558.0kj;de:10.63kj;理論能量:-3.05kj;能量增益:3.49。

      池#4304-030910wfgh1:20gti3sic2#1+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2(12rpm);tmax:715℃;ein:551.3kj;de:4.35kj;理論能量:-1.84kj;能量增益:2.36。

      池#356-030910wfrc2:1.28glicl-2+4.98gkh-22+3gmg-6+12gtic-105;tmax:569℃;ein:226.0kj;de:5.2kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:2.9;能量/摩爾氧化劑:173.2kj/mol。

      池#357-030910wfrc3:1.7gmg-6+21.2gbi-1+20gtic-105;tmax:728℃;ein:501.5kj;de:13.3kj;理論能量:-2.9kj;能量增益:4.6。

      池#358-030910wfrc4:5gmg-6+20gti3sic2-1;tmax:712℃;ein:515.1kj;de:8.1kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4293-030810wfjl3:12gtic#103+3gmg#5+1glih#1+2.7glif#1+4.2gnaf#1;tmax:759℃;ein:427.7kj;de:12.28kj;理論能量:-0.52kj;能量增益:23.61。

      池#4296-030810wfgh2:12gtic+3gmg+3.94gag;tmax:670c;ein:270.1kj;de:4.54kj;理論能量:0.00kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#353-030810wfrc3:2.13glicl-1+5gmg-2+5gnah-4+20gtic-107;tmax:721℃;ein:475.1kj;de:16.2kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:9;能量/摩爾氧化劑:324kj/mol。

      池#354-030810wfrc4:2.13glicl-1+5gmg-2+5gnah-4+20gtic-109;tmax:714℃;ein:516kj;de:12.5kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:4.2;能量/摩爾氧化劑:250kj/mol。

      030810wfcka2#1622;1.5"ldc,5.0gnah#4+5.0gmg#2+2.13glicl#1+20.0gtic#105;tmax:580℃;ein:280kj;de:9kj;理論能量:1.8kj;能量增益:5.0。

      030810wfcka3#1621;1.5"ldc,5.0gnah#4+5.0gmg#2+2.13glicl#1+20.0gtic#105;tmax:690℃;ein:379kj;de:8kj;理論能量:1.8kj;能量增益:4.4。

      030510wfcka1#1620;1.5"ldc,5.0gnah#7+5.0gmg#5+2.18glicl#2+20.gyc2#5;tmax:570℃;ein:287kj;de:7kj;理論能量:1.8kj;能量增益:3.8。

      030510wfcka2#1619;1.5"ldc,8.0gnah#7+8.0gmg#5+3.4glicl#2+32.0gtic#103;tmax:562℃;ein:282kj;de:15kj;理論能量:2.9kj;能量增益:5.1。

      030510wfcka3#1618;1.5"ldc,5.0gmg#5+1.66glih#1+4.5glif#1+9.28gkf#1+20.0gtic#101;tmax:670℃;ein:392kj;de:6kj;理論能量:2.55;kj;能量增益:2.3。

      池#4284-030510wfjl3:12gtic#101+3gmg#5+1glih#1+2.7glif#1+5.57gkf#1;tmax:676℃;ein:333.9kj;de:14.12kj;理論能量:-1.52kj;能量增益:9.3。

      池#4285-030510wfjl4:20gtic#101+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2(0rpm);tmax:616℃;ein:564.3kj;de:9.67kj;理論能量:-1.85kj;能量增益:5.23。

      池#4286-030510wfgh1:20gti3sic2#1+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2(0rpm);tmax:717℃;ein:559.3kj;de:4.64kj;理論能量:-1.84kj;能量增益:2.52。

      池#349-030510wfrc3:12.4gsrcl2-ad-10+5gmg-5+8.3gkh-21+20gtic-98;tmax:719℃;ein:486.8kj;de:21.6kj;理論能量:-8.5kj;能量增益:2.5;能量/摩爾氧化劑:276.9kj/mol。

      池#350-030510wfrc4:5gca-1+2.6gcu-1+20gtic-103;tmax:730℃;ein:521.8kj;de:10.5kj;理論能量:-0.08kj;能量增益:131.3。

      030410wfcka2#1616;1.5"ldc;5.0gnah#4+5.0gmg#2+2.13glicl#1+20.0gtic#101;tmax:708℃;ein:378kj;de:11kj;理論能量:1.8kj;能量增益:6.1。

      030410wfcka3#1615;1.5"ldc;5.0gnah#4+5.0gmg#2+2.13glicl#1+20.0gtic#101;tmax:590℃;ein:298kj;de:8kj;理論能量:1.8kj;能量增益:4.4。

      030310wfcka2#1613;1.5"ldc;5.0gnah#7+5.0gmg#5+2.13glicl#2+20.0gsic#1;tmax:520℃;ein:256kj;de:7kj;理論能量:1.8kj;能量增益:3.8。

      030310wfcka3#1612;1.5"ldc;5.0gnah#7+5.0gmg#5+2.13glicl#2+17.6gwc#a-1;tmax:520℃;ein:268kj;de:5kj;理論能量:1.8kj;能量增益:2.7。

      池#4273-030410wfjl1:20gtic#88+5gca#2+1.40gni;tmax:699℃;ein:452.3kj;de:6.8kj;理論能量:-0.68kj;能量增益:9.95。

      池#349-030410wfrc3:2.13glicl-1+5gmg-2+5gnah-4+20gtic-103;tmax:731℃;ein:474.9kj;de:14.2kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:7.9;能量/摩爾氧化劑:284kj/mol。

      池#350-030410wfrc4:2.13glicl-1+mg-2+8.3gkh-24+20gtic-103;tmax:711℃;ein:522.1kj;de:10.3kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:3.4;能量/摩爾氧化劑:206kj/mol。

      池#4264-030310wfjl1:20gtic-gw-3+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2;tmax:679℃;ein:443.1kj;de:11.72kj;理論能量:-1.85kj;能量增益:6.34。

      池#4266-030310wfjl3:12gtic#88+3gmg#5+3gnah#7+1.21glif#1+0.48gnaf#1+2.44gkf#1;tmax:737℃;ein:373.3kj;de:10.61kj;理論能量:-0.45kj;能量增益:23.61。

      池#4267-030310wfjl4:20gtic#88+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2(6rpm);tmax:628℃;ein:590.3kj;de:9.41kj;理論能量:-1.85kj;能量增益:5.09。

      池#343-030310wfrc1:3gnah-6+2.7glibh4+12gtic-88;tmax:561℃;ein:259.3kj;de:7kj;理論能量:-4.0kj;能量增益:1.8。

      池#345-030310wfrc3:5gmg-5+6.6ag-1+20gtic-88;tmax:773℃;ein:545.3kj;de:14.9kj;理論能量:-2.4kj;能量增益:6.2。

      池#346-030310wfrc4:5gca-1+1.4gni-1+20gtic-88;tmax:766℃;ein:557.0kj;de:12.4kj;理論能量:-0.7kj;能量增益:17.7。

      池#4255-030210wfjl1:20gtic#99+2.78glih#1+5gnah#7+2.13glicl#2;tmax:680℃;ein:439.6kj;de:8.56kj;理論能量:-1.85kj;能量增益:4.63。

      池#4257-030210wfjl3:12gtic#99+1glih#1+1.21glif#1+0.48gnaf#1+2.44gkf#1;tmax:689℃;ein:333.7kj;de:8.91kj;理論能量:-0.83kj;能量增益:10.73。

      池#4258-030210wfjl4:20gtic#99+5gmg#5+5gnah#7+2.13glicl#2(1rpm);tmax:615℃;ein:585.3kj;de:9.10kj;理論能量:-1.85kj;能量增益:4.92。

      池#4259-030210wfgh1:20gtic+5gmg+8.3gkh+2.13glicl(6rpm);tmax:725℃;ein:559.8kj;de:9.08kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:3.00。

      池#339-030210wfrc1:30grni-185;溫度斜率變化(tsc):178℃(69–247℃);tmax:371℃;ein:109.7kj;de:14.5kj。

      池#340-030210wfrc2:3gnah-6+3gmg-5+12gtic-gw-3;tmax:590℃;ein:257.9kj;de:5.5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#341-030210wfrc3:2.13glicl-1+8.3gkh-6+5gmg-5+20gtic-99;tmax:767℃;ein:562.8kj;de:19.8kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:6.6;能量/摩爾氧化劑:396kj/mol。

      池#342-030210wfrc4:2.13glicl-1+8.3gkh-21+5gmg-5;tmax:739℃;ein:564.8kj;de:9.3kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:3.1;能量/摩爾氧化劑:186kj/mol。

      030210wfcka2#1610;1.5"ldc;10.0gnah#6+10.0gmg#5+4.26glicl#1+40.0gtic#98;tmax:490℃;ein:248kj;de:16kj;理論能量:3.6kj;能量增益:4.4。

      030210wfcka3#1609;1.5"ldc;10.0gnah#6+10.0gmg#5+4.26glicl#1+40.0gtic#98;tmax:510℃;ein:274kj;de:15kj;理論能量:3.6kj;能量增益:4.2。

      030110wfcka2#1607;1.5"ldc;5.0gnah#6+5.0gmg#5+2.13glicl#1+10.0gtic#97+10.0gtic-nano#1";tmax:490℃;ein:288kj;de:10kj;理論能量:1.8kj;能量增益:5.5。

      022610wfcka2#1604;1.5"ldc;5.0gnah#6+5.0gmg#5+2.13glicl#1+20.0gpdc#3;tmax:505℃;ein:228kj;de:12kj;理論能量:1.8kj;能量增益:6.6。

      022610wfcka3#1603;1.5"ldc;8.3gkh#21+5.0gmg#5+2.13glicl#1+20.0gpdc#3;tmax:500℃;ein:232kj;de:14kj;理論能量:3.1kj;能量增益:4.5。

      022610wfcka1#1605;1.5"ldc;2.5gca#1+2.5gcah2#1+20.0gtic#97;tmax:810℃;ein:484kj;de:4kj。

      池#4246-030110wfjl1:20gtic-gw-4+5gmg#5+5gnah#6+2.13glicl#1;tsc:未觀察到;tmax:674℃;ein:427.7kj;de:10.90kj;理論能量:-1.85kj;能量增益:5.9。

      池#4248-030110wfjl3:12gtic#98+4.98gkh#21+2.70glif#1+5.57gkf#1;tmax:679℃;ein:331.9kj;de:8.84kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4249-030110wfjl4:20gtic#98+5gmg#5+5gnah#6(12rpm);tmax:613℃;ein:594.3kj;de:7.19kj;理論能量:0;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4250-030110wfgh1:20gtic#97+5gmg#5+8.3gkh#21+2.13glicl#1(1rpm);tmax:666℃;ein:483.1kj;de:9.42kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:3.11。

      池#4253-030110wfgh4:20gwc-a-1+5gmg#2+8.3gkh#21+2.13glicl#1;tmax:632℃;ein:381.8kj;de:8.32kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:2.75。

      池#4254-030110wfgh5:20gti3sic2#1+5gmg#5+8.3gkh#21+2.13glicl#1;tmax:627℃;ein:408.3kj;de:9.15kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:3.02。

      池#337-030110wfrc3:12.4gsrbr2-ad-4+5gnah-6+5gmg-5+20gtic-98;tmax:716℃;ein:506.9kj;de:14.7kj;理論能量:-3.6kj;能量增益:4.1;能量/摩爾氧化劑:294kj/mol。

      池#338-030110wfrc4:7.95gsrcl2-ad-10+8.3gkh-21+5gmg-5+20gtic-98;tmax:716℃;ein:543.9kj;de:10.5kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:3.5;能量/摩爾氧化劑:210kj/mol。

      池#4237-022610wfjl1:20gtic#97+5gmg#5+8.3gkh#21;tmax:678℃;ein:420.5kj;de:8.72kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4239-022610wfjl3:12gtic#97+1.0glih#1+2.7glif#1+5.57gkf#1;tmax:683℃;ein:342.9kj;de:12.62kj;理論能量:-1.52kj;能量增益:8.28。

      池#4244-022610wfgh4:20gtic88+5gmg#2+8.3gkh#4+2.13glicl#1;tmax:681℃;ein:440.2kj;de:6.43kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:2.12。

      池#4245-022610wfgh5:20gcrb2#3+5gmg#5+5gnah#6;tmax:661℃;ein:429.6kj;de:6.55kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#332-022610wfrc2:3gnah-6+3gmg-5+12gpd/al2o3-1;tmax:584℃;ein:241.6kj;de:10.5kj;理論能量:-5.6kj;能量增益:1.9。

      池#333-022610wfrc3:2.13glicl-2+5gnah-6+5gmg-5+20gpd/al2o3-1;tmax:722℃;ein:472.7kj;de:21.7kj;理論能量:-11.2kj;能量增益:1.9;能量/摩爾氧化劑:434kj/mol。

      池#334-022610wfrc4:10.4gbacl2-ad-4+8.3gkh-21+5gmg-5+20gpd/al2o3-1;tmax:716℃;ein:537.0kj;de:16.9kj;理論能量:-11.1kj;能量增益:1.5;能量/摩爾氧化劑:338kj/mol。

      池#4230-022510wfjl3:12gtic#96+1.67glih#1+3gnah#6+1.28glicl#1;tmax:682℃;ein:352.9kj;de:8.33kj;理論能量:-1.11kj;能量增益:7.50。

      池#4231-022510wfjl4:20gtic#96+5gmg#5+5gnah#6+0.35gli#2(12rpm);tmax:621℃;ein:604.1kj;de:7.30kj;理論能量:-1.72;能量增益:4.23。

      池#4232-022510wfgh1:20gtic#68+5gmg#5+0.1gmgh2#4(0rpm);tmax:681℃;ein:520.8kj;de:4.12kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#328-022510wfrc2:3gnah-6+3gmg-5+12gwcco-a-1;tmax:558℃;ein:237.8kj;de:4.0kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#329-022510wfrc3:2.13glicl-2+5gnah-6+5gmg-5+20gwcco-a-1;tmax:709℃;ein:487.5kj;de:8.6kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:4.8;能量/摩爾氧化劑:172kj/mol。

      池#4219-022410wfjl1:20gtic#96+5gmg#5+5gnah#6+2.1glicl#1;tmax:686℃;ein:438.9kj;de:10.70kj;理論能量:-1.82kj;能量增益:5.87。

      池#4222-022410wfjl4:20gtic#96+5gmg#5+5gnah#6+0.35gli#2(0rpm);tmax:614℃;ein:568.3kj;de:9.10kj;理論能量:-1.72;能量增益:5.28。

      池#4223-022410wfgh1:20gtic#96+5gmg#5+0.1gmgh2#4(12rpm);tmax:679c;ein:477.5kj;de:6.23kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4226-022410wfgh4:20gtic96+5gmg#5+8.3gkh#21+0.35gli#2;tmax:637c;ein:386.7kj;de:7.81kj;理論能量:-1.64kj;能量增益:4.76。

      池#324-022410wfrc2:3gnah-6+3gmg-5+6gpt/c-3;tmax:592℃;ein:247.5kj;de:8.3kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#325-022410wfrc3:2.13glicl-2+5gnah-6+5gmg-5+20gwc-a-1;tmax:710℃;ein:476.9kj;de:11.2kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:6.2;能量/摩爾氧化劑:224kj/mol。

      池#326-022410wfrc4:2.13glicl-2+8.3gkh-21+5gmg-5+20gwc-a-1;tmax:716℃;ein:529.6kj;de:11.2kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:3.7;能量/摩爾氧化劑:224kj/mol。

      池#320-022310wfrc2:4.98gkh-21+3gmg-5+6gpt/c-3;tmax:572℃;ein:227.7kj;de:9.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#321-022310wfrc3:2.13glicl-2+5gnah-6+5gmg-5+20gtic-95;tmax:699℃;ein:452.5kj;de:10.5kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:5.8;能量/摩爾氧化劑:210kj/mol。

      池#322-022310wfrc4:2.13glicl-2+8.3gkh-21+5gmg-5+20gtic-95;tmax:711℃;ein:526.8kj;de:8.9kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:3;能量/摩爾氧化劑:178kj/mol。

      池#4203-022210wfjl3:12gtic#94+3gmg#5+3.94gag;tmax:764℃;ein:381.3kj;de:7.36kj;理論能量:-1.42kj;能量增益:5.2。

      池#4204-022210wfjl4:20gtic#94+5gmg#5+5gnah#6+0.35gli#2(1rpm);tmax:613℃;ein:584.3kj;de:7.67kj;理論能量:-1.72;能量增益:4.45。

      池#4206-022210wfgh2:12gtic#95+1gmg#5+12.69gbi#1;tsc:510-620℃;tmax:693℃;ein:301.6kj;de:7.00kj;理論能量:-1.76kj;能量增益:3.97。

      池#4209-022210wfgh5:20gti3sic2#1+5gmg#5;tmax:678℃;ein:447.7kj;de:4.38kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#317-022210wfrc2:1.3glicl-2+3gnah-6+3gmg-5+12gtic-nano-1;tmax:519℃;ein:205.1kj;de:6.0kj;理論能量:-1.1kj;能量增益:5.5;能量/摩爾氧化劑:199.8kj/mol。

      池#318-022210wfrc3:2.13glicl-2+5gnah-6+5gmg-5+20gticn-a-1;tmax:716℃;ein:474.2kj;de:12.3kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:6.8;能量/摩爾氧化劑:246kj/mol。

      池#4199-021910wfgh4:20gtic94+5gmg#4+8.3gkh#21+4.74glialh4#1;tsc:325–435℃;tmax:708℃;ein:478.8kj;de:22.05kj;理論能量:-16.5kj;能量增益:1.34。

      池#313-021910wfrc2:4.76gsrcl2-ad-10+4.98gkh-21+3gmg-4+12gti3sic2-1;tmax:584℃;ein:239.5kj;de:6.1kj;理論能量:-3.3kj;能量增益:1.9;能量/摩爾氧化劑:203.1kj/mol。

      池#315-021910wfrc4:6.25gbacl2-sd-4+4.98gkh-21+3gmg-4+12gti3sic2-1;tmax:569℃;ein:265.8kj;de:6.4kj;理論能量:-2.4kj;能量增益:2.7能量/摩爾氧化劑:213.1kj/mol。

      池#4189-021810wfjl3:12gtic#93+3gmg#4+4.88gk+0.1gkh#21;tmax:682℃;ein:308.1kj;de:5.49kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#309-021810wfrc2:3gnah-6+3gmg-4+12gticn-a-1;tmax:577℃;ein:238.2kj;de:4.1kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#310-021810wfrc3:2.13glicl-2+8.3gkh-21+5gmg-4+20gti3sic2-1;tmax:712℃;ein:475.2kj;de:10.6kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:3.5;能量/摩爾氧化劑:212kj/mol。

      池#311-021810wfrc4:1.3glicl-2+4.98gkh-21+3gmg-4+12gticn-a-1;tmax:555℃;ein:265.9kj;de:5kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:2.8;能量/摩爾氧化劑:166.5kj/mol。

      021810wfcka1#1587;1.5"ldc;5.0gnah#6+5.0gmg#4+2.1glicl#1+20.0gtic#93;tmax:720℃;ein:404kj;de:10kj;理論能量:1.82;能量增益:5.5。

      021810wfcka2#1586;1.0"heavy-duty池(hdc);3.gnah#6+3.0gmg#4+12.0gcrb2#2;tmax:714℃;ein:300kj;de:4kj;理論能量:0kj。

      021710wfcka1#1584;1.0"hdc;4.98gkh#19+12.0gtic#93+3.8gkbh4#1;tmax:620℃;ein:281kj;de:4kj;理論能量:0kj。

      021710wfcka2#1583;1.5"hdc;8.3gkh#19+5.0gmg#4+11.2gkbh4+20.0gcrb2#2;tmax:548℃;ein:266kj;de:6kj;理論能量:0kj。

      021710wfcka3#1582;1.5"hdc;5.0gnah#6+5.0gmg#4+8.0gnabh4#1+20.0gcrb2#2;tmax:550℃;ein:321kj;de:6kj;理論能量:0kj。

      021610wfcka1#1581;1"hdc;8.3gkh#19+5.0gmg#4+20.0gtic#92+11.2gkbh4#1(021110wfrc:14.1kj);tmax:630℃;ein:360kj;de:6kj;理論能量:0kj。

      池#4178-021710wfjl1:20gtic#92+5gmg#4;tsc:525—575℃;tmax:676℃;ein:419.1kj;de:8.76kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4179-021710wfjl2:8gtic#92+3gmg#4+4.98gkh#19(1w恒定功率,w+g,nc);tmax:652℃;ein:423.5kj;de:6.3kj;理論能量:來(lái)自外加電源的-2.26kj;能量增益:2.8。

      池#4180-021710wfjl3:12gcrb2#2+3gmg#4+3gnah#6;tmax:712℃;ein:343.7kj;de:6.13kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4182-021710wfgh1:20gtic#92+5gmg#4+8.3gkh#19(12rpm);tmax:673℃;ein:490.3kj;de:6.85kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#305-021710wfrc2:3gnah-6+3gmg-4+12gti3sic2-1;tmax:566℃;ein:233.7kj;de:4.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#306-021710wfrc3:5gmg-4+20gtic-92;tmax:694℃;ein:471.1kj;de:6.3kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4171-021610wfjl3:12gtic#90+8.34gmgi2;tmax:750℃;ein:386.7kj;de:5.24kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4173-021610wfgh1:20gtic#90+5gmg#4+8.3gkh#19(6rpm);tmax:668℃;ein:480.3kj;de:5.64kj;理論能量:0kj;增益:無(wú)窮大。

      池#4176-021610wfgh4:20gtic90+2.5gmg#4+4.1gk+0.5gkh19;tmax:701℃;ein:436.3kj;de:5.50kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#301-021610wfrc2:1glih-1+4.74glialh4-1+12gtic-92;tmax:593℃;ein:255.2kj;de:5.2kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      021510wfcka2#1579;1"hdc;3.gnah#6+3.0gmg#4+11.5gpdc#3;tmax:575c;ein:215kj;de:5kj;理論能量:0kj。

      021510wfcka3#1578;1"hdc;4.15gkh#19+2.5gmg#4+10.0gpdc#3;tmax:560℃;ein:214kj;de:6kj;理論能量:0kj。

      池#4164-021510wfgh1:20gtic#90+5gmg#4+8.3gkh#19(1rpm);tmax:674℃;ein:491.2kj;de:4.98kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4168-021510wfgh5:20gticnano+5gmg#4+8.3gkh#19+2.13glicl#2;tmax:668℃;ein:440.8kj;de:9.13kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:3.01。

      池#297-021510wfrc2:4.98gkh-19+4.74glialh4-1+12gtic-89;tmax:560℃;ein:235.4kj;de:12.3kj;理論能量:-7.9kj;能量增益:1.6。

      池#298-021510wfrc3:5gnah-6+5gmg-4+20gtic-gw-1;tmax:709℃;ein:484.8kj;de:13.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#299-021510wfrc4:4.98gkh-19+3gmg-4+4.74glialh4-1+20gtic-89;tmax:561℃;ein:270.7kj;de:16.6;理論能量:-9.9kj;能量增益:1.7。

      池#4156-021210wfjl1:8gtic#89+0.01glih#1+2gnah#6+2.48glicl#1+3.09gkcl#1(20v,w+g,c,r=約400歐姆(橫跨池),i=約0.2a,峰值);tmax:671℃;ein:378.5kj;de:10.22kj;理論能量:-2.15kj;能量增益:4.75。

      池#4158-021210wfjl3:12gtic#89+3gca#1+0.84gni#1;tmax:729℃;ein:333.5kj;de:8.93kj;理論能量:-0.41kj;能量增益:21.8。

      池#4159-021210wfjl4:12gtic+3gca+1.54gcu;tmax:726℃;ein:297.0kj;de:5.77kj;理論能量:-0.05kj;能量增益:113。

      池#293-021210wfrc2:1glih-1+3gmg-4+6.74gkbh4-1+20gtic-89;tmax:561℃;ein:227.3kj;de:6.5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#294-021210wfrc3:2.13glicl-2+5gnah-6+5gmg-4+20gtic-gw-1;tmax:708℃;ein:469.3kj;de:12.2kj;理論能量:-1.8kj;能量增益:6.8;能量/摩爾氧化劑:244kj/mol.該結(jié)果表明tic得到成功再生。

      池#295-021210wfrc4:3gnah-6+4.74glialh4-1+12gtic-89;tmax:560℃;ein:276.6kj;de:6.1;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4149-021110wfjl3:12gtic#91+3gmg#4;(將池提供給jiliang以進(jìn)行ms分析);tmax:750℃;ein:383.7kj;de:8.28kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4150-021110wfjl4:12gtic#91+1gmg#4;tmax:781℃;vcein:315.6kj;de:5.97kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4151-021110wfgh1:20gtic#91+5gmg#4+5gnah#6(1rpm);tmax:665℃;ein:483.5kj;de:7.83kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#289-021110wfrc2;1glih-1+3gmg-4+4.73gnabh4-1+12gtic-91;tmax:566℃;ein:251.3kj;de:6.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#290-021110wfrc3:11.2gkbh4-1+8.3gkh-19+5gmg-4+20gtic-89;tmax:601℃;ein:389.0kj;de:14.1kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4140-021010wfjl3:12gtic#87+5gmg#4;tmax:741℃;ein:385.9kj;de:7.07kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4142-021010wfgh1:20gtic#87+5gmg#4+5gnah#6(6rpm);tmax:723℃;ein:584.4kj;de:7.48kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4144-021010wfgh3:12gtic91+3gmg#4+2.27gni#1;tmax:655℃;ein:311.1kj;de:4.70kj;理論能量:-1.09kj;能量增益:4.31。

      池#4146-021010wfgh5:20gtic#91+5gmg#4+8.3gkh#19+0.35gli#1;tmax:614℃;ein:389.0kj;de:7.17kj;理論能量:-1.64kj;能量增益:4.37。

      池#285-021010wfrc2:4.98gkh-18+4.73gnabh4-1+12gtic-91;tmax:558℃;ein:243.5kj;de:7.5kj;理論能量:-4.7kj;能量增益:1.6。

      池#282-020910wfrc3:7.93gsrcl2-sd-10+8.3gkh-18+5gmg-4+20gyc2-4;tmax:731℃;ein:500.5kj;de:16kj;理論能量:-5.5kj;能量增益:2.9;能量/摩爾氧化劑:320kj/mol。

      池#286-021010wfrc3:2.13glicl-2+8.3kh-18+5gmg-4+20gtic-91;tmax:717℃;ein:486.8kj;de:13.2kj;理論能量:-3.0kj;能量增益:4.4;能量/摩爾氧化劑:264kj/mol。

      池#4132-020910wfjl4:12gtic#91+3gmg#4+1.3glif#1+3.1gmgf2#2+0.4glih#1;tmax:731℃;ein:301.0kj;de:4.42kj;理論能量:-0.05kj;能量增益:83.65。

      池#4133-020910wfgh1:20gtic#91+5gmg#4(1rpm);tmax:672℃;ein:512.5kj;de:5.45kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4134-020910wfgh2:12gtic#91+3gmg#4+6.75gca#1;tmax:650℃;ein:301.1kj;de:6.00kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4136-020910wfgh4:20gtic#87+5gmg#2+8.3gkh#16+2.12glicl#1(用于確認(rèn));tmax:563℃;ein:313.4kj;de:7.68kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:2.53。

      池#4137-020910wfgh5:20gtic#88+5gmg#2+8.3gkh#16+2.12glicl#1(用于確認(rèn));tmax:581℃;ein:349.7kj;de:7.54kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:2.49。

      020810wfcka3#1563;1"hdc;2.5gca#1+2.5gna+12.0gtic#86_850c;tmax:898℃;ein:423kj;de:5kj。

      020410wfcka2#1558;1"hdc;2.5gca#1+2.5gli#3+12.0gtic#85_850c;tmax:861℃;ein:437kj;de:4kj。

      池#4121-020810wfjl2:20gtic#86+5gmg#4(在ciht中進(jìn)行以測(cè)量壁溫;運(yùn)行至約700℃);tmax:729℃(壁溫);ein:467.1kj;de:4.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4122-020810wfjl3:12gtic#87+3gca#1+0.77gmg#4;tsc:540–610℃;tmax:735℃;ein:350.0kj;de:6.12kj;理論能量:-0.63kj;能量增益:9.83。

      池#4123-020810wfjl4:12gtic#87+3gca#1+10.4gla#1;tmax:751℃;ein:322.5kj;de:4.45kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4124-020810wfgh1:20gtic#86+5gmg#4(6rpm);tmax:678℃;ein:552.3kj;de:5.28kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4127-020810wfgh4:20gtic#86+5gmg#4;tmax:829℃;ein:536.0kj;de:7.14kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4128-020810wfgh5:20gtic#86+5gmg#4;tmax:670℃;ein:447.1kj;de:5.37kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#277-020810wfrc2:3gnah-5+3gmg-4+12gzrb2-1;tmax:558℃;ein:231.8kj;de:3.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#278-020810wfrc3:12.4gsrbr2-ad-4+8.3gkh-18+5gmg-4+20gtic-86;tmax:739℃;ein:553.3kj;de:18.4kj;理論能量:-6.7kj;能量增益:2.8;能量/摩爾氧化劑:368kj/mol。

      020810wfcka3#1563;1"hdc;2.5gca#1+2.5gna+12.0gtic#86_850c;tmax:898℃;ein:423kj;de:5kj。

      020410wfcka2#1558;1"hdc;2.5gca#1+2.5gli#3+12.0gtic#85_850c;tmax:861℃;ein:437kj;de:4kj。

      020410wfcka3#1557;1"hdc;3.5gca#1+1.5gmg#3+12.0gtic#84_850c;tmax:855℃;ein:465kj4kj;de:1.2kj。

      池#4111-020510wfjl1:8gtic#86+3gmg#4+3gnah#5(20v,nc,w-;池短路);tmax:687℃;ein:390.9kj;de:5.05kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4114-020510wfjl4:12gvc#1+3gmg#4;tmax:674℃;ein:282.4kj;de:3.26kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4118-020510wfgh4:20gtic#86+5gmg#4+1.4gy#1;tmax:626℃;ein:344.9kj;de:6.44kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4119-020510wfgh5:20gtic#86+5gmg#4+4.79gna+0.5gnah#5;tmax:585℃;ein:354.6kj;de:6.51kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#272-020510wfrc1:4.98gkh-18+3gmg-4+6.75gnaalh4-1+12gtic-86;tmax:569℃;ein:262.3kj;de:12.4kj;理論能量:-5.5kj;能量增益:2.3。

      池#273-020510wfrc2:1glih-1+6.75gnaalh4-1+12gtic-86;tmax:571℃;ein:260.3kj;de:3.5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#274-020510wfrc3:10.4gbacl2-sd-4+8.3gkh-18+5gmg-4+20gtic-86;tmax:710℃;ein:477.0kj;de:14.3kj;理論能量:-6.7kj;能量增益:2.1;能量/摩爾氧化劑:286kj/mol。

      池#4102-020410wfjl1:8gtic#85+3gmg#4+4.98gkh#18(3v,無(wú)導(dǎo)電性);tmax:626℃;ein:332.1kj;de:6.57kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4106-020410wfgh1:20gtic#85+5gnah#5+5gmg#3(12rpm);tmax:690℃;ein:513.2kj;de:8.23kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4109-020410wfgh4:20gtic#85+5gmg#4+4.79gna+0.1gnah#5;tmax:346.5c;ein:5.89kj;de:0kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#269-020410wfrc2:3gnah-5+3gmg-4+6.75gnaalh4-1+12gtic-85;tmax:561℃;ein:240.4kj;de:14.2kj;理論能量:-5.5kj;能量增益:2.6。

      池#270-020410wfrc3:2.13glicl-2+8.3gkh-18+5gmg-4+20gticnano-1;tmax:707℃;ein:484.8kj;de:18.9kj;理論能量:-3kj;能量增益:6.3;能量/摩爾氧化劑:378kj/mol。

      池#271-020410wfrc4:4.98gkh-18+6.75gnaalh4-1+12gtic-85;tmax:561℃;ein:286.4kj;de:7.7kj;理論能量:0kj(未發(fā)現(xiàn)kalh4的形成熱,但naalh4與lialh4之間存在較小差異);能量增益:無(wú)窮大。

      池#4093-020310wfjl1:8gtic#84+3gmg#3+3gnah#5(20v,具有導(dǎo)電性);tmax:596℃;ein:298.7kj;de:6.29kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4096-020310wfjl4:12gtic#84+3gmgh2#3+3gnah#5+0.1gpd/c#3;tsc:未觀察到;tmax:560℃;ein:240.9kj;de:5.76kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4097-020310wfgh1:20gtic#84+8.3gkh#18+5gmg#3(1rpm);tmax:609℃;ein:425.9kj;de:8.44kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      020310wfka3#1554;1"hdc;3.5gca#1+1.5gmg#3+12.0gtic#84above550℃;tmax:650℃;ein:250kj;de:5kj;理論能量:1.2kj。

      020110wfka2#1551;1.5"hdc;5.0gnah+5.0gmg+4.34glibr+20.0gtic#83;tmax:573℃;ein:337kj;de:10kj;理論能量:2.2kj;能量增益:4.5。

      020110wfka3#1550;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.gmg#3+4.34glibr+20.0gtic#83;tmax:568℃;ein:363kj;de:11kj;理論能量:3.75kj;能量增益:3。

      池#4084-020210wfjl1:8gtic#83+3gnah#5+3gmg#3(20v,無(wú)導(dǎo)電性);tmax:599℃;ein:335.1kj;de:3.96kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4088-020210wfgh1:20gtic#83+8.3gkh#18+5gmg#3(6rpm);tmax:542℃;ein:367.6kj;de:5.93kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4091-020210wfgh4:20gtic#84+3gmg#3+1.3glif#1+3.1gmgf2#2+2gkh#18;tmax:605℃;ein:343.2kj;de:6.35kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#261-020210wfrc2:3gnah-5+3gmg-3+12gtib2-1;tsc:無(wú);tmax:548℃;ein:242.5kj;de:4.2kj;理論能量:0kj。

      池#262-020210wfrc3:5gnah-5+20gcr3c2-1;tmax:644℃;ein:435.8kj;de:5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4076-020110wfjl2:20gtic#83+2.5gca#1+2.5gcah2#1;tmax:616℃;ein:415.9kj;de:5.50kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4078-020110wfjl4:12gtic#83+1.3glif#1+3.1gmgf2#2+0.4glih#1;tmax:596℃;ein:251.3kj;de:3.57kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4079-020110wfgh1:20gtic#82+8.3gkh#18+5gmg#3(12rpm);tmax:545℃;ein:350.0kj;de:8.42kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#258-020110wfrc3:8.3gkh-18+12gpd/c-3;tmax:571℃;ein:349.8kj;de:11.2kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#259-020110wfrc4:4.98k-1+3gmgh2-3+6gpd/c-3;tmax:545℃;ein:251kj;de:8.8kj;理論能量:-2.6kj;能量增益:3.2。

      020110kawfc2#1551;1.5"hdc;5.0gnah+5.0gmg+4.34glibr+20.0gtic#83;tmax:573℃;ein:337kj;de:10kj;理論能量:2.2kj;能量增益:4.5。

      020110kawfc3#1550;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.gmg#3+4.34glibr+20.0gtic#83;tmax:568℃;ein:363kj;de:11kj;理論能量:3.75kj;能量增益:3。

      012810kawfc2#1549;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.0gmg#3+20.0gtic#77+12.4gsrbr2-ad-2;tmax:582℃;ein:339kj;de:13kj;理論能量:6.7kj;能量增益:1.9。

      012810kawfc3#1548;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.0gmg#3+20.0gtic#77+12.4gsrbr2-ad-2;tmax:580℃;ein:363kj;de:12kj;理論能量:6.7kj;能量增益:1.8。

      012810kawfc2#1546;1.5"hdc;8.3gkh#18+12.4gsrbr2-ad-9g#2_3.4g#3+20.0gtic#81+5.0gsrgranule;tmax:585℃;ein:339kj;de:16kj;理論能量:6.7kj;能量增益:2.4。

      012810kawfc3#1545;1.5"hdc;8.3gkh#18+7.94gsrcl2-ad-10+20.0gtic#81-82+5.0gsrgranule;tmax:590℃;ein:363kj;de:14kj;理論能量:5.4kj;能量增益:2.6。

      012710kawfc1#1544;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.0gmg#3+20.0gtic#77+12.4gsrbr2-ad-2;tmax:540℃;ein:326kj;de:10kj;理論能量:6.7kj;能量增益:1.5。

      012710kawfc2#1543;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.0gmg#3+10.4gbacl2-sd-4+20.0gtic#77;tmax:580℃;ein:366kj;de:10kj;理論能量:4.1kj;能量增益:2.4。

      012710kawfc3#1542;1.5"hdc;8.3gkh#18+5.0gmg#3+2.13glicl#1+20.0gtic#77;tmax:570℃;ein:363kj;de:9kj;理論能量:3.1kj;能量增益:2.9。

      池#4073-012910wfgh4:20gtic#80+5gmg#3;tmax:630℃;ein:371.5kj;de:5.29kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#254-012910wfrc3:10.4gbacl2-ad-4+5gmg-3+8.3gkh-18+20gtic-81;tmax:620℃;ein:375.4kj;de:12.7kj;理論能量:-4kj;能量增益:3.2;能量/摩爾氧化劑:254kj/mol。

      池#4062-012810wfjl2:20gtic#81+5gmg#3;tmax:618℃;ein:395.7kj;de:6.31kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4064-012810wfjl4:12gtic#81+3gnah#5+1gnaoh#2;tmax:532℃;ein:202.8kj;de:3.69kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4065-012810wfgh1:20gtic#81+8.3gkh#18(12rpm);tmax:551℃;ein:368.2kj;de:4.21kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#250-012810wfrc3:2.13glicl-1+5gmg-3+8.3gkh-18+20gtic-81;tmax:577℃;ein:353.7kj;de:13.7kj;理論能量:-3kj;能量增益:4.6;能量/摩爾氧化劑:274kj/mol。

      池#4056-012710wfgh1:20gtic#77+5gnah#5+5gmg#3(12rpm);tmax:537℃;ein:356.1kj;de:10.04kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#246-012710wfrc3:7.95gsrcl2-ad-10+5gmg-3+8.3gkh-18+20gyc2-4;tmax:561℃;ein:331.6kj;de:11kj;理論能量:-5.5kj;能量增益:2;能量/摩爾氧化劑:220kj/mol。

      池#4047-012610wfgh1:20gtic#77+5gnah#5+5gmg#3(6rpm);tmax:567℃;ein:394.3kj;de:7.52kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4049-012610wfgh3:12gtic#78+3gmg#3+4.98gkh#17+2.2gkcl#1;tmax:485℃;ein:214.0kj;de:4.56kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4050-012610wfgh4:20gtic77+5gmg#3+5gnah#5+5gpt/ti+0.009molh2;tmax:547℃;ein:273.1kj;de:6.40kj;理論能量:-1.30kj;能量增益:4.92。

      池#4051-012610wfgh5:20gtic77+5gmgh2#3+8.3gkh#18+5gpt/ti;tmax:510℃;ein:297.6kj;de:11.44kj;理論能量:-7.14kj;能量增益:1.60。

      池#242-012610wfrc3:5gnah-4+5gmg-3+20gtic-81(新批次#,在500℃干燥);tmax:544℃;ein:330.4kj;de:7.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      012510kawfc2#1538;1.5"hdc;20gtic#78+5.0gmg+5.0gnah+2.1glicl;tmax:548℃;ein:338kj;;de:11kj;理論能量:1.82kj;能量增益:6.0。

      012210kawfc3#1537;1.5"hdc;20gtic#79+5.0gmg+3.7gkcl+2.1glicl+1.59glih;tmax:508℃;ein:316kj;de:4kj。

      池#4035-012510wfjl2:20gtic#78+5gmg#3+8.3gkh#17+5gpt/ti;tmax:505℃;ein:320.3kj;de:6.50kj;理論能量:-3.2kj;能量增益:2。

      池#4038-012510wfgh1:20gtic78+5gnah#5+5gmg#3(1rpm);tmax:547℃;ein:358.8kj;de:8.62kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4041-012510wfgh4:20gtic78+5gmgh2#3+5gnah#5+5gpt/ti;tmax:670℃;ein:391.4kj;de:10.98kj;理論能量:-7.14kj;能量增益:1.54。

      池#4042-012510wfgh5:20gtic78+5gmg#3+5gnah#5+5gpt/ti;tmax:594℃;ein:337.0kj;de:7.73kj;理論能量:-3.27kj;能量增益:2.36。

      池#238-012510wfrc3:2.13glicl-1+8.3gkh-17+5gmg-3+20gtic-80(新批號(hào));tmax:550℃;ein:326.5kj;de:10kj;理論能量:-3kj;能量增益:3.3;能量/摩爾氧化劑:200kj/mol。

      池#4028-012210wfjl4:6gpd/c#2+3gmg#3+3gnah#5;tsc:375—425℃;tmax:501℃;ein:182.5kj;de:8.57kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4030-012210wfgh2:12gtic78+3gmg#3+4.98gkh#17+1.3glicl#1;tmax:486℃;ein:179.1kj;de:5.23kj;理論能量:-1.86kj;能量增益:2.81。

      池#4016-012110wfjl1:20gtic#80+5gmg#3+8.3gkh#17+2.13glicl#1;tmax:484℃;ein:269.6kj;de:8.45kj;理論能量:-3.05kj;能量增益:2.77。

      池#4017-012110wfjl2:20gtic#68+5gmg#2+8.3gkh#16+10.4gbacl2-sd-5;tmax:529℃;ein:323.7kj;de:10.70kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:2.64。

      池#4023-012110wfgh4:20gtic#80+5gmg#3+1.66glih#1;tmax:571℃;ein:309.0kj;de:5.91kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#1534-01210wfka2(1"hdc):12gtic#80+3gnah#3+3gmg#3+3gpt/ti;tmax:562℃;ein:210.2kj;de:4.04kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#234-012110rcwf3:8.3gkh-17+5gmg-3+20gtic-80:tmax:596℃;ein:365.6kj;de:5.2kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#4008-011910wfjl2:20gcrb2+5gmg#3+5gnah#5;tmax:508℃;ein:328.9kj;de:5.40kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3999-011910jlwf1:20gtic#68+5gmg#2+8.3gkh#16+2.13glicl#1;tmax:478℃;ein:255.2kj;de:9.72kj;理論能量:-3.05kj;能量增益:3.19。

      池#224-011910wfrc1:3gnah-5+3gmg-3+12gcrb2-1;tmax:533℃;ein:241.4kj;de:6.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3994-011810jlwf4:20gtic#74+5gmg#3+8.3gkh#17;tmax:489℃;ein:630.9kj;de:5.78kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3997-011810wfgh4:20gtic#74+8.3gkh+5.42gmgh2;tmax:748℃;ein:466.0kj;de:13.07kj;理論能量:-7.05kj;能量增益:1.85。

      池#3998-011810wfgh5:20gtic74+5gnah#3+5gca;tmax:550℃;ein:307.2kj;de:11.68kj;理論能量:-6.62kj;能量增益:1.76。

      池#220-011810wfrc1:3gnah-5+ca-1+tic-76;tmax:533℃;ein:214kj;de:9.9kj;理論能量:-4.3kj;能量增益:2.3。

      池#3967-011410jlwf1:20gtic#74+2.5gmg#1+2.5gnah#3;tmax:566℃;ein:318.2kj;de:5.99kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3969-011310jlwf3:12gtic#74+2gmg#1+3.32gkh#17;tmax:513℃;ein:243.6kj;de:5.84kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3970-011310jlwf4:12gtic#73+1.5gmg#1+1.5gnah#3;tmax:498℃;ein:302.2kj;de:4.67kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3964-011210ghwf3:12gtic#74+2gmg#1+3.32gkh#17;tmax:512℃;ein:212.1kj;de:4.08kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3965-011210ghwf4:20gtic#68+8.3gkh#16+5gmg#2+10.4gbacl2-sd-4;tmax:539℃;ein:286.0kj;de:10.41kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:2.56。

      池#3966-011210ghwf5:20gtic#68+8.3gkh#16+5gmg#2+12.4gsrbr2-ad-3;tmax:517℃;ein:300.6kj;de:12.66kj;理論能量:-6.72kj;能量增益:1.88。

      池#3959-011210jlwf2:20gtic#73+8.3gkh#17+0.35gli#2;tmax:542℃;ein:342.5kj;de:6.48kj;理論能量:-1.65kj;能量增益:3.92。

      池#3961-011210jlwf4:12gtic#74+3gmg#1+3gnah#3tmax:523℃;ein:208.7kj;de:5.04kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#204-011210rcwf1:3gnah-3+12gtic-75(新批號(hào)h11u005);tmax:525℃;ein:209.1kj;de:5.1kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#207-011210rcwf4:3gnah-3+3gmg-1+12gtic-73(新批號(hào)g06u055);tmax:520℃;ein:246.2kj;de:4.0kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3949-011110jlwf1:20gtic#68+5gmg#2+8.3gkh#16+10.4gbacl2-sd-4;tmax:475℃;ein:246.0kj;de:8.96kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:2.21。

      池#3950-011110jlwf2:20gtic#68+5gmg#2+8.3gkh#16+12.4gsrbr2-ad-3;tmax:458℃;ein:253.8kj;de:13.96kj;理論能量:-6.71kj;能量增益:2.07。

      池#3954-011110ghwf2:12gtic#73+3gmg#1+1gkh#17;tmax:512℃;ein:188.1kj;de:4.56kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#1520-011110kawf2(1"hdc):8gpd/c#1+3gmgh2#2+1grb#1;tmax:666℃;ein:267.0kj;de:4.40kj;理論能量:-0.17kj;能量增益:25.9。

      池#200-011110rcwf1:7.42gsrbr2-ad-3+4.98gkh-17+3gmg-1+12gtic-72;tmax:525℃;ein:207.0kj;de:13.2kj;理論能量:-4.0kj;能量增益:3.3;能量/摩爾氧化劑:439.6kj/mol。

      池#3940-010810jlwf1:20gtic#72+5gmg#1;tmax:607℃;ein:327.5kj;de:5.33kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3941-010810jlwf2:20gtic#72+5gmg#1+5gnah#3+8.3gkh#17;tmax:551℃;ein:374.5kj;de:7.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3942-010810jlwf3:12gpd/c#1+3gmg#1+3gnah#3;tmax:526℃;ein:223.4kj;de:11.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3943-010810jlwf4:12gpd/c31+3gnah#3;tmax:533℃;ein:200.4kj;de:5.14kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3944-010810ghwf1:8gpd/c#1+3gmg#1+4.98gkh#17;tmax:511℃;ein:195.1kj;de:9.72kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3945-010810ghwf2:8gpd/c#1+4.98gkh#17;tmax:512℃;ein:192.1kj;de:7.58kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3946-010810ghwf3:8gpd/c#1+3gmgh2#2+4.98gk#1;tmax:531℃;ein:196.0kj;de:11.36kj;理論能量:-2.56kj;能量增益:4.44。

      池#3947-010810ghwf4:20gtic#72+8.3gkh#17+1gli#2;tmax:665℃;ein:368.4kj;de:8.15kj;理論能量:-4.68kj;能量增益:1.74。

      池#196-010810rcwf1:1.5gnah-3+1.5gmg-1+12gtic-71;tmax:552℃;ein:229.0kj;de:7.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#197-010810rcwf2:3gmg-1+3gnah-4+12gtic-71;tmax:563℃;ein:227.0kj;de:5.5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3932-010710jlwf2:20gtic#71+5gmg#1+8.3gkh#17(實(shí)驗(yàn)完成后將樣品提供給gw以再生);tmax:547℃;ein:353.9kj;de:8.03kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3938-010710ghwf4:20gtic71+5gmg#1+5gnah#3+0.04molh2;tmax:624℃;ein:366.9kj;de:8.94kj;理論能量:-3.51kj;能量增益:2.55。

      池#1517-010710kawf3(1.5"hdc):20gtic71+5gmg#1+8.3gkh#14+147psigh2;tsc:260–425℃;tmax:514℃;ein:371.7kj;de:14.49kj;理論能量:-4.70kj;能量增益:3.10。

      池#192-010710rcwf1:3gnah-3+4.98gkh-17+12gtic-71;tmax:530℃;ein:232.1kj;de:5.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#194-010710rcwf3:7.95gsrcl2-ad-10+5gmg-1+8.3gkh-17+20gtic-71;tmax:539℃;ein:312.0kj;de:12.5kj;理論能量:-5.5kj;能量增益:2.3;能量/摩爾氧化劑:250kj/mol。

      池#3922-010610jlwf1:20gtic#70+5gmg#1+1.66glih#1;tsc:475–550℃;tmax:576℃;ein:316.3kj;de:10.41kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3924-010610jlwf3:12gtic#71+3gmgh2#2+2gcs;tmax:541℃;ein:254.9kj;de:5.35kj;理論能量:-0.50kj;能量增益:10.74。

      池#3925-010610jlwf4:12gtic#71+3gmgh2#2+2grb;tmax:538℃;ein:207.4kj;de:2.63kj;理論能量:-0.55kj;能量增益:4.81。

      池#3927-010610ghwf2:12gtic70+0.1gli#2+4.98gkh#14;tmax:515℃;ein:196.0kj;de:4.45kj;理論能量:-0.47kj;能量增益:9.47。

      池#1515-010610kawf3(1"hdc):12gtic70+1.5gnah#3+3gmg#1;tmax:529℃;ein:226.9kj;de:3.70kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#188-010610rcwf1:2gmg-1+3.32gkh-14+12gtic-70;tsc:無(wú);tmax:524℃;ein:210.0kj;de:8.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#189-010610rcwf2:3gmg-1+3gnah-3+12gtic-70;tmax:529℃;ein:208.0kj;de:5.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#190-010610rcwf3:2.5gmg-1+2.5gnah-3+20gtic-71;tmax:556℃;ein:328.1kj;de:6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3914-010510jlwf2:20gtic#69+2gnah-3;tmax:536℃;ein:336.0kj;de:4.52kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3915-010510jlwf3:12gtic#69+3gmgh2#2+3gnah#3;tmax:524℃;ein:238.0kj;de:6.23kj;理論能量:-1.41kj;能量增益:4.41。

      池#3917-010510ghwf1:12gtic69+3gmgh2#2+4.98gkh#14;tmax:513℃;ein:221.1kj;de:4.49kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3920-010510ghwf4:20gtic69+5gmg#1+8.3gkh#14+10.4gbacl2-sd-2;tmax:734℃;ein:451.3kj;de:18.43kj;理論能量:-6.37kj;能量增益:2.89。

      池#1511-010510kawf2(1.5"hdc):20gtic70+5gmg#1+8.3gkh#14+147psigh2;tmax:557℃;ein:332.5kj;de:20.37kj;理論能量:-4.70kj;能量增益:4.33。

      池#184-010510rcwf1:3gmg-1+4.98gkh-14+12gtic-70;tmax:523℃;ein:225.0kj;de:8.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#185-010510rcwf2:2gmg-1+3.32gkh-14+12gtic-70;tmax:523℃;ein:199.1kj;de:5.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#186-010510rcwf3:6gmg-1+6gnah-3+24gtic-70;tmax:521℃;ein:312.0kj;de:11.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#187-010510rcwf4:1.5gmg-1+1.5gnah-3+12gtic-70;tmax:516℃;ein:221.0kj;de:5.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3904-010410jlwf1:20gtic#69+5gmg-1+8.3gkh#14+8.75gbaf2-ad-1;tmax:535℃;ein:307.9kj;de:10.36kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3905-010410jlwf2:20gtic#69+5gmg-1+8.3gkh#14+10.4gbacl2-sd-2;tmax:537℃;ein:337.9kj;de:15.19kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:3.74。

      池#3906-010410jlwf3:12gtic#60+1gmg-1+3gnah-3;tmax:510℃;ein:240.1kj;de:4.25kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3911-010410ghwf4:20gtic60+5gnah#3+0.35gli#1;tmax:545℃;ein:331.3kj;de:6.17kj;理論能量:-1.71kj;能量增益:3.61。

      池#3912-010410ghwf5:20gtic60+5gmg#1+8.3gkh#14;tmax:577℃;ein:325.1kj;de:8.35kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#1509-010410kawf2(1.5"hdc):20gtic69+5gmg#1+8.3gkh#14+10.4gbacl2-sd-2;tmax:436℃;ein:227.6kj;de:12.34kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:3.04。

      池#181-010410rcwf2:6.24gbacl2-sd-2+3gmg-1+4.98gkh-14+12gtic-60;tmax:550℃;ein:208.0kj;de:7.3kj;理論能量:-2.4kj;能量增益:3;能量/摩爾氧化劑:243kj/mol。

      池#182-010410rcwf3:4.76gsrcl2-ad-1+5gmg-1+8.3gkh-14+20gtic-60;tmax:537℃;ein:310.0kj;de:11.6kj;理論能量:-3.3kj;能量增益:3.5;能量/摩爾氧化劑:386.3kj/mol。

      池#183-010410rcwf4:8.91gbabr2-ad-1+3gmg-1+4.98gkh-14+12gtic-60;tmax:529℃;ein:226.0kj;de:5.6kj;理論能量:-2.8kj;能量增益:2;能量/摩爾氧化劑:186.5kj/mol。

      池#3891-123009ghwf2:12gtic59+3gmg#1+4.98gkh#14+1.3glicl-ad-1;tmax:525℃;ein:194.1kj;de:8.60kj;理論能量:-1.86kj;能量增益:4.63。

      池#3892-123009ghwf3:12gtic59+3gmg#1+4.98gkh#14+2.6glibr-2;tmax:513℃;ein:204.0kj;de:6.69kj;理論能量:-2.25kj;能量增益:2.97。

      池#3894-123009ghwf5:20gtic59+3gnah#3;tmax:557℃;ein:335.3kj;de:4.12kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      123009kawf2(1.5"hdc):7.95gsrcl2-ad-10+8.3gkh#14+5gmg#1+20gtic#59;tmax:532℃;ein:308.1kj;de:10.28kj;理論能量:-5.4kj;能量增益:1.9。

      池#172-123009rcwf1:4.98kh-11+3gmg-1+12gcr3c2-1;tmax:537℃;ein:240.0kj;de:5.1kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3878-122909jlwf1:20gtic#58+5gnah-3,ein:369.3kj,de:4.3kj,tmax:581℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3879-122909jlwf2:20gtic#58+8.3gkh#14+0.35gli#1,ein:353.7kj,de:8.9kj,tmax:552℃,理論能量:-1.6kj,能量增益:5.6。

      池#3880-122909jlwf3:12gtic#58+3gnah-3,ein:240.3kj,de:4.5kj,tmax:529℃.理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3882-122909ghwf2:12gtic58+4.98gkh#11+0.21gli#1;tmax:514℃;ein:187.1kj;de:4.80kj;理論能量:-0.98kj;能量增益:4.88。

      池#3883-122909ghwf3:12gtic58+3gmg#1+4.98gkh#11+0.21gli#1;tmax:501℃;ein:203.0kj;de:6.59kj;理論能量:-0.98kj;能量增益:6.72。

      池#3884-122909ghwf4:20gtic58+5gmg#1+5gnah#3+0.35gli#1;tmax:590℃;ein:318.1kj;de:11.08kj;理論能量:-1.71kj;能量增益:6.48。

      池#3885-122909ghwf5:20gtic58+5gmgh2#1+8.3gk-1;tmax:514℃;ein:287.1kj;de:15.12kj;理論能量:-6.93kj;能量增益:2.18。

      122909kawf2(1.5"hdc):5gnah#3+5gmg#1+20gtic#58;tmax:560℃;ein:346.0kj;de:7.17kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      122909kawf3(1.5"hdc):2.5gnah#3+2.5gmg#1+20gtic#58;tmax:507℃;ein:348.5kj;de:4.27kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3871-122809jlwf2:20gtic#67+5gmg-1+8.3gkh#11+0.35gli-1(實(shí)驗(yàn)完成后將樣品提供給gw以再生);tmax:564℃;ein:356.5kj;de:14.76kj;理論能量:-1.65kj;能量增益:8.92。

      池#3872-122809jlwf3:12gtic#67+3gmg-1+3gnah-3;tmax:524℃;ein:239.1kj;de:10.26kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3873-122809jlwf4:5gnah-3+0.35gli-1;tsc:tmax:533℃;ein:215.1kj;de:3.04kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3874-122809ghwf2:12gtic67+3gnah#3+0.21gli#1;tmax:527℃;ein:207.0kj;de:2.56kj;理論能量:-1.03kj;能量增益:2.50。

      池#3875-122809ghwf3:12gtic67+3gmg#1+3gnah#3+0.21gli#1tmax:506℃;ein:210.1kj;de:7.47kj;理論能量:-1.03kj;能量增益:7.28。

      池#3876-122809ghwf4:20gac#14+5gmg#1+8.3gkh#11;tmax:764℃;ein:459.2kj;de:23.33kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3877-122809ghwf5:20gtic67+5gmg#1+8.3gkh#11+147psigh2;tsc:380-470℃;tmax:535℃;ein:313.5kj;de:19.43kj;理論能量:-4.70kj;能量增益:4.14。

      池#164-122809rcwf1:3gnah-3+12gtic-67;tmax:533℃;ein:218.0kj;de:2.6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#165-122809rcwf2:3.32gkh-11+8gac-14;;tmax:530℃;ein:195.0kj;de:4.1kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:13.7。

      池#166-122809rcwf3:6gnah-3+6gmg-1+24gtic-67;tmax:535℃;ein:312kj;de:14.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3865-122409jlwf3:1.5gac#14+3gnah#2;tmax:529℃;ein:232.0kj;de:2.26kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3867-122409ghwf2:12gcrb2+3gnah#2;tmax:507℃;ein:198.1kj;de:2.71kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3870-122409ghwf5:20gtic67+5gmg#1+8.3gkh#11+5gmgh2;tmax:507℃;ein:276.5kj;de:16.64kj;理論能量:-6.54kj;能量增益:2.54。

      池#160-122409rcwf1:3gnah-2+12gcrb2;tmax:515℃;ein:217.0kj;de:2.2kj;理論能量:0kj。

      池#162-122409rcwf3:6gnah-2+24gtic-67;tmax:554℃;ein:328kj;de:4.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#163-122409rcwf4:3gmg-1+4.98gkh-11+3gmgh2-1+12gtic-67;tmax:512℃;ein:214.0kj;de:9.1kj;理論能量:-3.9kj;能量增益:2.3。

      池#3854-122309jlwf1:20gtic#67+5gmg#1+5gnah#12;tmax:540℃;ein:353.1kj;de:8.78kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3856-122309jlwf3:3gac#14+3gnah#2;tmax:527℃;ein:235.2kj;de:4.02kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3863-122309ghwf5:20gtic66+5gmg#1+8.3gkh#15+14.85gbabr2-ad-4;tmax:504℃;ein:273.3kj;de:13.79kj;理論能量:-4.86kj;能量增益:2.84。

      池#157-122309rcwf2:8g來(lái)自121509c2reg的化學(xué)物質(zhì)+2gmg-1+3.32gkh-15;tmax:534℃;ein:206.0kj;de:4.6kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:15.3。

      池#158-122309rcwf3:2gmg-1+3.32gkh-15+8gcb-1;tmax:569℃;ein:334kj;de:4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#159-122309rcwf4:3gmg-1+3gnah-2+12gcrb2;tmax:523℃;ein:233.1kj;de:4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3845-122209jlwf1:20gtic#66+5gmg#1+8.3gkh#15+0.35gli;tmax:540℃;ein:304.9kj;de:12.04kj;理論能量:-1.65kj;增益:7.28。

      池#3846-122209jlwf2:8gyc2#4+2gmg#1+3.32gkh#15+4.8gcai2-ad-1;tmax:562℃;ein:221.2kj;de:5.70kj;理論能量:-3.08kj;能量增益:1.85。

      池#3847-122209jlwf3:8gac#13+2gnah;tmax:537℃;ein:254.5kj;de:5.24kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3848-122209jlwf4:8gac#13+3.32gkh#15;tmax:534℃;ein:211.3.1kj;de:6.16kj;理論能量:-.79kj;能量增益:7.80。

      池#3852-122209ghwf4:20gtic66+5gmg#1+5gnah#2+14.85gbabr2-ad-4(用于nmr實(shí)驗(yàn));tmax:588℃;ein:318.3kj;de:13.38kj;理論能量:-1.55kj;能量增益:8.63。

      池#153-122209rcwf2:4.98gkh-15+3gmg+12gtic-66;tmax:523℃;ein:197.0kj;de:6.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#150-122109rcwf3:2gmg-1+2gnah-1+8gcb-1;tmax:645℃;ein:372kj;de:5.6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#154-122209rcwf3:6gmg-1+6gnah-2+24gtic-66;tmax:573℃;ein:334kj;de:16.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      122109kawfc2#1491;1.5"hdc;5.0gnah+20.0gtic#66;tmax:563℃;ein:338kj;de:7kj;理論能量:0kj。

      122109kawfc3#1490;1.5"hdc;5.0gnah+20.0gtic#66;tmax:556℃;ein:338kj;de:6kj;理論能量:0kj。

      池#147-121809rcwf4:4.98gk+3gmgh2+12gtic-65;tmax:517℃;ein:223.0kj;de:8kj;理論能量:-4.16kj;能量增益:1.92。

      池#140-121709rcwf1:2gmg+3.32gkh-13+8g112409c1regen1(通過(guò)在575℃抽真空ac/mg/kh的反應(yīng)系統(tǒng)96小時(shí)而再生);tmax:524℃;ein:211.1kj;de:5.2kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:17.3。

      池#141-121709rcwf2:2gmg+3.32gkh-13+8g112409c2regen1(通過(guò)在575℃抽真空ac/mg/kh的反應(yīng)系統(tǒng)96小時(shí)而再生);tmax:530℃;ein:206.0kj;de:4.6kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:15.3。

      池#3827-121709jlwf1:20gac#13+5gmg+8.3gkh#15+5gmgh2+2.12glicl;tmax:518℃;ein:710.5kj;de:16.73kj;理論能量:-7.49kj;能量增益:2.23。

      池#3828-121709jlwf2:20gac#13+5gmg+8.3gkh#15+2.12glicl;tmax:380℃;ein:679.7kj;de:9.60kj;理論能量:-3.04kj;能量增益:3.16。

      池#3829-121709jlwf3:8gac#13+2gmg+3.32gkh#13+2gmgh2+0.85glicl;tmax:535℃;ein:230.3kj;de:14.66kj;理論能量:-3.00kj;能量增益:4.89。

      池#3830-121709jlwf4:8gac#13+2gmg+3.32gkh#13+0.85glicl;tmax:591℃;ein:246.8kj;de:10.33kj;理論能量:-1.22kj;能量增益:8.49。

      池#3831-121709ghwf1:12gtic65+3gmg+3.32gkh#13+2gmgh2+1.26glicl;tmax:482℃;ein:178.2kj;de:8.87kj;理論能量:-3.61kj;能量增益:2.46。

      池#3832-121709ghwf2:12gtic65+3gmg+3.32gkh#13+1gmgh2+1.26glicl;tmax:496℃;ein:177.1kj;de:8.95kj;理論能量:-3.11kj;能量增益:2.88。

      池#3833-121709ghwf3:12gtic65+3gmg+3.32gkh#13+1.26glicl;tmax:491℃;ein:184.0kj;de:7.53kj;理論能量:-1.80kj;能量增益:4.18。

      池#3834-121709ghwf4:20gtic65+5gmg+8.3gkh#15+5gmgh2+2.12glicl;tmax:451℃;ein:466.8kj;de:16.08kj;理論能量:-8.39kj;能量增益:1.92。

      池#3835-121709ghwf5:20gtic65+5gmg+8.3gkh#15+2.12glicl;tmax:430℃;ein:444.0kj;de:11.80kj;理論能量:-3.03kj;能量增益:3.89。

      池#3862-121809jlwf4:12gtic+3gnah;tmax:528℃;ein:202.3kj;de:5.63kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      121709kawfc1#1486;1.5"hdc;8.3gkh+5.0gca+20.0gyc2+3.9gcaf2;tmax:720℃;ein:459kj;de:9kj;理論能量:6.85kj;能量增益約1.3。

      121709kawfc2#1485;1.5"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+13.9gmgi2;tmax:552℃;ein:308kj;de:19kj;理論能量:12.6kj;能量增益約1.5。

      121709kawfc3#1484;1.5"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+9.2gmgbr2;tsc:260-390℃;tmax:536℃;ein:312kj;de:16kj;理論能量:11.6kj;能量增益約1.38。

      121609kawfc1#1483;1.5"hdc;8.3gkh#13+5.0gmg+5.0gmgh2+20.0gtic;tmax:563℃;ein:338kj;de:7kj;理論能量:0kj。

      121609kawfc2#1482;1.5"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+12.4gsrbr2-ad-1;tsc:340-460℃;tmax:589℃;ein:339kj;de:21kj;理論能量:6.72kj;能量增益約3.1。

      121609kawfc3#1481;1.5"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+12.4gsrbr2-ad-1;tsc:320-460℃;tmax:587℃;ein:339kj;de:19kj;理論能量:6.72kj;能量增益約2.82。

      池#3817-121509ghwf5:20gtic63+5gmg+8.3gkh#13;tmax:451℃;ein:499.8kj;de:5.49kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3818-121609jlwf1:20gac#13+5gmg+8.3gkh#13+5gmgh2+4.35glibr;tmax:519℃;ein:686.4kj;de:19.65kj;理論能量:-7.74kj;能量增益:2.54。

      池#3819-121609jlwf2:20gac#13+5gmg+8.3gkh#13+4.35glibr;tmax:522℃;ein:886.5kj;de:14.09kj;理論能量:-3.77kj;能量增益:3.73。

      池#3820-121609jlwf3:8gac#11+3gmg+3.32gkh#13+2gmgh2+2.61glibr-1;tmax:524℃;ein:223.8kj;de:12.28kj;理論能量:-3.10kj;能量增益:3.97。

      池#3821-121609jlwf4:8gac#11+3gmg+3.32gkh#13+2.61glibr-1;tmax:536℃;ein:197.5kj;de:13.64kj;理論能量:-2.27kj;能量增益:6.02。

      池#3822-121609ghwf1:12gtic64+3gmg+3.32gkh#13+2gmgh2+2.61glibr-1;tmax:538℃;ein:233.1kj;de:10.56kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:2.60。

      池#3823-121609ghwf2:12gtic64+3gmg+3.32gkh#13+1gmgh2+2.61glibr-1;tmax:568℃;ein:272.6kj;de:7.07kj;理論能量:-3.57kj;能量增益:1.98。

      池#3824-121609ghwf3:12gtic64+3gmg+3.32gkh#13+2.61glibr-1;tmax:545℃;ein:225.1kj;de:5.99kj;理論能量:-2.26kj;能量增益:2.65。

      池#3825-121609ghwf4:20gtic64+5gmg+8.3gkh#13+5gmgh2+4.35glibr-1;tmax:483℃;ein:521.6kj;de:16.78kj;理論能量:-9.13kj;能量增益:1.84。

      池#3826-121609ghwf5:20gtic64+5gmg+8.3gkh#13+4.35glibr-1;tmax:451℃;ein:485.0kj;de:11.57kj;理論能量:-3.77kj;能量增益:3.07。

      池#136-121609rcwf1:1gmg+1gnah+4gcb-1;tmax:527℃;ein:207.3kj;de:4.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#137-121609rcwf2:1gmg+1.66gkh-13+4gcb-1;tmax:531℃;ein:196.5kj;de:4.2kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#139-121609rcwf4:2gnah+2gmg+2gmgh2+12gtic-64;tmax:511℃;ein:220.1kj;de:5.6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3809-121509jlwf1:20gac#11+5gmg+8.3gkh#13+5gmgh2;tmax:521℃;ein:733.7kj;de:17.62kj;理論能量:-6.46kj;能量增益:2.73。

      池#3810-121509jlwf2:20gac#11+5gmg+8.3gkh#13;tmax:523℃;ein:941.8kj;de:10.93kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3811-121509jlwf3:8gac#11+3gmg+3.32gkh#13+2gmgh2;tmax:541℃;ein:227.2kj;de:12.98kj;理論能量:-2.58kj;能量增益:5.02。

      池#3812-121509jlwf4:8gac#11+3gmg+3.32gkh#13;tmax:562℃;ein:215.5kj;de:12.61kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3813-121509ghwf1:12gtic64+3gmg+3.32gkh#13+2gmgh2;tmax:543℃;ein:238.1kj;de:7.80kj;理論能量:-2.60kj;能量增益:3.00。

      池#3814-121509ghwf2:12gtic64+3gmg+3.32gkh#13+1gmgh2;tmax:519℃;ein:203.0kj;de:4.07kj;理論能量:-1.31kj;能量增益:3.11。

      池#3816-121509ghwf4:20gtic64+5gmg+8.3gkh#13+5gmgh2;tmax:480℃;ein:529.0kj;de:14.54kj;理論能量:-6.54kj;能量增益:2.22。

      池#132-121509rcwf1:3gmg+3gnah+2.61glibr+12gtic-64;tmax:521℃;ein:199.3kj;de:8.9kj;理論能量:-2.3kj;能量增益:3.9;能量/摩爾氧化劑:296.4kj/mol。

      池#133-121509rcwf2:3gnah+12gtic-64;tmax:524℃;ein:191.4kj;de:5.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3799-121009ghwf5:20gac+10gmg+10gnah;tmax:536℃;ein:691.4kj;de:18.66kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3800-121409jlwf1:20gac#11+5gmg+5gnah+5gmgh2;tmax:506℃;ein:751.3kj;de:13.25kj;理論能量:-2.36kj;能量增益:5.61。

      池#3801-121409jlwf2:20gac#11+5gmg+5gnah;tmax:504℃;ein:748.9kj;de:7.57kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3802-121409jlwf3:8gac#11+3gmg+2gnah+2gmgh2;tmax:532℃;ein:226.0kj;de:10.76kj;理論能量:-0.94kj;能量增益:11.42。

      池#3803-121409jlwf4:8gac#12+3gmg+2gnah;tmax:551℃;ein:201.6kj;de:10.61kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3804-121409ghwf1:12gtic64+3gmg+2gnah+2gmgh2;tmax:517℃;ein:211.1kj;de:4.12kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3808-121409ghwf5:20gtic63+5gmg+5gnah;tmax:524℃;ein:627.0kj;de:6.56kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#128-121409rcwf1:2gmg+2gnah+8gac-11;tmax:533℃;ein:204.1kj;de:6.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#129-121409rcwf2:2gmg+3.32gkh-13+8gac-11;tmax:530℃;ein:184.5kj;de:9.1kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:30.3。

      池#3782-121009jlwf1:20gtic#63+5gmg+8.3gkh#15;tmax:531℃;ein:751.5kj;de:8.94kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3781-120909ghwf5:20gtic62+5gmg+5gnah;tmax:537℃;ein:663.9kj;de:8.83kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3784-121009jlwf3:12gtic#63+3gmg+4.98gkh#15;tmax:524℃;ein:235.7kj;de:5.71kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3785-121009jlwf4:12gtic#63+3gmg+4.98gkh#15;tmax:537℃;ein:228.1kj;de:8.74kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3786-121009ghwf1:5gmg+5gnah;tmax:505℃;ein:214.1kj;de:4.38kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3790-121009ghwf5:20gtic63+5gmg+8.3gkh#15;tmax:506℃;ein:528.2kj;de:10.07kj;理論能量:0。

      池#122-121009rcwf3:4.98gkh-15+3gmg+12gtic-63;tmax:527℃;ein:203kj;de:0.6kj;理論能量:0kj。

      池#123-121009rcwf4:2.61glibr+4.98gkh-15+3gmg+12gtic-62;tmax:522℃;ein:233.1kj;de:5.5kj;理論能量:-2.3kj;能量增益:2.4。

      121009kawfc1#1471;1.5"hdc;8.3gkh#15+5.0gmg+20.0gacii#12;tmax:579℃;ein:331kj;de:17kj;理論能量:0kj。

      121009kawfc2#1470;1.5"hdc;4.65gkh#15+2.5gmg+20.0gacii#12;tmax:573℃;ein:323kj;de:12kj;理論能量:0kj。

      121009kawfc3#1469;1.5"hdc4.65gkh#15+2.5gmg+20.0gacii#12;tmax:567℃;ein:323kj;de:16kj;理論能量:0kj。

      池#3773-120909jlwf1:20gtic#62+5gmg+5gnah;tmax:511℃;ein:726.1kj;de:10.67kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3774-120909jlwf2:20gtic#62+5gmg+5gnah;tmax:511℃;ein:711.1kj;de:5.77kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3775-120909jlwf3:12gtic#62+3gmg+3gnah;tmax:515℃;ein:227.2kj;de:5.98kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3776-120909jlwf4:12gtic#62+3gmg+3gnah;tmax:525℃;ein:212.1kj;de:8.95kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3778-120909ghwf2:12gtic62+3gmg+3gnah;tmax:513℃;ein:203.1kj;de:4.82kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3780-120909ghwf4:20gtic62+5gmg+5gnah;tmax:535c;ein:627.0kj;de:7.75kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#116-120809rcwf1:3gnah+3gmg+12gtic-62;tmax:513℃;ein:206kj;de:6.6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#119-120809rcwf4:3gnah+3gmg+12gtic-62;tmax:508℃;ein:229.1kj;de:5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      120909kawfc1#1468;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gtic#62;tmax:522℃;ein:426kj;de:7kj;理論能量:0kj。

      120909kawfc2#1467;2"hdc2.5gnah+2.5gmg+20.0gtic#62;tmax:475℃;ein:605kj;de:9kj;理論能量:0kj。

      120909kawfc3#1466;2"hdc2.5gnah+5.0gmg+20.0gtic#62;tmax:475℃;ein:605kj;de:7kj;理論能量:0kj。

      120709kawfc1#1465;2"hdc8.3gkh#13+5.0gmg+20.0gacii#8;tmax:512℃;ein:567kj;de:19kj;理論能量:0kj。

      120709kawfc2#1464;2"hdc4.65gkh#13+5.0gmg+20.0gacii#8;tmax:514℃;ein:605kj;de:21kj;理論能量:0kj。

      120709kawfc3#1463;2"hdc4.65gkh#13+2.5gmg+20.0gacii#8;tmax:490℃;ein:605kj;de:18kj;理論能量:0kj。

      池#3767-120709jlwf4:12gtic#57+3gmg+3gnah;tmax:522℃;ein:197.2kj;de:10.6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3770-120709ghwf3:12gtic57+5gca+8.3gkh#13+3.57gkbr;tmax:485℃;ein:175.0kj;de:7.35kj;理論能量:-4.11kj;能量增益:1.79。

      池#3771-120709ghwf4:20gtic57+5gmg+8.3gkh#13+12.4gsrbr2-ad-2;tmax:718℃;ein:996.8kj;de:15.75kj;理論能量:-6.72kj;能量增益:2.34。

      池#113-120709rcwf2:6gnah+6gmg+24gtic-56;tmax:533℃;ein:638kj;de:17.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大.。

      池#114-120709rcwf3:2.34gcaf2-ad-1+4.98gkh+5gca+12gtic-56;tmax:717℃;ein:274kj;de:8.3kj;理論能量:-4.1kj;能量增益:2。

      池#115-120709rcwf4:3gnah+2.6glibr+3gmg+12gtic-56;tmax:424℃;ein:156kj;de:5.5kj;理論能量:-1.1kj;能量增益:5。

      池#110-120409rcwf2:8.91gbabr2-ad-4+0.96gkh+3gmg+12gtic-56;tmax:433℃;ein:143kj;de:4.9kj理論能量:-1.2kj;能量增益:4.1;能量/摩爾氧化劑:163.2kj/mol。

      池#108-120309rcwf4:8gac2-8+3.32gkh-12+0.4gmg;tmax:399℃;ein:149kj;de:3.9kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:13。

      120409kawfc1#1462;1"hdc;3.0gnah+3.0gmg+12.0gtic#57;tmax:567℃;ein:214kj;de:7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      120409kawfc2#1461;2"hdc;8.3gkh#13+5.0gmg+20.0gtic#57+10.4gbacl2-ad-2;tmax:489℃;ein:604kj;de:18kj;理論能量:-4.06kj;能量增益:4.4。

      120409kawfc3#1460;2"hdc;8.3gkh#13+8.3gca+20.0gtic#57+3.9gcaf2-ad-1;tmax:440℃;ein:604kj;de:14kj;理論能量:-6.85kj;能量增益:2。

      120309kawfc2#1458;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gac+10.78gfebr2;tsc:350—400℃;tmax:496℃;ein:605kj;de:35kj;理論能量:-21.71kj,能量增益:1.6。

      120309kawfc3#1457;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gac;tmax:498℃;ein:605kj;de:15kj;理論能量:-0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      120209kawfc2#1455;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+0.35gli+20.0gtic;tmax:496℃;ein:605kj;de:11kj;理論能量:-1.64kj;能量增益:6.7。

      120209kawfc3#1454;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+0.35gli+20.0gtic;tmax:475℃;ein:605kj;de:10kj;理論能量:-1.71kj;能量增益:5.8。

      池#3755-120309jlwf3:tic#57+3gmgh2+4.98gkh#13;tmax:426℃;ein:164.1kj;de:7.9kj;理論能量:-3.9kj;能量增益:2.0。

      池#3756-120309jlwf4:12gtic#57+5gca+3gmgh2+4.98gkh#13;tsc:約為350-450℃;tmax:490℃;ein:141.9kj;de:19.8kj;理論能量:-12.8kj;能量增益:1.5。

      池#3757-120309ghwf1:12gtic56+3gmgh2+4.98gk;tmax:405℃;ein:150.0kj;de:4.30kj;理論能量:-2.55kj;能量增益:1.69。

      池#3759-120309ghwf3:12gtic56+3gmg+3gti+3gnah;tmax:456℃;ein:149.0kj;de:6.68kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#105-120309rcwf1:8gac2-8+3.32gkh-12+0.8gmg,tmax:408℃;ein:142kj;de:2.8kj;理論能量:-0.6kj;能量增益:4.7。

      池#106-120309rcwf2:3gmg+3gnah;tmax:498℃;ein:181kj;de:2.9kj。

      池#3720-120209jlwf1(regenexp,part1):20gtic#53+2gca+5gmg+5gnah;tmax:367℃;ein:394.7kj;de:9.1kj;理論能量:-3.4kj;能量增益:2.7。

      池#3747-120209jlwf4:12gtic#56+5gca+3gmgh2+3gnah;tsc:約為380-475℃;tmax:499℃;ein:141.7kj;de:19.7kj;理論能量:-12.9kj;能量增益:1.5。

      池#3750-120209ghwf3:8gac8+2gmg+3.32gkh#12;tmax:633℃;ein:309.1kj;de:7.57kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3752-120209ghwf5:20gtic56+2.5gmg+7.5gkh#12;tmax:373℃;ein:428.4kj;de:7.05kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#101-120209rcwf1:8gac2-8+1.99gkh-12+1.2gmg;tmax:406℃;ein:141kj;de:3.2kj;理論能量:-0.3kj;能量增益:10.7。

      池#102-120209rcwf2:8gac2-8+2.66gkh-12+1.6gmg;tmax:408℃;ein:131kj;de:2.2kj;理論能量:-0.4kj;能量增益:5.5。

      池#104-120209rcwf4:8gac2-8+3.32gkh-12+1.2gmg;tmax:417℃;ein:137kj;de:4.9kj;理論能量:-0.6kj;能量增益:8.2。

      池#3737-120109jlwf2:20gtic#55+5gmg+2.95gni+5gnah;tmax:369℃;ein:400.3kj;de:4.9kj;理論能量:-2.6kj(mg2ni金屬間化合物);能量增益:1.9。

      池#3738-120109jlwf3:12gtic#55+3gmg+3gsr+3gnah;tmax:431℃;ein:160.3kj;de:10.4kj;理論能量:-2.3kj;能量增益:4.5。

      池#3739-120109jlwf4:12gtic#55+3gmg+3gba+3gnah;tmax:432℃;ein:150.4kj;de:5.4kj;理論能量:-1.5kj;能量增益:3.7。

      池#3740-120109ghwf1:12gtic55+3gmg+3geu+3gnah;tmax:464℃;ein:180.1kj;de:5.62kj;理論能量:-1.40kj;能量增益:4.00。

      池#3741-120109ghwf2:12gtic55+3gmg+3ggd+3gnah;tmax:481℃;ein:172.0kj;de:6.76kj;理論能量:-1.44kj;能量增益:4.69。

      池#3742-120109ghwf3:12gtic55+3gmg+3gla+3gnah;tmax:445℃;ein:169.0kj;de:3.28kj;理論能量:-1.91kj;能量增益:1.71。

      池#3744-120109ghwf5:20gtic55+5gmg+1.6gkh#12+14.85gbabr2-ad-4;tmax:385℃;ein:385.5kj;de:4.60kj;理論能量:-1.94kj;能量增益:2.37。

      池#3745-120209jlwf2:20gtic#56+5gmg+8.3gkh#12+6.2gsrbr2-ad-2+3.98gsrcl2-ad-1;tmax:366℃;ein:408.1kj;de:11.6kj;理論能量:-6.1kj;能量增益:1.9。

      池#3746-120209jlwf3:12gtic#56+3gmgh2+3gnah;tmax:415℃;ein:160.8kj;de:6.4kj;理論能量:-1.4kj;能量增益:4.6。

      池#98-120109rcwf2:8gac2-9(在300℃干燥4天)+3.32gkh-12+2gmg;tmax:412℃;ein:127kj;de:8.4kj(對(duì)應(yīng)于5x的21kj)。

      池#99-120109rcwf3:6gcabr2-ad-3+4.98gkh-12+4.98gca+12gtic-55;tsc:100℃(321–421℃);tmax:464℃;ein:155kj;de:9.9kj;理論能量:-7.2kj;能量增益:1.4;能量/摩爾氧化劑:329.7kj/mol。

      池#100-120109rcwf4:3gnah+3gmg+12gtic-55;tmax:497℃;ein:192kj;de:6.3kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      120109kawfc2#1452;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+4.35glibr+20.0gtic;tmax:490℃;ein:605kj;de:17kj;理論能量:3.75kj;能量增益:4.5。

      120109kawfc3#1451;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+4.35glibr+20.0gtic;℃tmax:445℃;ein:605kj;de:12kj;理論能量:2.2kj;能量增益:5.4。

      113009kawfc2georgehu#1450;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gtic+2.1glicl;tmax:504℃;ein:672kj;de:14k;理論能量:1.82kj;能量增益:7.7。

      113009kawfc3georgehu#1449;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+2.1glicl;tmax:508℃;ein:664kj;de:9kj;理論能量:3kj。

      112509kawfc2#1447;2"hdc;1.66gkh#12+1.0gmg+4.0gtic#53+2.33gksrcl3_111209jhsy1;tmax:427℃;ein:164kj;de:5kj。

      112509kawfc3#1446;2"hdc;10.0gnah+10.0gmg+40.0gtic(熱高于500℃);tmax498℃;ein:632kj;de:17kj;理論能量:0kj。

      112409kawfc1#1445;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gtic+19.54gbai2-sd-4(在750℃以上于按比例放大的池中干燥);tmax:376℃;ein:423kj;de:7kj;理論能量:2.0kj。

      112409kawfc2#1444;1"hdc;5.0gnah+5.0gmgh2+20.0gacii#7;tmax:381℃;ein:424kj;de:10kj。

      112409kawfc3#1443;1"hdc;8.3gkh#10+5.0gmg+5.55gcacl2-ad-1+20.0gcrb2-ad_1";tsc:360—430℃;tmax:462℃;ein:166kj;de:14kj;理論能量:7.2kj;能量增益:1.9。

      112309kawsu#1442;1.2升83.0gkh+50.0gmg+200.0gtic+124.0gsrbr2-sd-2;tsc:180-430℃;tmax:512℃;ein:2624kj;de:147kj;理論能量:67.2kj;能量增益:2.18。

      池#3732-113009ghwf1:12gtic55+3gmg+5gca+1gnah;tmax:448℃;ein:148.0kj;de:6.88kj;理論能量:-3.89kj;能量增益:1.76。

      池#3734-113009ghwf3:12gtic55+5gca+3gnah;tmax:496℃;ein:155.0kj;de:7.45kj;理論能量:-4.31kj;能量增益:1.73。

      池#3735-113009ghwf4:20gtic55+5gmg+8.3gkh#12+10gcabr2-ad-4;tmax:374℃;ein:348.8kj;de:15.43kj;理論能量:-8.54kj;能量增益:1.81。

      池#95-113009rcwf1:20gac2-8+4.98gkh-12+3gmg;tmax:417℃;ein:388kj;de:14.6kj。

      池#93-113009rcwf2:20gac2-8+8.3gkh-12+3gmg;tmax:415℃;ein:508kj;de:26.6kj。

      池#94-113009rcwf4:7.41gsrbr2-ad-2+4.98gkh-12+3gmg+12gwc;tmax:443℃;ein:156kj;de:5.3kj;理論能量:-4.0kj;能量增益:1.3;能量/摩爾氧化劑:176.5kj/mol。

      池#3728-112509ghwf5:20gtic53+8.3gkh#12+5gmg+7.95gsrcl2-ad-1+3.72gkcl;tmax:379℃;ein:380.8kj;de:8.11kj;理論能量:-5.43kj;能量增益:1.49。

      池#3729-113009jlwf2:tic#53+5gmg+8.3gkh#12+10gcabr2-ad-4;tmax:364℃;ein:409.1kj;de:14.0kj;理論能量:-8.5kj;能量增益:1.7。

      池#3730-113009jlwf3:12gtic#55+3gmg+3gnah;tmax:510℃;ein:236.6kj;de:9.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#90-112509rcwf4:20gac2-8+6.64gkh-10+4gmg;tmax:421℃;ein:434.1kj;de:11.2kj。

      池#3723-112509jlwf4:12gtic#53+3gmg+1glih+7.44gsrbr2-ad-1;tmax:426℃;ein:152.7kj;de:4.3kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3722-112509jlwf3:12gtic#52+3gmg+1glih+4.77gsrcl2-ad-1;tmax:407℃;ein:159.8kj;de:5.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3721-112509jlwf2:20gac2-8(subst.bymcc)+6gba+8.3gkh#12;tmax:364℃;ein:385.9kj;de:13.7kj;理論能量:-6.6kj;能量增益:2.1。

      池#3713-112409jlwf3:12gac(未提供代碼)+3gmg+4.98gkh#10+7.44gsrbr2-ad-1;tmax:433℃;ein:153.1kj;de:12.1kj;理論能量:-4.0kj;能量增益:3.0。

      池#3715-112409ghwf1:12gtic51+5gca+4.98gkh#10+1.74gkf;tmax:473℃;ein:174.0kj;de:7.20kj;理論能量:-4.10kj;能量增益:1.76。

      池#3716-112409ghwf2:12gtic51+5gca+4.98gkh#10+2.24gkcl;tmax:505℃;ein:223.5kj;de:6.86kj;理論能量:-4.10kj;能量增益:1.67。

      池#3717-112409ghwf3:12gtic52+5gca+4.98gkh#10+3.57gkbr;tmax:481℃;ein:179.1kj;de:6.61kj;理論能量:-4.10kj;能量增益:1.61。

      池#89-112409rcwf2:20gac2-7+4.98gkh-10+3gmg;tmax:420℃;ein:428.1kj;de:21.4kj。

      池#91-112509rcwf2:3gnah+12gtic-52+3gmg;tmax:456℃;ein:148kj;de:7.6kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#92-112409rcwf4:20gac2-7+6.64gkh-10+4gmg;tmax:425℃;ein:449.9kj;de:21.8kj。

      池#3706-112309ghwf1:12ghfc+3gmg+4.98gkh#10+7.44gsrbr2-ad-1;tmax:452℃;ein:168.0kj;de:6.10kj;理論能量:-4.03kj;能量增益:1.51。

      池#3707-112309ghwf2:12gcr3c2+3gmg+4.98gkh#10+7.44gsrbr2-ad-1;tmax:472℃;ein:173.0kj;de:5.76kj;理論能量:-4.03kj;能量增益:1.43。

      池#3708-112309ghwf3:12gtic51+3gmg+3gnah;tmax:453℃;ein:171.0kj;de:4.36kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3710-112309ghwf5:20gtic51+8.3gkh#10+5gmg+6.2gsrbr2-ad-1+3.98gsrcl2-ad-1;tmax:372℃;ein:354.1kj;de:10.90kj;理論能量:-6.08kj;能量增益:1.79。

      池#3711-112409jlwf1:20gtic#51+5gmg+8.3gkh#10+19.55gbai2-sd-4;tmax:368℃;ein:392.1kj;de:9.6kj;理論能量:-5.9kj;能量增益:1.6。

      池#86-112309rcwf2:4.94gsrbr2-ad-1+3.32gkh-10+2gmg+8gac2-7;tmax:413℃;ein:129kj;de:10.1kj;理論能量:-2.7kj;能量增益:3.7x.能量/摩爾氧化劑:505kj/mol。

      112309kawfc3#1439;2"hdc;5.0gnah+5.0gmgh2+20.0gacii#7;tmax:366℃;ein:423kj;de:7kj。

      112009kawfc2#1438;2"hdc;8.3gkh+28.5gba+20.0gtic+14.85gbabr2-ad-1;tmax:750℃;ein:1544kj;de:18kj;理論能量:8.1kj;能量增益:2.2。

      112009kawfc3#1437;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+10.4gbacl2-ad-1;tmax:520℃;ein:762kj;de:10kj;理論能量:4.1kj;能量增益:2.4。

      111809kawsu#1430;1.2升;83.0gkh+50.0gmg+200.0gtic+195.4gbai2-sd-4(在750℃以上于按比例放大的池中干燥);tmax:520c;ein:2870kj;de:110kj;ein:58.5kj;能量增益:1.8。

      池#3693-112009gzwf1:20gac2-7(subst.bymcc)+5gmg+8.3gkh#10;tmax:367℃;ein:412.0kj;de:16.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大(+16.9kj)。

      池#3694-112009gzwf2:20gac2-7(subst.bymcc)+8.33gca+8.3gkh#10;tsc:約為250–300℃;tmax:384℃;ein:400.1kj;de:31.1kj;理論能量:-6.8kj;能量增益:4.6。

      池#3700-112009ghwf4:20gac2-7+6gsr+8.3gkh#10;tmax:371℃;ein:334.3kj;de:14.23kj;理論能量:-4.40kj;能量增益:3.23。

      池#82-112009rcwf1:3gnah+3gmg+12gtic-49;tmax:504℃;ein:203kj;de:8.6kj.理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3684-111909gzwf1:20gtic#49+8.3gca+8.3gkh#10+3.9gcaf2-ad-1;tmax:369℃;ein:380.1kj;de:10.5kj;理論能量:-6.8kj;能量增益:1.5。

      池#3685-111909gzwf2:20gtic#49+5gmg+8.3gkh#10+12.4gsrbr2-ad-1;tsc:約為300–350℃;tmax:386℃;ein:378.1kj;de:11.8kj;理論能量:-6.7kj;能量增益:1.8。

      池#3686-111909gzwf3:12gtic#49+3gmg+4.98gkh#9+8.91gbabr2-ad-3;tsc:約為340–400℃;tmax:453℃;ein:179.1kj;de:4.6kj;理論能量:-2.8kj;能量增益:1.6。

      池#3687-111909gzwf4:12gtic#49+3gmg+4.98gkh#9+4.77gsrcl2-ad-1;tsc:約為350–400℃;tmax:442℃;ein:144.9kj;de:6.7kj;理論能量:-3.3kj;能量增益:2.0。

      池#3688-111909ghwf1:12gtic49+4.98gkh#9+3gmg+3.33gcacl2-ad-2;tmax:416℃;ein:143.1kj;de:7.04kj;理論能量:-4.31kj;能量增益:1.63。

      池#3689-111909ghwf2:12gtic49+4.98gkh#9+3gmg+4.77gsrcl2-ad-1;tmax:425℃;ein:134.0kj;de:5.90kj;理論能量:-3.26kj;能量增益:1.81。

      池#3690-111909ghwf3:12gtic49+3gmg+4.98gkh#9+8.91gbabr2-ad-3;℃tmax:426c;ein:145.0kj;de:4.91kj;理論能量:-2.91kj;能量增益:1.69。

      池#3691-111909ghwf4:20gtic49+8.3gkh#9+5gmg+12.4gsrbr2-ad-1+0.5gk;℃tmax:388℃;ein:371.4kj;de:11.74kj;理論能量:-6.72kj;能量增益:1.75。

      池#3692-111909ghwf5:20gtic49+8.3gkh#10+5gmg+12.4gsrbr2-ad-1;tmax:400℃;ein:391.6kj;de:11.56kj;理論能量:-6.72kj;能量增益:1.72。

      池#80-111909rcwf1:來(lái)自111709rcwf1regen1的化學(xué)物質(zhì)+8.3gkh-9+5gmg;tmax:401℃;ein:464.1kj;de:-6.8kj.wf1中的水流速仍具有一定波動(dòng)。

      池#81-111909rcwf4:2.34gcaf2-ad-1+4.98gkh-9+4.98gca+12gtic-49;tmax:426℃;ein:147kj;de:7.8kj;理論能量:-4.1kj;能量增益:1.9;能量/摩爾氧化劑:260kj/mol。

      池#3675-111809gzwf1:20gtic#48+5gmg+8.3gkh#9+14.85gbabr2-ad-2;tmax:368℃;ein:356.0kj;de:7.1kj;理論能量:-4.7kj;能量增益:1.5。

      池#3676-111809gzwf2:20gtic#49+5gmg+5gnah+14.85gbabr2-ad-2;tmax:383℃;ein:386.1kj;de:7.5kj;理論能量:-1.6kj;能量增益:4.8。

      池#3678-111809gzwf4:12gtic#48+5gca+4.98gkh#9+2.24gkcl;tmax:461℃;ein:147.7kj;de:7.1kj;理論能量:-4.1kj;能量增益:1.7。

      池#3680-111809ghwf2:12gtic48+4.98gkh#9+5gca+2.24gkcl;tmax:462℃;ein:152.0kj;de:7.16kj;理論能量:-4.11kj;能量增益:1.74。

      池#3682-111809ghwf4:20gtic48+8.3gkh#9+5gmg+2gca;tmax:392℃;ein:354.0kj;de:10.10kj;理論能量:-3.3kj;能量增益:3.06。

      池#3683-111809ghwf5:20gtic48+5gnah+5gmg+2gca;tsc:350—380℃;tmax:404℃;ein:392.1kj;de:8.79kj;理論能量:-3.4kj;能量增益:2.58。

      池#78-111809rcwf2:8.3gkh-8+5gmg+20gac2-7;tmax:419℃;ein:440kj;de:25.5kj;理論能量:-1.2kj;能量增益:21。

      池#79-111809rcwf4:3.33gcacl2-ad-2+4.98gkh-9+3gmg+12gtic-49;tmax:432℃;ein:145kj;de:8kj;理論能量:-4.3kj;能量增益:1.9;能量/摩爾氧化劑:267kj/mol。

      111909kawfc2#1435;1"hdc;4.98gkh+3.0gmg+12.0gyc2+7.44srbr2-ad-1;tsc:375–485c;tmax:485℃;ein:163kj;de:10kj;理論能量:4.0kj;能量增益:2.5。

      池#3666-111709gzwf1:20gtic#48+5gmg+8.3gkh#9+10.0gcabr2-ad-2;tmax:334℃;ein:312.0kj;de:14.1kj;理論能量:-8.55;能量增益:1.7。

      池#3669-111709gzwf4:12gtic#47+3gmg+3gnah+8.91gbabr2-ad-3;tmax:434℃;ein:142.0kj;de:5.6kj;理論能量:-0.93.能量增益:6。

      池#3670-111709ghwf1:12gtic47+4.98gkh+3gmg+3.33gcacl2-ad-2;tmax:368℃;ein:140.0kj;de:4.21kj;理論能量:-2.35kj;能量增益:1.79。

      池#3671-111709ghwf2:8gtic47+2gnah+2gmg+0.8gca;tmax:445℃;ein:135.0kj;de:5.13kj;理論能量:-1.38kj;能量增益:3.72。

      池#3672-111709ghwf3:12gtic48+4.98gkh#9+3gmg+1.2gca;tsc:未觀察到;tmax:404℃;ein:145.0kj;de:4.66kj;理論能量:-1.98kj;能量增益:2.35。

      池#3673-111709ghwf4:20gtic48+8.3gkh#9+5gmg+10.0gcabr2-ad-2;tmax:363℃;ein:318.1kj;de:15.26kj;理論能量:-8.54kj;能量增益:1.79。

      池#73-111709rcwf1:8.3gkh-9+5gmg+20gac2-7;tmax:400℃;ein:378kj;de:15.5kj。

      池#77-111709rcwf2ii:8.3gkh-9+5gmg+20gac2-9;tmax:417℃;ein:460.1kj;de:20.4kj。

      池#75-111709rcwf3:2.24gkcl+4.98gkh-9+5gca+12gtic-45;tmax:433℃;ein:142kj;de:8.3kj;理論能量:-4.1kj;能量增益:2;能量/摩爾氧化劑:276.6kj/mol。

      111809kawfc2#1432;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+19.54gbai2-ad-1(在750℃于按比例放大的池中干燥);tmax:424℃;ein:425kj;de:11kj;理論能量:5.85kj;能量增益:1.9。

      111809kawfc3#1431;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+12.4gsrbr2-ad-1;smalltsc;tmax:402℃;ein:424kj;de:12kj;理論能量:6.72kj;能量增益:1.8。

      111709kawfc2#1428;1"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gni+5.55gcacl2-ad-i;tsc:385℃;tmax:504℃;ein:192kj;de:12kj;理論能量:4.1kj;能量增益:2.92。

      111709kawfc3#1427;2"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gtic+2.95gni;tmax:390℃;ein:425kj;de:6kj;理論能量:0kj。

      池#3659-111609gzwf3:12gtic47+3gmg+4.98gkh#9+8.91gbabr2-ad-3,ein:157.0kj,de:4.8kj,tmax:429℃.理論能量:-2.8kj,能量增益:1.7。

      池#3660-111609gzwf4:12gtic47+3gmg+4.98gkh#9+6.0gcabr2-ad-2,ein:133.0kj,de:9.1kj,tmax:442℃,理論能量e:-5.1kj,能量增益:1.8。

      池#3661-111609ghwf1:8gtic47+2gnah+2gmg+0.8gca;ein:142.0kj;de:3.94kj;tmax:411℃.理論能量:1.38;能量增益:2.86。

      池#3662-111609ghwf2:12gtic47+4.98gkh#9+3gmg+1.2gca;ein:145.0kj;de:4.61kj;tmax:432℃.理論能量:1.98kj;能量增益:2.33。

      池#3663-111609ghwf3:12gtic47+4.98gkh#9+3gmg+7.44gsrbr2-ad-1;ein:143.0kj;de:6.13kj;tmax:434℃.理論能量:4.03kj.能量增益:1.52。

      池#3664-111709ghwf4:20gtic47+8.3gkh#9+5gmg+7.95gsrcl2-ad-1;ein:327.9kj;de:9.22kj;tsc:305-332℃;tmax:353℃.理論能量:5.43kj;能量增益:1.70.(較低的t給出較少的熱)。

      池#111609rcwf3:來(lái)自111209rcwf3regen1的化學(xué)品(111209rcwf2(8.3gkh-8+5gmg+20gac3-9粉末)被再生.為再生該反應(yīng)系統(tǒng),利用2個(gè)大氣壓的c2h6氣體在室溫加熱,在819℃持續(xù)3小時(shí),然后在819℃抽真空10小時(shí))+8.3gkh-9;de12.2kj;tmax388℃。

      111309kawfc2#1422;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+7.95gsrcl2-ad-i;tmax:390℃;ein:425kj;de:11kj;理論能量:5.4kj;能量增益:2.1。

      111209kawfc1#1420;2"hdc;10.0gnah+10.0gmg+31.0gin+29.7gbabr2-ad-i;tmax:402℃;ein:424kj;de:13kj;理論能量:3.1kj;能量增益:4.1。

      111209kawfc2#1419;2"hdc;8.3gkh+8.3gca+20.0gtic+5.55gcacl2-ad-i;小tsc;tmax:395℃;ein:422kj;de:19kj;理論能量:10.8kj;能量增益:1.76。

      111209kawfc3#1418;1"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gfe+14.85gbabr2-ad-i;tmax:460℃;ein:180kj;de:8kj;理論能量:4.75kj;能量增益:1.7。

      110909kawsu#1408;1.2升;83.0gkh+50.0gmg+200.0gtic+79.5srcl2-ad-i(alfaaesardried);tsc:290–370℃;tmax:430℃;ein:2936kj;de:113kj;理論能量:54.2kj;能量增益:2.08.(在加熱器校準(zhǔn)后對(duì)111209進(jìn)行.)

      111609kawfc3#1424;1"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gtic+2.0gca(32gm中的30.6gm);tmax:460℃;ein:164kj;de:12kj;理論能量:3.5kj;能量增益:3.42。

      池#3643-111209gzwf3:12gtic#45+3gmg+4.98gkh#8+4.77gsrcl2-ad-1,ein:146.0kj,de:6.1kj,tmax:397℃.理論能量:-3.3kj,能量增益:1。

      池#3644-111209gzwf4:12gtic#45+3gmg+4.98gkh#8+3.33gcacl2-ad-2,ein:135.1kj,de:7.8kj,tmax:434℃,理論能量:-4.3kj,能量增益:1.8。

      池#3645-111209ghwf1:12gtic45+3gmg+4.98gkh#8+4.77gsrcl2-ad-1;ein:145.0kj;de:5.62kj;tmax:402℃.理論能量:3.26kj.能量增益:1.72。

      池#3646-111209ghwf2:12gtic45+3gmg+4.98gkh#8+3.33gcacl2-ad-2;ein:132.0kj;de:7.23kj;tsc:330-420℃;tmax:431℃.理論能量:4.31kj.能量增益:1.68。

      池#3639-111109ghwf4:10gtic45+2.5gmg+2.5gnah+7.70gbabr2-ad-2;ein:130.1kj;de:2.08kj;tmax:406℃.理論能量:0.80kj.能量增益:2.60。

      池#63-111109rcwf1:5gnah+5gmg+2gca+20gtic-44;ein:150kj;de9.8kj;tmax:431℃;理論能量:-3.5kj;能量增益:2.8。

      池#64-111109rcwf2:33.41g7.5gnai+5gmg+5gnah+20gtic-45的混合物;ein:146kj;de5.7kj(de:所有混合物為6.4kj);tmax406℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#65-111109rcwf3:5gnah+5gmg+2.95gni+20gtic–45;ein:400kj;de20.5kj;tmax:364℃;理論能量:-2.6kj;能量增益:7.9。

      池#66-111109rcwf4:14.85gbabr2-ad-2+5gmg+8.3gkh-8+20gmn;ein:152kj;de8.2kj;tmax:434℃;理論能量:-4.8kj;能量增益:1.7。

      111109kawfc2#1416;2"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+10.7ggdf3;無(wú)tsc;tmax:390℃;ein:422kj;de:15kj;理論能量:3.0kj;能量增益:5。

      111009kawfc2#1413;2"hdc;8.3gkh+8.3gca+20.0gtic+3.9gcaf2-ad-i;tmax:383℃;ein:422kj;de:22kj;理論能量:6.75kj;能量增益:3.25。

      111009kawfc3#1412;1"hdc;8.3gkh+8.3gca+20.0gfe+10.0gcabr2-ad-2;tsc:360–430℃;tmax:461℃;ein:172kj;de:13kj;理論能量:8.5kj;能量增益:1.52。

      110909kawfc1#1411;2"hdc;10.0gnah+10.0gmg+40.0gtic#40+29.7gbabr2-ad-i;tmax:396℃;ein:422kj;de:12kj;理論能量:3.1kj;能量增益:3.9。

      110909kawfc2#410;2"hdc;16.6gkh#+10.0gmg+40.0gtic#+15.9gsrcl2-ad-itmax:380℃;ein:422kj;de:23kj;理論能量:10.8kj;能量增益:2.1。

      池#3615-110909gzwf2:20gac3-9+5gmg+8.3gkh#8,ein:380.1kj,de:16.8kj,tmax:399℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3606-110609gzwf2:20gtic#43+5gmg+8.3gkh#7+4.75gmgcl2-ad-1,ein:456.1kj,de:15.7kj,tmax:426℃,理論能量:-9.6kj,能量增益:1.6。

      池#3607-110609gzwf3:20gmn+5gmg+5gnah+4.75gmgcl2-ad-1,ein:166.0kj,de:2.6kj,tmax:461℃.理論能量:-7.2kj,能量增益:1.8。

      池#3608-110609gzwf4:10gtic#43+2.5gmg+4.2gkh#7+8.6gsri2-ad-2,ein:149.0kj,de:9.9kj,tsc:348-438℃,tmax:471℃,理論能量:-4.1kj,能量增益:2.4。

      池#3609-110609ghwf1:8gcr+3.33gca+3.32gkh#7+2.22gcacl2-ad-1;ein:149.0kj;de:6.97kj;tmax:442℃.理論能量:4.30kj.能量增益:1.62。

      池#55-110609rcwf3:5.94gbabr2-ad-1+3.32gkh-7+2gmg+8gmn;ein:147kj;de8.4kj;tmax426℃;理論能量:-1.9kj;能量增益:4.4。

      池#3599-110509gzwf4:8gtic#42+2gmg+3.32gkh#7+4.28ggdf3,ein:170.1kj,de:4.4kj,tmax:479℃,理論能量:-1.2kj,能量增益:3.7。

      池#50-110509rcwf2:1.56gcaf2-ad-1+3.32gkh-7+2gmg+8gmn;ein:146kj;de4.3kj;tmax407℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#51-110509rcwf3:1.56gcaf2-ad-1+3.32gkh-7+2gmg+8gcr;ein:146kj;de5.7kj;tmax398℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      110509kawfc1#14032"hdc;16.6gkh#6+10.0gmg+40.0gtic#40+4.75gmgcl2-ad-i+5.0gmgf2-ad-1;小tsc;tmax:380℃;ein:422kj;de:20kj;理論能量:9.58kj;能量增益:2。

      110509kawfc2#14022"hdc;16.6gkh#6+10.0gmg+40.0gtic#40+9.5gmgcl2-ad-i;tsc:300c-360℃;tmax:370℃;ein:352kj;de:40kj;理論能量:19.16kj;能量增益:2.1。

      110509kawfc3#14012"hdc;16.6gkh#6+10.0gmg+40.0gtic#40+10.0gmgf2-ad-i;tmax:385℃;ein:425kj;de:14kj;理論能量:0kj。

      110409kawsu#14001.2升;83.0gkh+50.0gmg+200.0gtic+47.5gmgcl2-ad-ialfaaesardried;tsc:130c-430℃;tmax:478℃;ein:1849kj;de:178kj;理論能量:95.8kj;能量增益:1.85。

      110409kawfc1#13991"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gmn+4.750gmgcl2-ad-i;tsc:380c-465℃;tmax:465℃;ein:170kj;de:12kj;理論能量:7.27kj;能量增益:1.65。

      110409kawfc2#13981"hdc;8.3gkh#6+5.0gmg+10.0gtic#40+4.750gmgcl2-ad-i+0.5gk;tsc:350c-440℃;tmax:450℃;ein:153kj;de:13kj;理論能量:9.58kj;能量增益:1.35。

      110409kawfc3#13971"hdc;5.0gnah+5.0gmg+10.0gtic+5.0gmgf2-ad-i;tmax:430℃;ein:168kj;de:5kj;理論能量:0kj。

      110309kawfc1#13962"hdc;8.3gkh+5.0gsr+20.0gtic#40+7.95gsrcl2-ad-1:tmax:394℃;ein:422kj;de:9kj;理論能量:5.43kj;能量增益:1.65。

      110309kawfc2#13952"hdc;5.0gnah+5.0gmg+20.0gin+14.85gbabr2-ad-1(池#1306:12kj);tmax:383℃;ein:422kj;de:13kj;理論能量:4.68kj;能量增益:2.7。

      池#3588-110409gzwf2:20gtic#41+5gmg+8.3gkh#6+11.15gmg3as2-cd-2,ein:458.1kj,de:26.7kj,tmax:433℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#47-110409rcwf3:2.22gcacl2-ad-1+3.32gkh-7+3.33gca+8gcr;ein:144kj;de9.3kj;tmax426℃;理論能量:-4.3kj;能量增益2.2。

      池#3580-110309gzwf2:20gtic#41+5gmg+8.3gkh#6+7.95gsrcl2-ad-1,ein:366.1kj,de:13.1kj,tmax:382℃,理論能量:-5.4kj,能量增益:2.4。

      池#3583-110309ghwf1:8gtic#41+11.42gba+3.32gkh#6+5.94gbabr2-ad-1;ein:149.0kj;de:5.98kj;tmax:404℃.理論能量:3.24kj.能量增益:1.8。

      池#3584-110309ghwf2:8gtic#41+7.8gba+3.32gkh#6+7.82gbai2-sd-1;ein:130.0kj;de:5.30kj;tmax:384℃.理論能量:3.71kj.能量增益:1.42。

      池#41-110309rcwf1:2.88gagcl-ad-1+3.32gkh-6+2gmg+8gtic-38;ein:169kj;de12.5kj;tsc:161℃(320–481℃);tmax489℃;理論能量:-5.8kj;能量增益:2.2。

      池#42-110309rcwf2:4gcabr2-ad-2+3.32gkh-6+2gmg+8gcr;ein:167kj;de7.1kj;tmax467℃;理論能量:-3.4kj;能量增益:2.1。

      池#39-110209rcwf3:1.56gcaf2-ad-1+3.32gkh-6+3.33gca+8gtic-38;ein:141kj;de7.8kj;tmax424℃;理論能量:-2.7kj;能量增益2.9。

      池#43-110309rcwf3:4gcabr2-ad-2+3.32gkh-6+2gmg+8gfe;ein:180kj;de12.1kj;tmax466℃;理論能量:-3.4kj;能量增益:3.6。

      103009kawfc2#1392;1"hdc;8.3gkh#6+5.0gmg+10.0gtic#40+4.750gmgcl2-ad-i;tsc:350c-460℃;tmax:464℃;ein:148kj;de:18kj;理論能量:9.58kj;能量增益:1.87。

      110209kawfc3#1391;1"hdc;8.3gkh#6+5.0gmg+10.0gtic#40+2.375gmgcl2-ad-i+2.50gmgf2-ad-1;tsc:370-440℃;tmax:450℃;ein:159kj;de:12kj;理論能量:4.79kj;能量增益:2.50。

      103009kawfc1#1391;1"hdc;4.98gkh+3.0gmg+12.0gtic+9.27gmni2-a-ipurity98%;tsc:40-270℃;tmax:280℃;ein:53kj;de:27kj;理論能量:11.1kj;能量增益:2.4。

      103009kawfc2#1389;1"hdc;8.3gkh#6+5.0gmg+10.0gtic#36+5.0gmgf2-ad-i;tmax:403℃;ein:155kj;de:7kj;理論能量:0kj。

      102909kawsu#138850.0gnah+50.0gmg+200.0gtic+148.5gbabr2-ad-i(alfaaesardried);tsc:308c-330℃;tmax:345℃;ein:2190kj;de:71kj;理論能量:15.5kj;能量增益:4.6。

      池#3571-110209gzwf1:20gac3-9+5gmg+8.3gkh#6,ein:370.1kj,de:19.0kj,tmax:368℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3572-110209gzwf2:20gtic#40+5gmg+8.3gkh#6+2.38gmgcl2-ad-1+1.55gmgf2-ad-1,ein:436.1kj,de:15.1kj,tmax:398℃,理論能量:-4.8kj,能量增益:3.1。

      池#3573-110209gzwf3:8gtic#40+2gmg+3.32gkh#6+6.24geubr2h2o-102209jh,ein:164.1kj,de:10.6kj,tsc:370-458℃,tmax:468℃.理論能量:-2.98kj,能量增益:3.6。

      池#3576-110209ghwf2:8gtic#40+3.33gca+3.32gkh#6+2.22gcacl2-ad-1;ein:131.0kj;de:7.40kj;tsc:370-464℃;tmax:464℃.理論能量:4.30kj.能量增益:1.62。

      池#3566-103009ghwf1:8gmn+2gmg+3.32gkh#6+1.9gmgcl2-ad-1;ein:143.0kj;de:6.69kj;tsc:375-430℃;tmax:444℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.74。

      池#3568-103009ghwf3:8gfe+2gmg+3.32gkh#6+1.9gmgcl2-ad-1;ein:143.0kj;de:5.37kj;tsc:370-430℃;tmax:435℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.40。

      池#3570-103009ghwf5:8gcr+2gmg+3.32gkh#6+1.9gmgcl2-ad-1;ein:143.1kj;de:5.95kj;tmax:436℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.55。

      池#33-103009rcwf1:7.2gagcl-ad-1+8.3gkh-6+5gmg+20gac3-9;ein:326kj;de33.8kj;tsc:79℃(271–350℃);tmax367℃;理論能量:-14.5kj;能量增益:2.33。

      池#34-103009rcwf2:2.22gcacl2-ad-1+3.32gkh-6+3.33gca+8gtic-38;ein:140kj;de8.9kj;tmax448℃;理論能量:-4.3kj;能量增益:2.1。

      池#35-103009rcwf3:1.24gmgcl2-ad-1+3.32gkh-6+2gmg+8gmn;ein:154kj;de9kj;tmax443℃;理論能量:-2.5kj;能量增益:3.6。

      102909kawfc2#13871"hdc4.98gkh+3.0gmg+12.0gtic+9.27gmni2-sa-i(sigmaaldrichhighpurity99.9%)tsc:240-460℃;tmax:460℃;ein:121kj;de20kj;理論能量:11.1kj;能量增益:1.8。

      102909kawfc3#13861"hdc4.98gkh+3.0gmg+12.0gtic+9.27gmni2-a-i(alfaaesarpurity98%)tsc:40c-260℃;tmax:260℃;ein:53kj;de:27kj;理論能量:11.1kj;能量增益:2.43。

      102809kawfc1#13852"hdc5.0gnah+5.0gmg+20.0gtic+14.85gbabr2-ad-i;tmax:382℃;ein:423kj;de:8kj;理論能量:1.55kj;能量增益:5.10。

      102809kawfc2#13842"hdc8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+8.75gbaf2-ad-i;tmax:365℃;ein:422kj;de:13kj;理論能量:0kj。

      102809kawfc3#13832"hdc8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+7.95gsrcl2-ad-i+1.65gcs;tmax:377℃;ein:422kj;de:15kj;理論能量:5.5kj;能量增益:2.70。

      池#3557-102909gzwf1:20gtic#37+5gmg+8.3gkh#6+4.75gmgcl2-ad-1+3.1gmgf2-ad-1+1gk,ein:358.0kj,de:15.9kj,tmax:371℃,理論能量:-9.58kj,能量增益:1.7。

      池#3564-102909ghwf4:8gtic#38+2gmg+1.16gkh#6+1.9gmgcl2-ad-1+0.5gk;ein:134.0kj;de:6.32kj;tmax:438℃.理論能量:4.03kj.能量增益:1.57。

      池#3565-102909ghwf5:8gtic#38+2gmg+1.16gkh#6+1.9gmgcl2-ad-1+1gk;ein:141.9kj;de:6.18kj;tmax:437℃.理論能量:4.03kj.能量增益:1.53。

      池#29-102909rcwf1:7.5gincl-a-2+8.3gkh-6+5gmg+20gtic-37;ein:326kj;de23kj;tsc:62℃(13–201℃);tmax371℃;理論能量:-11.5kj;能量增益:2。

      池#30-102909rcwf2:15.65gcoi2-a-2+8.3gkh-6+5gmg+20gtic-37;ein:362kj;de51.2kj;tsc:73℃(173–246℃);tmax396℃;理論能量:-26.4kj;能量增益:1.94。

      池#31-102909rcwf3:54gcabr2-ad-2+3.32gkh-6+3.33gca+8gtic-37;ein:148kj;de4.5kj;tmax411℃;理論能量:-1.9kj;能量增益2.4。

      池#32-102909rcwf4:4.32gfebr2-a-1+3.32gkh-6+2gmg+8gtic-37;ein:122kj;de15.6kj;tsc:249℃(249–498℃);tmax503℃;理論能量:-10kj;能量增益:1.56。

      池#3548-102809gzwf1:20gtic#37+10gmg+8.3gkh#5+4.75gmgcl2-ad-1,ein:346.1kj,de:16.4kj,tsc:285-315℃,tmax:362℃,理論能量e:-9.58kj,能量增益:1.7。

      池#3550-102809gzwf3:8gtic#37+4gmg+3.32gkh#5+0.95gmgcl2-ad-1+0.62gmgf2-ad-1+0.5gk,ein:168.1kj,de:5.0kj,tmax:440℃.理論能量:-1.9kj,能量增益:2.6。

      池#3551-102809gzwf4:8gtic#37+4gmg+3.32gkh#5+0.95gmgcl2-ad-1+0.62gmgf2-ad-1+1gk,ein:154.0kj,de:5.2kj,tmax:452℃,理論能量:-1.9kj,能量增益:2.7。

      池#3555-102809ghwf4:8gtic#37+4gmg+1.16gkh#6+1.24gmgf2-ad-1+0.5gk;ein:141.0kj;de:3.21kj;tmax:424℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3556-102809ghwf5:8gtic#37+4gmg+1.16gkh#5+1.24gmgf2-ad-1+1gk;ein:144.4kj;de:3.72kj;tmax:407℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#25-102809rcwf1:0.72gmgf2-ad-1+0.95gmgcl2+3.32gkh-5+1.6gk+2gmg+8gtic-37;ein:142kj;de4.7kj;tmax393℃;理論能量:-1.9kj;能量增益:2.4。

      池#29-102909rcwf1:7.5gincl-a-2+8.3gkh-6+5gmg+20gtic-37;ein:326kj;de23kj;tsc:62℃(139–201℃);tmax371℃;理論能量:-11.5kj;能量增益:2。

      池#26-102809rcwf2:1.90gmgcl2+3.32gkh-5+2gmg+8gmn;ein:144kj;de6.1kj;tmax444℃;理論能量:-3.8kj;能量增益:1.6。

      池#30-102909rcwf2:15.65gcoi2-a-2+8.3gkh-6+5gmg+20gtic-37;ein:362kj;de51.2kj;tsc:73℃(173–246℃);tmax396℃;理論能量:-26.4kj;能量增益:1.94。

      池#27-102809rcwf3:5.94gbabr2+3.32gkh-6+2gmg+8gfe;ein:148kj;de4.5kj;tmax411℃;理論能量:-1.9kj;能量增益2.4。

      池#28-102809rcwf4:5.94gbabr2+3.32gkh-5+2gmg+8gcr;ein:146kj;de3.4kj;tmax424℃;理論能量:-1.9kj;能量增益:1.8。

      池#32-102909rcwf4:4.32gfebr2-a-1+3.32gkh-6+2gmg+8gtic-37;ein:122kj;de15.6kj;tsc:249℃(249–498℃);tmax503℃;理論能量:-10kj;能量增益:1.56。

      102309kawfc1#13802"hdc;8.3gkh#5+5.0gmg+20.0gwc+10.0gcabr2-ad-1;tmax:394℃;ein:423kj;de:19kj,理論能量:8.5kj;能量增益:2.23。

      102709kawfc1#13822"hdc;8.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2(球磨的)+3.1gmgf2-ad-i;tmax:406℃;ein:422kj;de:11kj;理論能量:0kj。

      池#3540-102709gzwf1:20gtic#37+4gmg+8.3gkh#5+3.1gmgf2-ad-1+0.5gk,ein:418.1kj,de:5.1kj,tmax:369℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3542-102709gzwf3:8gtic#36+2gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1+1.24gmgf2-ad-1+0.5gk,ein:158.0kj,de:5.8kj,tsc:336-415℃,tmax:442℃.理論能量:-3.8kj,能量增益:1.5。

      池#3543-102709gzwf4:8gtic#37+2gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1+1.24gmgf2-ad-1+1gk,ein:148.0kj,de:9.2kj,tsc:339–417℃,tmax:460℃,理論能量:-3.8kj,能量增益:2.4。

      池#3546-102709ghwf3:8gtic#37+2gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1+0.5gk;ein:145.0kj;de:7.56kj;tsc:340-450℃;tmax:450℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.97。

      池#3547-102709ghwf4:8gtic#37+2gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1+1gk;ein:126.0kj;de:8.07kj;tsc:350-425℃;tmax:440℃.理論能量:3.84kj.能量增益:2.10。

      池#3539-102709ghwf5:8gtic#37+4gmg+1.16gkh#5+1.24gmgf2-ad-1;ein:143.1kj;de:3.55kj;tmax:417℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#21-102709rcwf1:0.72gmgf2-ad-1+0.95gmgcl2+3.32gkh-5+2gmg+8gtic-37;ein:145kj;de7.6kj;tmax434℃;理論能量:-1.9kj;能量增益:4。

      池#22-102709rcwf2:0.72gmgf2-ad-1+0.95gmgcl2+3.32gkh-5+1.6gk+8gtic-37;ein:146kj;de4.5kj;tmax419℃;理論能量:-1.9kj;能量增益:2.4。

      池#23-102709rcwf3:1.90gmgcl2-ad-1+3.32gkh-5+2gmg+8gfe;ein:143kj;de7.7kj;tmax431℃;理論能量:-3.8kj;能量增益2。

      池#24-102709rcwf4:1.90gmgcl2-ad-1+3.32gkh-5+2gmg+8gcr;ein:141kj;de10.9kj;tmax440℃;理論能量:-3.8kj;能量增益:2.9。

      池#3531-102609gzwf1:20gtic#36+6gmg+8.3gkh#5+3.1gmgf2-ad-1,ein:416.1kj,de:5.1kj,tmax:364℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3532-102609gzwf2:20gtic#36+6gmg+8.3gkh#5+4.75gmgcl2-ad-1,

      ein:420.1kj,de:14.2kj,tmax:390℃,理論能量:-9.6kj,能量增益:1.5。

      池#3533-102609gzwf3:8gtic#36+2gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1+1.24gmgf2-ad-1,ein:165.0kj,de:8.0kj,tsc:354–446℃,tmax:454℃.理論能量:-3.8kj,能量增益:2.1。

      池#3530-102609ghwfc5:8gtic#36+2gmg+1.16gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1;ein:152.1kj;de:5.24kj;tmax:437℃.理論能量:2.87kj.能量增益:1.82。

      池#3522-102309gzwf1:20gtic#36+2gmg+8.3gkh#5+3.1gmgf2-ad-1,ein:388.1kj,de:4.9kj,tmax:369℃,理論能量:-0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3523-102309gzwf2:20gtic#36+2gmg+8.3gkh#5+4.75gmgcl2-ad-1,ein:358.1kj,de:15.8kj,tsc:265—300℃,tmax:348℃,理論能量:-9.6kj,能量增益:1.7。

      池#3524-102309gzwf3:8gtic#36+2gmg+3.32gkh#5+0.95gmgcl2-ad-1+0.62gmgf2-ad-1,ein:162.0kj,de:5.0kj,tmax:439℃.理論能量:-1.9kj,能量增益:2.6。

      池#3525-102309gzwf4:8gtic#36+4gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1,ein:146.0kj,de:7.1kj,tsc:339—432℃,tmax:455℃,理論能量:-3.8kj,能量增益:1.8。

      池#3526-102309ghwfc1:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#5+2.48gmgf2-ad-1;ein:146.0kj;de:4.13kj;tmax:432℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3527-102309ghwfc2:8gtic#36+2gmg+3.32gkh#5+1.24gmgf2-ad-1;ein:142.0kj;de:3.31kj;tmax:411℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3528-102309ghwfc3:8gtic#36+2gmg+3.32gkh#5+1.9gmgcl2-ad-1;ein:145.0kj;de:7.21kj;tsc:345—450℃;tmax:455℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.88。

      池#3529-102309ghwfc4:8gtic#36+2gmg+1.16gkh#5+1.24gmgf2-ad-1;ein:131.1kj;de:2.19kj;tmax:410℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#13-102309rcwf1:1.56gcaf2-ad-1+3.32gkh-5+2gmg+8gtac-3;ein:143.5kj;de3.6kj;tmax385℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#14-102309rcwf2:3.5gbaf2-ad-1+3.32gkh-5+2gmg+8gtic-39;ein:144kj;de4.1kj;tmax406℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#15-102309rcwf3:3.5gbaf2-ad-1+3.32gkh-5+2gmg+8gtac-3;ein:146kj;de3.2kj;tmax395℃;理論能量:0kj;能量增益無(wú)窮大。

      池#16-102309rcwf4:1.24gmgf2-ad-1+3.32gkh-5+1gk+2gmg+8gtic-39;ein:143kj;de3.2kj;tmax:399℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      102109kawfc1#1372:8.3gkh#4+5.0gmg+20.0gtic#35+10.0gcabr2-ad-1;tmax:396℃;ein:427kj;de:22kj;理論能量:8.5kj;能量增益:2.59。

      102109kawfc2#1371:8.3gkh#5+5.0gmg+20.0gtic#36+17.1gsri2-ad-2;tsc:320—350℃;tmax:424℃;ein:422kj;de:26kj;理論能量:8.1kj;能量增益:3.21。

      102109kawfc3#1370:5.0gnah+5.0gmg+20.0gyc2+5.0gmgf2-ad-i;tmax:373℃;ein:425kj;de:11kj;理論能量:0kj。

      102009kawfc1#1369:5.0gnah+5.0gmg+20.0gmn+4.75gmgcl2-ad-i;無(wú)tsc;tmax:390℃;ein:422kj;de:17kj;理論能量:7.27;能量增益:2.33。

      102009kawfc3#1367:8.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+13.9gmgi2-ad-i;tsc:200—250℃;tmax:380℃;ein:425kj;de:20kj;理論能量:12.6kj;能量增益:1.58。

      101909kawfc1#13668.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+7.95gsrcl2-ad-i;436kj461kj26kj;能量增益約為4.6x(x=5.42kj)(能量增益約為3.7x的tic池#1347)。

      101909kawfc2#13653.3gkh+2.0gmg+8.0gtic+3.18gsrcl2-ad-i;159kj165kj6kj;tmax約435℃.能量增益約為2.8x(x=2.17kj)。

      101909kawfc3#13643.3gkh+2.0gmg+8.0gyc2+3.18gsrcl2-ad-i;159kj168kj9kj;在370℃有小tsc且tmax約為445℃.能量增益約為4.1x(x=2.17kj)。

      101309kawfc2#13558.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+4.75gmgcl2-ad-i;424kj443kj19kj;能量增益約為1.97x(x=9.6kj)。

      101309kawfc3#13548.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+3.1gmgf2-ad-i;421kj431kj10kj;tmax約為380℃.能量增益約為x(x=0kj)。

      101209kawfc1#13538.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+4.75gmgcl2-ad-i+0.5gk;393kj418kj25kj;在約為280℃有小tsc且tmax約為418℃.能量增益約為2.6x(x=9.5kj)。

      101209kawfc3#13518.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+3.1gmgf2-ad-i;422kj436kj14kj;tmax約為412℃.能量增益約為x(x=0kj)。

      池#3513-102209gzwf1:20gyc2-3+5gmg+8.3gkh#4+3.1gmgf2-ad-1,ein:408.1kj,de:10.1kj,tmax:394℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3514-102209gzwf2:20gyc2-3+5gmg+8.3gkh#4+4.75gmgcl2-ad-1,ein:366.1kj,de:23.4kj,tsc:325—350℃,tmax:408℃,理論能量:-9.6kj,能量增益:2.43。

      池#3515-102209gzwf3:8gtic#35+2gmg+2gnah+0.8gca,ein:167.1kj,de:6.6kj,tmax:454℃.理論能量:-1.4kj,能量增益:4.7。

      池#3516-102209gzwf4:8gtic#35+2gmg+2gnah+1.76gsr,ein:144.0kj,de:4.2kj,tmax:439℃,理論能量:-1.4kj,能量增益:約為3。

      池#3518-102209ghwfc2:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#5+1.24gmgf2-ad-1;ein:136.1kj;de:5.63kj;tmax:432℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3519-102209ghwfc3:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#5+0.95gmgcl2-ad-1+0.62gmgf2-ad-1;ein:144.0kj;de:6.96kj;tsc:350—450℃;tmax:457℃.理論能量:1.92kj.能量增益:3.62。

      池#3521-102209ghwfc5:8gyc2-3+3.32gkh#5+1.90gmgcl2-ad-1;ein:139.1kj;de:6.34kj;tmax:420℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.65。

      池#10-102209rcwf2:5.94gbabr2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gtic-39;ein:144kj;de3.6kj;tmax426℃;理論能量:-1.87kj;能量增益:1.9。

      池#11-102209rcwf3:1.90gmgcl2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gtac-3;ein:150kj;de11.3kj;tmax446℃;理論能量:-3.83kj;能量增益3。

      池#12-102209rcwf4:1.56gcaf2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gtic-39;ein:149kj;de5.9kj;tmax430℃;理論能量:5.9kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#3504-102109gzwf1:20gyc2-3+5gmg+8.3gkh#4+14.85gbabr2-ad-1,ein:442.1kj,de:17.2kj,tmax:396℃,理論能量:-4.7kj,能量增益:3.67。

      池#3505-102109gzwf2:20gyc2-3+5gmg+8.3gkh#4+19.55gbai2-sd-2,ein:436.1kj,de:27.6kj,tmax:411℃,理論能量:-5.9kj,能量增益:4.67。

      池#3507-102109gzwf4:8gtic#35+2gmg+3.32gkh#4+0.8gca,ein:154.0kj,de:4.4kj,tmax:455℃,理論能量:-0.4kj,能量增益:約為10。

      池#3508-102109ghwfc1:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#4+1.56gcaf2-ad-1;ein:151.1kj;de:5.92kj;tmax:441℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3509-102109ghwfc2:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#4+2.22gcacl2-ad-1;ein:148.1kj;de:8.15kj;tmax:468℃.理論能量:2.88kj.能量增益:2.83。

      池#3510-102109ghwfc3:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#4+3.18gsrcl2-ad-1;ein:146.1kj;de:5.58kj;tsc:375-470℃;tmax:470℃.理論能量:2.17kj.能量增益:2.57。

      池#3511-102109ghwfc4:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#4+4.16gbacl2-sd-1;ein:128.2kj;de:3.48kj;tmax:435℃.理論能量:1.62kj.能量增益:2.15。

      池#3512-102109ghwfc5:8gyc2-3+2gmg+3.32gkh#4+5.94gbabr2-ad-1;ein:162.1kj;de:7.00kj;tsc:360-465℃;tmax:472℃.理論能量:1.88kj.能量增益:3.72。

      池#5-102109rcwf1:2.22gcacl2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gyc2-3;ein:155kj;de6.3kj;tmax434℃;理論能量:-2.88kj;能量增益2.2。

      池#6-102109rcwf2:2.22gcacl2-ad-1+2gnah+2gmg+8gyc2-3;ein:153.1kj;de4.9kj;tmax448℃;理論能量:-1.92kj;能量增益2.6。

      池#7-102109rcwf3:1.24gmgf2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gyc2-3;ein:144kj;de8.4kj;tmax438℃;理論能量:0kj;能量增益無(wú)窮大。

      池#8-102109rcwf4:5.94gbabr2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gyc2-3;ein:142kj;de9.0kj;tmax455℃;理論能量:-1.92kj;能量增益4.7。

      池#3495-102009gzwf1:20gtic#35+5gmg+5gnah+2.95gni,ein:364.1kj,de:9.0kj,tmax:371℃,理論能量:-2.6kj,能量增益:3.46。

      池#3-102009rcwf3:4.16gbacl2-sd-1+3.32gkh-4+2gmg+8gtac-2粉末;ein:150kj;de4.6kj;tmax400℃;理論能量:-1.62kj;能量增益2.8。

      池#4-102009rcwf4:1.90gmgcl2-ad-1+3.32gkh-4+2gmg+8gtic-35粉末;ein:148kj;de6.1kj;tsc:333–426℃;tmax451℃;理論能量:-3.83kj;能量增益1.6。

      池#3486-101909gzwf1:20gac-9+5gmg+8.3gkh+15.6geubr2,ein:348.1kj,de:20.0kj,tmax:356℃,理論能量:-6.8kj,能量增益:2.94。

      池#3491-101909ghwfc2:8gtic35+2gmg+3.32gkh#4+5.94gbabr2-ad-1;ein:139.0kj;de:4.31kj;tmax:425℃.理論能量:1.88kj.能量增益:2.29。

      池#3492-101909ghwfc3:8gtic35+2gmg+3.32gkh#4+7.82gbai2-sd-1;ein:148.0kj;de:6.26kj;tsc:365—420℃;tmax:442℃.理論能量:2.36kj.能量增益:2.65。

      池#101909rcwf1:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-4,2gmg和8gtic粉末在1”hdc中用掉.de:6.1kj;理論能量:-2.88kj,能量增益,2.1;tmax:439℃。

      池#101909rcwf2:2.22gcacl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gtic粉末在1”hdc中用掉.de:3.4kj;理論能量:-1.92kj;能量增益:1.8;tmax:426℃。

      池#101909rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-4,2gmg和8gtac-2粉末在1”hdc中用掉.de6.5kj;理論能量:-2.88kj,能量增益:2.3;tmax:423℃。

      池#3477-101609gzwf1:20gyc2+5gmg+8.3gkh+10.4gbacl2-sd-1,ein:384.1kj,de:11.44kj,tmax:362℃,理論能量:-4.1kj,能量增益:2.78。

      池#3478-101609gzwf2:20gyc2+5gmg+8.3gkh+4.75gmgcl2-ad-1,ein:376.1kj,de:22.98kj,tsc:300–325℃,tmax:389℃,理論能量:-9.58kj,能量增益:2.4。

      池#3479-101609gzwf3:8gtic+2gmg+3.32gkh+6.24geubr2,ein:170.0kj,de:6.31kj,tmax:436℃.理論能量:-2.73kj,能量增益:2.3。

      池#3481-101609ghwfc1:8gtic34+2gmg+3.32gkh#4+1.90gmgcl2-ad-1;ein:148.0kj;de:9.70kj;tsc:350-463℃;tmax:463℃.理論能量:3.84kj.能量增益:2.53。

      池#3484-101609ghwfc4:8gtic34+2gmg+3.32gkh#4+2.22gcacl2-ad-1;ein:134.0kj;de:5.51kj;tmax:435℃.理論能量:2.88kj.能量增益:1.91。

      池#3485-101609ghwfc5:8gtic34+2gmg+3.32gkh#4+3.18gsrcl2-ad-1;ein:148.0kj;de:4.16kj;tmax:430℃.理論能量:2.17kj.能量增益:1.92。

      池#101609rcwf1:5.94gbabr2-ad-1,3.32gkh-4,2gmg和8gyc2-2粉末在1”hdc中用掉.de4.6kj;理論能量:-1.87kj;能量增益:2.5.tmax431℃。

      池#101609rcwf2:5.94gbabr2-ad-1,3.32gkh-4,2gmg和8gtic-34粉末在1”hdc中用掉.de4.8kj;理論能量:-1.87kj;能量增益:2.6;tmax:426℃。

      池#101609rcwf3:5.94gbabr2-ad-1,3.32gkh-4,2gmg和8gtac-2粉末在1”hdc中用掉.de:5.1kj;理論能量:-1.87kj;能量增益:2.7;tmax:419℃。

      池#101609rcwf4:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-4,2gmg和8gtic-34粉末在1”hdc中用掉.de:3.0kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:406℃。

      池#3470-101509gzwf1:20gyc2+5gmg+8.3gkh+3.90gcaf2-ad-1,ein:356.1kj,de:6.6kj,tmax:370℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3471-101509gzwf2:20gac-9+5gmg+8.3gkh,ein:350.1kj,de:15.27kj,tmax:366℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3474-101509ghwfc1:8gcr+2gmg+3.32gkh#4+1.9gmgcl2-ad-1;ein:151.0kj;de:5.97kj;tmax:438℃.理論能量:3.84kj.增益:1.55。

      池#101509rcwf1:2.22gcacl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gcrb2粉末在1”hdc中被用掉.de:4.2kj;理論能量:-1.92kj;能量增益:2.2;tmax431℃。

      池#3463-101409gzwf1:20gyc2+5gmg+8.3gkh+5gmgf2-ad-1,ein:326.0kj,de:7.36kj,tmax:360℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3468-101409ghwfc2:8gmn+2gmg+3.32gkh#4+1.90gmgcl2-ad-1;ein:140.0kj;de:5.87kj;tsc:355–435℃;tmax:446℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.53。

      池#101409rcwf1:2.22gcacl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gni粉末在1”hdc中被用掉.de:5.7kj;理論能量:-1.92kj;能量增益:3;tmax393℃。

      100909kawfc1#13508.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+4.75gmgcl2-ad-i435kj464kj29kj;tmax約為420℃;能量增益約為3x(x=9.5kj)。

      100809kawfc1#13478.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+7.95gsrcl2-ad-i435kj455kj20kj;.能量增益約為3.7x(x=5.42kj)。

      100809kawfc2#13468.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+12.4gsrbr2-ad-i+0.5gk425kj437kj12kj;tmax約為390℃;能量增益約為2x(x=6.75kj)。

      100809kawfc3#13455.0gnah+5.0gmg+20.0gyc2+5.55gcacl2-ad-1425kj436kj11kj;小tsc且tmax約為420℃;能量增益約為2x(x約為6.0kj)。

      池#3436-100909gzwf1:20gtic#33+5gmg+8.3gkh+8.3gki,ein:350.1kj,de:5.2kj,tmax:345℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3437-100909gzwf2:20gtic#33+5gmg+5gnah+7.5gnai,ein:356.1kj,de:12.38kj,tmax:355℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3441-100909ghwfc2:8gcrb2+2gmg+3.32gkh#2+1.90gmgcl2-ad-1;ein:142.0kj;de:6.30kj;tsc:375–430℃;tmax:439℃.理論能量:3.84kj.增益:1.64。

      池#3443-100909ghwfc4:8gsro+2gmg+3.32gkh#2+1.90gmgcl2-ad-1;ein:135.0kj;de:8.19kj;tsc:380—470℃;tmax:478℃.理論能量:4.24kj.增益:1.93。

      池#100909rcwf1:7.84gbai2-sd-3,3.32gkh-3,2gmg和8gtic-33在2”hdc中被用掉.de:4.8kj;理論能量:-2.34kj;能量增益:2.1;tmax:403℃(較低的池溫)。

      池#100909rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gwc在1”hdc中被用掉.de:6.7kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:2.3;tmax420℃。

      池#3446-101209gzwf2:20gyc2+5gmg+8.3gkh+15.6geubr2,ein:360.1kj,de:21.72kj,tmax:388℃,理論能量:-6.83kj,能量增益:3.2。

      池#3449-101209ghwfc1:8gfe+2gmg+3.32gkh#2+1.9gmgcl2-ad-1;ein:154.0kj;de:6.33kj;tsc:380-440℃;tmax:445℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.65。

      池#3451-101209ghwfc3:8gco+2gmg+3.32gkh#2+1.90gmgcl2-ad-1;ein:149.0kj;de:6.97kj;tsc:360-440℃;tmax:446℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.82。

      池#3453-101209ghwfc5:8gal+2gmg+3.32gkh#2+1.90gmgcl2-ad-1;ein:145.2kj;de:5.94kj;tsc:400–449℃;tmax:449℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.55。

      池#101209rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gni在1”hdc中被用掉.de:10.4kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:3.6;tmax442℃。

      池#3454-101309gzwf1:20gyc2+5gmg+5gnah+5gmgf2-ad-1,ein:398.1kj,de:11.01kj,tmax:382℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3459-101309ghwfc2:8gni+2gmg+2gnah+1.90gmgcl2-ad-1;ein:131.0kj;de:9.26kj;tsc:380—470℃;tmax:470℃.理論能量:2.88kj.能量增益:3.22。

      池#101309rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gfe粉末在1”hdc中被用掉.de:5.7kj;理論能量:-1.92kj;能量增益:3;tmax405℃。

      池#3419-100709gzwf2:10gtic#33+10gwc+5gmg+8.3gkh+10gcabr2-ad-1,ein:314.0kj,de:20.20kj,tmax:363℃,理論能量:-8.6kj,能量增益:2.35。

      池#100709rcwf1:7.84gbai2-sd-3,3.32gkh-3,2gmg和8gtic-33在2”hdc中被用掉.de7.8kj;理論能量:-2.34kj;能量增益:3.3;tmax:638℃。

      池#100809rcwf1:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gal納米粉末在1”hdc中被用掉.de:8.1kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:2.8;tmax:445℃。

      池#100709rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8ghfc在1”hdc中被用掉.de:7.2kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:2.5;tmax:418℃。

      池#100809rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gfe粉末在1”hdc中被用掉.de:9.2kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:3.2;tmax:449℃。

      池#100809rcwf4:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gmn粉末在1”hdc中被用掉.de:7.3kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:2.5:tmax:457℃。

      池#3431-100809ghwfc1:8ggdb6+2gmg+3.32gkh#2+1.90gmgcl2-ad-1;ein:152.1kj;de:6.37kj;tsc:355-430℃;tmax:445℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.66。

      池#3432-100809ghwfc2:8gtib2+2gmg+3.32gkh#2+1.90gmgcl2-ad-1;ein:141.0kj;de:5.62kj;tmax:433℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.46。

      100709kawfc1#13448.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+15.6geubr2415kj446kj31kj小tsc為40℃(在300℃時(shí))且tmax約為413℃.能量增益約為4.5x(x約為6.85kj)。

      100609kawfc2#13408.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+14.85gbabr2-ad-1+0.5gk425kj437kj12kj;tmax約為410℃.能量增益約為2.5x(x約為4.7kj)。

      100509kawfc2#13378.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+14.4gsri2-ad-i+0.5gk425kj447kj22kj;tmax約為410℃.能量增益約為3.2x(x=6.67kj,無(wú)k)。

      100609kawfc1#13413.32gkh+2.0gmg+8.0gtic+6.18gmni259kj76kj17kj;tsc為200℃(在約為50℃時(shí))且tmax約為270℃.能量增益約為2.3x(x約為3.7kj*2=7.4kj)。

      池#3396-100209ghwfc2:4gagnp+2gmg+3.32gkh#3+4.16gbacl2-ad-1;ein:136.0kj;de:2.85kj;tmax:406℃.理論能量:1.62kj.增益:1.76。

      池#3397-100209ghwfc3:4gagnp+2gmg+3.32gkh#3+5.94gbabr2-ad-1;ein:148.0kj;de:3.48kj;tmax:422℃.理論能量:1.90kj.能量增益:1.83。

      池#3398-100209ghwfc4:8gb4c+2gmg+3.32gkh#3+3.68gmgbr2-1;ein:138.1kj;de:7.15kj;tsc:350–420℃;tmax:431℃.理論能量:4.46kj.能量增益:1.60。

      池#3399-100209ghwfc5:8gal4c3+2gmg+3.32gkh+3.68gmgbr2;ein:151.0kj;de:6.55kj;tsc:370-430℃;tmax:440℃.理論能量:4.46kj.能量增益:1.57。

      池#100209rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gzrb2粉末在1”hdc中被用掉.de:2.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:403℃。

      池#100209rcwf3:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gcrb2在1”hdc中被用掉.de:4.6kj;(理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:403℃。

      池#3404-100509ghwfc1:8gcr3c2+2gmg+3.32gkh#3+3.68gmgbr2-2;ein:147.0kj;de:7.92kj;tsc:325-420℃;tmax:425℃.理論能量:4.46kj.能量增益:1.78。

      池#100509rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gag粉末在1”厚壁池中被用掉.de:4.3kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:421℃。

      池#100509rcwf3:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gal粉末在1”hdc中被用掉.de:5.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大tmax:390℃。

      池#3413-100609ghwfc1:8gyc2+2gmg+3.32gkh#3+1.90gmgcl2-ad-1;ein:149.0kj;de:10.88kj;tsc:385–472℃;tmax:472℃.理論能量:3.84kj.能量增益:2.83。

      池#3417-100609ghwfc5:8gtac+2gmg+3.32gkh+1.90gmgcl2-ad-1;ein:143.1kj;de:5.49kj;tsc:370-430℃;tmax:445℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.43。

      池#100609rcwf1:10gcabr2-ad-1,3.32gkh-3,5gmg和20gtic-33在2”hdc中被用掉.de:18.6kj;理論能量:-8.6kj;能量增益:2.2;tmax:373℃。

      池#100609rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gal納米粉末在1”hdc中被用掉.de:3.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:391℃。

      池#100609rcwf3:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gcr粉末在1”hdc中被用掉.de:6.1kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:396℃。

      池#3355-092809gzwf1:20gtic#30+5gmg+8.3gkh+17.1gsri2-ad-1,ein:358.1kj,de:23.38kj,tsc:283-314℃,tmax:358℃,理論能量:-8.1kj,能量增益:2.89。

      池#3361-092809ghwfc3:8gtic#29+2gmg+3.32gkh+6.84gsri2-ad-1+0.66gcs;ein:144.0kj;de:8.42kj;tsc:370-465℃;tmax:465℃.理論能量:3.24kj.能量增益:2.60。

      池#3362-092809ghwfc4:8gtic#29+2gmg+3.32gkh+6.84gsri2-ad-1+0.2gk;ein:148.0kj;de:8.64kj;tsc:370-440℃;tmax:459℃.理論能量:3.24.能量增益:2.67。

      池#3382-100109gzwf1:10gtic#32+10gwc+5gmg+8.3gkh+17.1gsri2-ad-1,ein:344.1kj,de:19.91kj,tmax:344℃,理論能量:-8.11kj,能量增益:2.45。

      100109kawfc2#13318.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+17.1gsri2-ad-i+1.65gcs356kj384kj28kj;tmax約為380℃.能量增益約為3.45x(x=8.1kj)。

      092809kawfc2#13228.3gkh+5.0gmg+20.0gcu粉末+19.0gbai2-ad-i403kj426kj23kj;tmax約為390℃.能量增益約為3.9x(x約為5.85kj)。

      092809kawfc3#13218.3gkh+5.0gmg+20.0gwc+14.85gbabr2-ad-i395kj402kj7kj;tmax約為380℃.能量增益約為1.48x(x約為4.7kj)。

      092109kawfc2#1315george8.3gkh+5.0gmg+20.0gcu粉末+14.85gbabr2-dried384kj401kj17kj;tmax約為400℃.能量增益約為3.6x(x約為4.7kj)。

      092109kawfc3#1314george8.3gkh+5.0gmg+20.0gb粉末+14.85gbabr2-dried393kj402kj9kj;tmax約為350℃.能量增益約為2x(x約為4.5kj)。

      091809kawfc1#13138.3gkh+5.0gmg+20.0gag粉末+7.5gincl;389kj414kj25kj;在120℃有小tsc且tmax約為410℃.能量增益約為2x(x約為11.45kj)。

      091809kawfc3#13114.15gkh+2.5gmg+10.0gag納米粉末+7.425gbabr2-dried(1英寸的池)183kj191kj8kj;在350℃有tsc且tmax約為480℃.能量增益約為x(x約為4.7kj)。

      100109kawfc1#13328.3gkh-i+5.0gmg+20.0gtic+7.2gagcl(測(cè)試kh)[池#1174:25kj;池#1326:30kj]412kj437kj25kj;在約為220℃有小tsc且tmax約為390℃.能量增益約為1.85x(x=13.52kj)。

      092909kawfc1#13268.3gkh+5.0gmg+20.0gtic#32+7.2gagcl(測(cè)試tic)池#1174:25kj411kj441kj30kj;在約為250℃有小tsc且tmax約為430℃.能量增益約為2.2x(x=13.52kj)。

      100109kawfc3#13308.3gkh+5.0gmg+20.0gb粉末+19.0gbai2-ad-2390kj408kj17kj;tmax約為370℃.能量增益約為2.9x(x約為5.85kj)。

      093009kawfc1#13295.0gnah+5.0gmg+20.0gyc2+5.55gcacl2-ad-i411kj426kj15kj;tmax約為410℃.能量增益約為2.1x(x約為7.1kj)。

      093009kawfc2#13288.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+3.9gcaf2-ad-1(重復(fù)#1320)425kj434kj9kj;tmax約為390℃.能量增益約為x(x約為0kj)。

      093009kawfc3#13278.3gkh+5.0gmg+20.0gb4c+10.0gcabr2-ad-1(重復(fù)#1319)425kj441kj16kj;tmax約為360℃.能量增益約為1.88x(x約為8.5kj)。

      092909kawfc3#13248.3gkh+5.0gmg+20.0gtic#33+1.55gmgf2+1.94gcaf2425kj431kj6kj;tmax約為360℃.能量增益約為x(x=0kj)。

      100209kawfc2#13348.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+9.2gmgbr2-i422kj446kj24kj;小tsc為約為50℃(在200℃時(shí))且tmax約為380℃.能量增益約為2.1x(x=11.16kj)。

      100209kawfc3#13335.0gnah+5.0gmg+20.0gtic+9.2gmgbr2-i422kj438kj16kj在約為270℃有小tsc且tmax約為380℃.能量增益約為2x(x=8.03kj)。

      池#3347-092509gzwf2:20gtic#29+5gmg+8.3gkh+8.75gbaf2-ad-1,ein:368.1kj,de:10.13kj,tmax:367℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3353-092509ghwfc4:8gtic#29+2gmg+3.32gkh+3.18gsrcl2-ad-1+0.66gcs;ein:135.0kj;de:5.12kj;tmax:414℃.理論能量:2.17kj.能量增益:2.36。

      池#3354-092509ghwfc5:8gtic#29+2gmg+3.32gkh+4.96gsrbr2-ad-1+0.2gk;ein:141.1kj;de:4.27kj;tmax:409℃.理論能量:2.69kj.能量增益:1.59。

      池#092509rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gyc2在1”hdc中被用掉.de:7.5kj;理論能量:–2.4kj,能量增益3.1;tmax:420℃。

      池#3356-092809gzwf2:20gtic#30+5gmg+8.3gkh+13.9gmgi2-ad-1,ein:340.1kj,de:23.80kj,tsc:220-242℃,tmax:355℃,理論能量:-12.6kj,能量增益:1.89。

      池#3363-092809ghwfc5:8gtic#29+2gmg+3.32gkh+4.96gsrbr2-ad-1+0.66gcs;ein:149.1kj;de:4.39kj;tmax:421℃.理論能量:2.68kj.能量增益:1.64。

      池#092809rcwf1:1.9gmgcl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gtic-29在1”hdc中被用掉.de:4.7kj;理論能量:-2.88kj;能量增益:1.6;tmax:417℃。

      池#092809rcwf2:1.9gmgcl2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gtic-30在1”hdc中被用掉.de:5.9kj;理論能量:-3.83kj,能量增益:1.54;tmax:442℃。

      池#092809rcwf3:3.68gmgbr2,3.32gkh,2gmg和8gtic-30在1”hdc中被用掉.de:9.7kj;理論能量–4.46kj,能量增益2.2;tmax435℃。

      池#092809rcwf4:3.68gmgbr2,2gnah,2gmg和8gtic-30在1”厚壁池中被用掉.de:7.8kj;理論能量:-3.21kj;能量增益,2.4;tmax:436℃。

      池#3364-092909gzwf1:20gtic#30+5gmg+8.3gkh+1.55gmgf2+1.95gcaf2,ein:348.1kj,de:6.66kj,tmax:343℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3370-092909ghwfc3:8gtic#30+2gmg+3.32gkh+1.9gmgcl2-ad-1;ein:148.0kj;de:5.31kj;tsc:330-420℃;tmax:435℃.理論能量:3.84kj.能量增益:1.38。

      池#3372-092909ghwfc5:8gtic#30+2gmg+3.32gkh+2.52gsrf2-ad-1+0.66gcs;ein:146.1kj;de:2.24kj;tmax:398℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#092909rcwf1:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gb4c在1"hdc中被用掉.de:2.5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:382℃。

      池#092909rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gal4c3在1"hdc中被用掉.de:3.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:397℃。

      池#092909rcwf3:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gcr3c2在1"hdc中被用掉.de:5.4kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:386℃。

      池#3379-093009ghwfc3:8gyc2+2gmg+3.32gkh+6.24geubr2;ein:141.0kj;de:5.75kj;tsc:370-460℃;tmax:468℃.理論能量:2.74kj.能量增益:2.10。

      池#3380-093009ghwfc4:8gtic#32+2gmg+3.32gkh+5.94gbabr2-ad-1+0.2gk;ein:144.0kj;de:5.35kj;tmax:434℃.理論能量:1.88kj.能量增益:2.85。

      池#3381-093009ghwfc5:8gtic#32+2gmg+3.32gkh+1.9gmgcl2-ad-1+0.2gk;ein:148.0kj;de:8.16kj;tsc:350-430℃;tmax:450℃.理論能量:3.84kj.能量增益:2.12。

      池#093009rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8ghfc在1"hdc中被用掉.de:2.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax396℃。

      池#093009rcwf3:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gtac在1"hdc中被用掉.de:4.2kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:395℃。

      池#3383-100109gzwf2:20gtic#32+5gmg+8.3gkh+10.4gbacl2-ad-1(加熱至517℃),ein:618.1kj,de:18.74kj,tmax:517℃,理論能量:-4.06kj,能量增益:4.6。

      池#3386-100109ghwfc1:4gsicnp+2gmg+3.32gkh#3+4.16gbacl2-ad-1;ein:145.0kj;de:2.36kj;tmax:385℃.理論能量:1.62kj.能量增益:1.46。

      池#3387-100109ghwfc2:4gsicnp+2gmg+3.32gkh#3+5.94gbabr2-ad-1;ein:143.2kj;de:3.82kj;tmax:419℃.理論能量:1.88kj.能量增益:2.03。

      池#100109rcwf1:0.62gmgf2-ad-1,1.66gkh-3,1gmg和4gag納米粉末在1"hdc中被用掉.de:2.8kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:399℃。

      池#100109rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gsic粉末在1"hdc中被用掉.de:2.9kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:409℃。

      池#100109rcwf3:1.24gmgf2-ad-1,3.32gkh-3,2gmg和8gyc2在1"hdc中被用掉.de:9.5kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:435℃。

      池#3310-092109gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+19.55gbai2-sd-1,ein:350.1kj,de:6.4kj,tmax:324℃,理論能量:-2.0kj,能量增益:3.2。

      池#3311-092109gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+19.55gbai2-sd-1,ein:378.1kj,de:10.9kj,tmax:369℃,理論能量:-5.9kj,能量增益:1.9。

      池#3313-092109gzwf4:8gtic+2gmg+3.32gkh+5.94gbabr2-ad-1(ballmill),ein:134.0kj,de:5.0kj,tmax:403℃,理論能量:-1.87kj,能量增益:2.7。

      池#3319-092209gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+12.4gsrbr2-ad-1,ein:322.1kj,de:5.1kj,tmax:345℃,理論能量:-3.6kj,能量增益:1.4。

      池#3320-092209gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+12.4gsrbr2-ad-1,ein:372.1kj,de:12.0kj,tmax:367℃,理論能量:-6.7kj,能量增益:1.8。

      池#3328-092309gzwf1:20gtic#27&28+5gmg+8.3gkh+6.3gsrf2-ad-1,ein:358.1kj,de:4.8kj,tmax:343℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3329-092309gzwf2:20gtic#28+5gmg+8.3gkh+7.95gsrcl2-ad-1,ein:336.1kj,de:8.3kj,tmax:369℃,理論能量:-5.4kj,能量增益:1.5。

      池#3331-092309gzwf4:8gtic#27+2gmg+3.32gkh+5.94gbabr2-ad-1(攪拌),ein:139.0kj,de:3.5kj,tmax:414℃,理論能量:-1.87kj,能量增益:1.9。

      池#3337-092409gzwf1:20gtic#28+5gmg+8.3gkh+4.75gmgcl2-ad-1,ein:314.0kj,de:19.0kj,tsc:259-297℃,tmax:327℃,理論能量e:-9.6kj,能量增益:2.0。

      池#3338-092409gzwf2:20gtic#28+5gmg+8.3gkh+9.2gmgbr2-1,ein:352.1kj,de:19.5kj,tsc:250-270℃,tmax:357℃,理論能量e:-11.2kj,能量增益:1.75。

      池#3341-092409ghwfc1:8gtic#28+2gmg+3.32gkh+2.22gcacl2-ad-1+1.04gsro;ein:143.0kj;de:5.81kj;tmax:429℃.理論能量:2.88kj.能量增益:2.01。

      池#3342-092409ghwfc2:8gtic#28+2gmg+3.32gkh+4gcabr2-ad-1+1.04gsro;ein:131.0kj;de:6.82kj;tsc:335-440℃;tmax:440℃.理論能量:2.17kj.能量增益:3.14。

      池#3343-092409ghwfc3:8gtic#28+2gmg+3.32gkh+4gcabr2-ad-1+0.4gmgo;ein:141.0kj;de:4.47kj;tmax:430℃.理論能量:2.17kj.能量增益:2.06。

      池#3344-092409ghwfc4:8gtic#28+2gmg+3.32gkh+5.88gcai2-ad-1+0.4gmgo;ein:132.0kj;de:4.56kj;tmax:415℃.理論能量:2.24kj.能量增益:2.03。

      池#3345-092409ghwfc5:8gtic#29+2gmg+3.32gkh+5.88gcai2-ad-1+1.04gsro;ein:140.1kj;de:4.26kj;tsc:340-430℃;tmax:430℃.理論能量:2.24kj.能量增益:1.90。

      池#092109rcwf1:1.56gcaf2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gtic-26粉末在1”hdc中被用掉.de:5.6kj;理論能量0kj,能量增益:無(wú)窮大;tmax:381℃。

      池#092109rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gb4c粉末.de:5.1kj;理論能量–2.88kj,能量增益:1.8;tmax:431℃。

      池#092209rcwf1:2.0gcabr2-ad-1,1.66gkh,1gmg和4gag納米粉末在1”hdc中被用掉.de:6.6kj;理論能量–1.71kj,能量增益:3.9;tmax:420℃。

      池#092309rcwf2:1.24gmgf2-ad-1,2gnah,2gmg和8gtic-28被用掉.de:2.8kj;理論能量0kj,能量增益:無(wú)窮大;tmax:402℃。

      池#092309rcwf3:4.0gcabr2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gwc粉末被用掉.de:7.2kj;理論能量–3.4kj,能量增益:2.1;tmax:422℃。

      池#092309rcwf4:5.55gcacl2-ad-1,5gnah,5gmg和20gtic-28被用掉.de:10.5kj;理論能量:–4.8kj,能量增益:2.2;tmax:416℃。

      池#092409rcwf1:3.9gcaf2-ad-1,8.3gkh,5gmg和20gtic-28在2”hdc中被用掉.de:4.7kj;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大;tmax:371℃。

      池#092409rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh,2gmg和7.7gmgb2被用掉.de:7.0kj;理論能量–2.88kj,能量增益:2.4;tmax:413℃。

      池#3302-091809gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+5.55gcacl2-ad-1,ein:378.1kj,de:11.8kj,tmax:373℃,理論能量:-7.2kj,能量增益:1.64。

      池#3305-091809ghwfc1:8gtic#26+2gmg+2gnah+1.24gmgf2-ad-1+1.04gsro;ein:144.0kj;de:2.82kj;tmax:388℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3306-091809ghwfc2:8gtic#26+2gmg+3.32gkh+1.24gmgf2-ad-1+1.04gsro;ein:139.0kj;de:3.00kj;tmax:402℃.理論能量:0kj.能量增益:無(wú)窮大。

      池#3307-091809ghwfc3:8gtic#26+2gmg+3.32gkh+6.24geubr2;ein:230.0kj;de:5.77kj;tmax:521℃.理論能量:2.73kj.能量增益:2.11。

      池#3308-091809ghwfc4:8gtic#26+2gmg+3.32gkh+6.24geubr2+1.04gsro;ein:152.1kj;de:6.28kj;tmax:445℃.理論能量:2.73kj.能量增益:2.30。

      池#3309-091809ghwfc5:8gtic#26+2gmg+2gnah+6.24geubr2+1.04gsro;ein:147.0kj;de:3.10kj;tmax:425℃.理論能量:1.48kj.能量增益:2.09。

      池#091809rcwf1:4.0gcabr2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gtic-26粉末在1”hdc中被用掉.de:9.2kj;理論能量–3.4kj,能量增益:2.7;tmax:433℃。

      池#091809rcwf4:2.22gcacl2-ad-1,2gnah,2gmg和8gtic-26粉末在1”hdc中被用掉.de:8.1kj;理論能量:–1.92kj,能量增益:4.2;tmax:404℃。

      池#091709rcwf1:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gtic-25粉末在1”hdc中被用掉.de:6.2kj;理論能量–2.88kj,能量增益:2.2;tmax:413℃。

      池#091709rcwf3:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gyc2中被用掉.de:5.7kj;理論能量:–2.88kj,能量增益:2;tmax:444℃。

      池#091709rcwf4:2.22gcacl2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gal4c3粉末中被用掉.de:8.8kj(理論能量–2.88kj,能量增益:3.1;tmax:420℃。

      091709kawfc1#13108.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+5.55gcacl2-i387kj405kj18kj;tmax約為370℃,理論能量:7.9kj,能量增益:2.28。

      091709kawfc2#130916.6gkh+10.0gmg+40.0gtic+38.0gbai2-ad-1dried363kj404kj41kj;小tsc100℃(在160℃時(shí))且tmax約為370℃;能量增益約為3.5x(x約為11.7kj)。

      091709kawfc3#130810.0gnah+10.0gmg+40.0gtic+38.0gbai2-dried363kj393kj30kj;在130℃由小tsc且tmax約為370℃.能量增益約為7.5x(x約為4.0kj)。

      091609kawfc1#13078.3gkh+5.0gmg+20.0gmgo+10.4gbacl2-i387kj404kj17kj;tmax約為350℃.能量增益約為3.4x(x約等于5.0kj)。

      091609kawfc2#13068.3gkh+5.0gmg+20.0gin+14.85gbabr2-ad-i424kj436kj12kj;tmax約為400℃.能量增益約為2.6x(x約等于4.68kj)。

      池#3283-091609gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+10gcabr2-ad-1,ein:408.1kj,de:13.0kj,tmax:約為350℃,理論能量:-5.42kj,能量增益:2.39。

      池#3284-091609gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+10gcabr2-ad-1,ein:376.1kj,de:13.9kj,tmax:356℃,理論能量:-8.55kj,能量增益:1.62。

      池#091609rcwf1:4.0gcabr2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gtac粉末在1”hdc中被用掉.de:7.4kj;理論能量:-3.42kj,能量增益2.2;tmax:411℃。

      091509kawsu#130483.3gkh+50.0gmg+200.0gtic+148.5gbabr2-ad-ialfaaesardried2340kj250kj160kj;在110℃有小tsc并且另一tsc為200℃(在280℃時(shí))且tmax約為480℃.能量增益:約為3.4x(x約為46.8kj)。

      091509kawfc1#13033.32gkh+2.0gmg+8.0gtic+6.24geubr2+0.2gmgo170kj187kj17kj;tmax約為450℃。

      091509kawfc2#129616.6gkh+10.0gmg+40.0gtic-23+38.0gbai2-i366kj429kj63kj;在130℃由小tsc且tmax約為370℃.能量增益:約為5.3x(x約為11.7kj)。

      091509kawfc3#13018.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+10.4gbacl2-i382kj387kj5kj;tmax約為305℃.能量增益:約為x(x約等于5.0kj)。

      池#3275-091509gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+3.9gcaf2,ein:542.1kj,de:6.3kj,tmax:441℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3276-091509gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+3.9gcaf2,ein:516.1kj,de:9.4kj,tmax:461℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#091509rcwf1:2.0gcabr2-ad-1,1.66gkh,1gmg和4gsic納米粉末在1”hdc中被用掉.de5.0kj;tmax:410℃,理論能量:1.71kj,能量增益:2.9。

      池#091509rcwf2:4.0gcabr2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gyc2粉末中被用掉.de:5.5kj;tmax:439℃,理論能量:3.42kj,能量增益:1.6。

      池#091509rcwf4:4.0gcabr2-ad-1,3.32gkh,2gmg和8gb4c粉末中被用掉.de:10.0kj;tmax:415℃,理論能量:3.42kj,能量增益:2.9。

      池#3267-091409gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+3.1gmgf2,ein:416.1kj,de:4.8kj,tmax:342℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3268-091409gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+3.1gmgf2,ein:418.1kj,de:8.6kj,tmax:362℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#091409rcwf1:4.16gbacl2,3.32gkh,3.33gca和8gtic-20在1”hdc中被用掉.de:5.1kj;tmax:408℃,理論能量:1.6kj,能量增益:3。

      5.091109kawfc2#129616.6gkh+10.0gmg+40.0gtic-23+29.7gbabr2alfaaesardried(20kj,利用nah)489kj517kj28kj;tmax約為410℃.能量增益:約為3x(x約為9.36kj)。

      池#3259-091109gzwf1:20gtic+5gmg+8.3gkh+6.05grbcl,ein:370.1kj,de:5.5kj,tmax:350℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3260-091109gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+8.3gki,ein:388.1kj,de:7.9kj,tmax:356℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3261-091109gzwf3:8gtic+2gmg+2gnah+6.24geubr2,ein:85.0kj,de:10.5kj,tsc:109-308℃,tmax:311℃,理論能量:-1.48kj,能量增益:7.1。

      池#3262-091109gzwf4:1000grni2400,ein:1520.0kj,de:685.3kj(10.3kj/15grni),tsc:82-429℃,tmax:433℃。

      池#3263-091109ghwfc1:8gac3-9+2gsr+2gnah+6.24geubr2;ein:149.0kj;de:6.03kj;tsc:70-180℃;tmax:527℃.理論能量:1.5kj,增益:4。

      池#3264-091109ghwfc2:8gac3-9+2gsr+3.32gkh+6.24geubr2;ein:191.1kj;de:14.1kj;tmax:407℃.理論能量:2.7kj,能量增益:5。

      池#3265-091109ghwfc4:8gac3-9+2gmg+3.32gkh+6.24geubr2(ballmill);ein:160.4.0kj;de:9.68kj;tmax:468℃.理論能量:2.7kj,能量增益:3.6。

      池#091109rcwf1:1.5gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gag納米粉末在1”hdc中被用掉.de:6.3kj;tsc:99℃(137–236℃).tmax:402℃,理論能量:2.29kj,能量增益:2.75。

      池#091109rcwf4:1.5gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gw納米粉末中被用掉.de:12.6kj;tsc:83℃(125–208℃).tmax:378℃,理論能量:2.29kj,能量增益:5.5。

      池#3251-091009gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+19.55gbai2,ein:358.1kj,de:18.5kj,tmax:336℃,理論能量:-1.99kj,能量增益:9.3。

      池#3252-091009gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+19.55gbai2,ein:358.1kj,de:27.5kj,tmax:366℃,理論能量:-5.85kj,能量增益:4.7。

      090909kawfc1#12918.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+2.05galn(池#1231:6kj)338kj343kj5kjtmax約為350℃.能量增益約為x(x約為0kj)。

      池#090909rcwf1:2.97gbabr2,1.66gkh,1gmg粉末和4gag納米粉末在1”hdc中被用掉.de:4.3kj;tmax:418℃,理論能量:0.94kj,能量增益:4.6。

      池#090909rcwf4:2.97gbabr2,1.66gkh,1gmg粉末和4gw納米粉末被用掉.de:6.7kj;tmax:368℃,理論能量:0.94kj,能量增益:7.1。

      池#3244-090909gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+10.4gbacl2,ein:582.1kj,de:11.3kj,tmax:480℃,理論能量:-4.1kj,能量增益:2.79。

      池#090809rcwf4:4.16gbacl2,3.2gk,4.17gtih2和8gcrb2粉末中被用掉.de:4.4kj;tmax:363℃。

      池#3236-090809gzwf2:20gtic+5gmg+5gnah+2.05galn,ein:366.0kj,de:5.3kj,tmax:35℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大.

      池#090409rcwf4:4.16gbacl2,3.2gk,4.17gtih2和8gtic粉末中被用掉.de:5.7kj;tmax:383℃,理論能量:1.04kj,能量增益:5.4。

      090409kawfc2#12848.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+2.15glicl333kj345kj12kj;tmax約為345℃.能量增益約為4x(x約為0.6kj*5=3.0kj)。

      090109kawfc2#12755.0gnah+5.0gmg+20.0gin+14.85gbabr2336kj348kj12kj;tmax約為340℃.能量增益約為8x(x約為1.51kj)。

      池#3220-090309gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+2.05galn,ein:406.1kj,de:6.5kj,tmax:343℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#090309rcwf1:5.94gbabr2,3.32gkh,2gmg粉末和8gmo粉末在1”hdc中被用掉.de:4.6kj;tmax:391℃,理論能量:1.88kj,能量增益:2.45。

      池#3212-090209gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+14.85gbabr2,ein:366.1kj,de:6.7kj,tmax:355℃,理論能量:1.55kj,能量增益:4.3。

      池#090209rcwf3:5.94gbabr2,3.32gkh,2gmg粉末和8gcu粉末中被用掉.de:7.4kj;tmax:442℃,理論能量:1.88kj,能量增益:4。

      090209kawfc2#12788.3gkh+5.0gmg+20.0gco粉末+7.5gincl336kj359kj23kj;tmax約為345℃.能量增益約為1.74x(x約為2.64kj*5=13.2kj)。

      池#3204-090109gzwf2:20gtic+5gmg+5gnah+14.85gbabr2,ein:536.1kj,de:17.1kj,tmax:481℃,理論能量:1.55kj,能量增益:11。

      池#3207-090109ghwfc1:4gal4c3+1gmg+1.66gkh+3.79gsni2;ein:113.0kj;de:7.31kj;tsc:190-300℃;tmax:355℃,理論能量:5.62kj,能量增益:1.3。

      池#3208-090109ghwfc2:4gtac+1gmg+1.66gkh+3.79gsni2;ein:113.1kj;de:7.81kj;tsc:165-270℃;tmax:367℃,理論能量:5.62kj,能量增益:1.39。

      池#090109rcwf4:5.94gbabr2,3.32gkh,2gmg粉末和8gb粉末中被用掉.de9.5kj;tmax:419℃,理論能量:1.9kj,能量增益:5。

      池#083109rcwf4:2.08gbacl2,1.66gkh,1gmg粉末和4gsro粉末中被用掉.de:7.4kj;tmax:432℃,理論能量:1.88kj,能量增益:3.9。

      池#3200-083109ghwfc2:4gnbc+1gmg+1.66gkh+3.79gsni2;ein:129.0kj;de:9.26kj;tsc:170-310℃;tmax:422℃,理論能量:5.62kj,能量增益:1.65。

      池#3188-082809gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+14.85gbabr2,ein:342.1kj,de:14.5kj,tmax:368c,理論能量:4.68kj,能量增益:3。

      082709kawfc2#12668.3gkh+5.0gmg+20.0gco+7.5gincl336kj360kj24kj;tmax約為360c.能量增益約為2.1x(x約為11.45kj)。

      082709kawfc3#12658.3gkh+8.35gca+20.0gtic+7.5gincl339kj364kj25kj;tmax約為340c.能量增益約為1.77x(x約為14.1kj)。

      池#3171-082609gzwf3:4gtic+1gmgh2+1.66gkh+3.09gmni2,ein:115.0kj,de:4.4kj,tsc:35-150℃,tmax:325℃,理論能量:2.98kj,能量增益:1.46。

      池#3172-082609gzwf4:4gtic+1gmgh2+1gnah+3.09gmni2,in:119.0kj,de:5.0kj,tsc:90-154℃,tmax:372℃,理論能量:2.21kj,能量增益:2.27。

      池#082609rcwf1:2.08gbacl2,1.66gkh,1gmg粉末和4gyc2在1”hdc中被用掉.de:4.6kj;tmax:404℃,理論能量:0.52kj,能量增益:8.8。

      池#082609rcwf4:2.08gbacl2,1.66gkh,1gmg粉末和4gcu粉末中被用掉.de:4.1kj;tmax:378℃,理論能量:0.52kj,能量增益:7.89。

      池#082509rcwf4:2.08gbacl2,1.66gkh,1gmg粉末和4gwc中被用掉.de:4.1kj;tmax:363℃,理論能量:0.52kj,能量增益:7.9。

      082109kawfc1#12553.32gkh+2.0gmg+8.0gcaii-300+6.18gmni283kj101kj18kjtsc200℃(在約為240℃時(shí))且tmax約為440℃.能量增益約為2.4x(x約為3.7kj*2=7.4kj)。

      池#081909rcwf1:1.50gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gsro在1”hdc中被用掉.de:5.9kj;tsc:114℃(123–237℃).tmax:386℃,理論能量:3.18kj,能量增益:1.85。

      081809kawfc1#124616.64gkh+10.0gmg+40.0gtic+30.9gmni2validation122kj209kj87kj;能量增益約為2.35x(x約為3.7kj*10=37kj)。

      081909kawfc1#12498.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+15.6geubr2validation130kj177kj47kj;tsc為150℃(在50℃時(shí))且tmax約為220℃.能量增益約為6.86x(1.37kjx5=6.85kj)。

      081809kawfc2#12455.0gnah+5.0gmgh2+20.0gtic+15.45gmni2232kj255kj23kj;tsc為100℃(在100℃時(shí))且tmax約為275℃.能量增益約為1.78x(x約為2.58kj*5=12.9kj)。

      081809kawfc3#12445.0gnah+5.0gmgh2+20.0gcaii-300+15.45gmni2243kj268kj25kj;tsc為50℃(在150℃時(shí))且tmax約為250℃.能量增益約為1.9x(x約為2.58kj*5=12.9kj)。

      081709kawfc2#124310.0gnah+10.0gmg+40.0gtic+20.8gbacl2339kj353kj14kj;tmax約為340℃.能量增益約為x(x約為0.04*10=.4kj)。

      081709kawfc3#124210.0gnah+10.0gmg+40.0gtic+29.7gbabr2337kj357kj20kj;tmax約為340℃.能量增益約為6x(x約為0.3kj*10=3.0kj)。

      081409kawfc1#12418.3gkh(測(cè)試批號(hào)422u002)+5.0gmg+20.0gcaii-300+9.36gagcl327kj364kj37kj在約為250℃有小tsc且tmax約為360℃.能量增益約為2.2x(x=2.7kj*6.5=17.5kj)。

      081409kawfc2#12408.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+10.4gbacl2重復(fù)池#121616kj339kj351kj12kj;tmax約為340℃.能量增益約為4.6x(x約為2.6kj;1"池:過(guò)量的能量約為5.4kj)。

      081409kawfc3#12398.3gkh+5.0gmg+20.0gyc2+14.85gbabr2339kj349kj11kj;tmax約為340℃.能量增益約為2.34x(x約為0.94*5kj=4.7kj;1"池:過(guò)量的能量約為5.3kj)。

      081909kawfc3#12473.32gkh+2.0gmg+8.0gtic+6.18gmni2demorun61kj78kj17kj;tsc為200℃(在約為50℃時(shí))且tmax約為270℃.能量增益約為2.3x(x約為3.7kj*2=7.4kj。

      池#3128-081909gzwf4:4gin+1gmg+1gnah+2.97gbabr2,ein:162.6kj,de:5.8kj,tmax:454℃,理論能量:0.31kj,能量增益:18.7。

      池#081809rcwf3:2.97gbabr2,1.66gkh,1gmg粉末和4gfe粉末中被用掉.de:4.4kj;tmax:411℃,理論能量:0.94kj,能量增益:4.6。

      池#081709rcwf1:1.50gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gti粉末在1”hdc中被用掉.de:5.2kj;tsc:93℃(116–209℃).tmax:390℃,理論能量:2.29,能量增益:2.27。

      池#081709rcwf3:1.50gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gfe粉末中被用掉.de:5.8kj;tsc:88℃(129–217℃).tmax:458℃,理論能量:2.29,能量增益:2.5。

      池#081709rcwf4:1.50gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gco粉末中被用掉.de:6.0kj;tsc:98℃(122–220℃).tmax:465℃,理論能量:2.29,能量增益:2.6。

      池#3098-081409gzwf1:20gtic+5gmg+8.3gkh+2.15glicl,ein:326.0kj,de:7.7kj,tmax:327℃,理論能量:3kj,能量增益:2.5。

      池#3099-081409gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+4.35glibr,ein:322.1kj,de:10.2kj,tmax:317℃,理論能量:3.75kj,能量增益:2.66。

      池#081409rcwf1:1.50gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gvc在1”hdc中被用掉.de:5.2kj;tsc:76℃(135–211℃).tmax:386℃,理論能量:2.29kj,能量增益:2.27。

      池#081409rcwf3:1.50gincl,1.66gkh,1gmg粉末和4gzrb2中被用掉.de:5.1kj,tsc:66℃(142–208℃).tmax383℃,理論能量:2.29kj,能量增益:2.2。

      池#081109rcwf3:2.97gbabr2,1.66gkh,1gmg粉末和4gb4c中被用掉.de:4.5kj;tmax:393℃,理論能量:0.94,能量增益:4.8。

      池#3058-081009gzwf1:20gac3-8+8.3gk,ein:325.6kj,de:6.8kj,tsc:50-70℃,tmax:330℃。

      池#081009rcwf1:2.97gbabr2,1.66gkh,1gmg粉末和4gyc2在1”hdc中被用掉.de:5.3kj;tmax:423℃,理論能量:0.94kj,能量增益:5.6。

      池#081009rcwf3:2.97gbabr2,1.66gkh,1gmg粉末和4gtac中被用掉.de:7.1kj;tmax:395℃,理論能量:0.94kj,能量增益:7.55。

      080609kawfc1#12253.32gkh+2.0gmg+8.0gtic+6.18gmni2(2x)64kj80kj16kjtsc140℃(在約為50℃時(shí))且tmax約為260℃.能量增益約為2.16x(x約為3.7kj*2=7.4kj)。

      池#3046-080609gzwf4:4gac3-8+1gmgh2+1gnah+3.09gmni2,ein:149.1kj,de:8.0kj,tsc:146-237℃,tmax:428℃,理論能量:2.58kj,能量增益:5。

      池#080609rcwf1:1.50gincl,1.66gkh,1.67gca和4gac3-8在1”hdc,de:9.9kj;tsc:142℃(157–299℃).tmax:382℃,理論能量:2.82kj,能量增益:3.5。

      池#3034-080509gzwf1:20gtic+5gmg+8.3gkh+3.7gcrb2,ein:316.6kj,de:5.96kj,tmax:328℃,理論能量:0.25kj,能量增益:24。

      池#3035-080509gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+14.85gbabr2,ein:318.1kj,de:13.0kj,tmax:334℃,理論能量:4.7kj,能量增益:2.76。

      池#3037-080509gzwf4:4gac3-7+1gmgh2+1gnah+2.78gmgi2,ein:254.0kj,de:7.5kj,tmax:653℃,理論能量:1.75kj,能量增益:4.3。

      池#080509rcwf1:1.50gincl,1.66gkh,1gmg和4gyc2在1”hdc中被用掉.de:7.7kj;tsc:104℃(158–262℃).tmax:390℃,理論能量:4.7kj,能量增益:1.6。

      池#3026-080409gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+2.05galn,ein:337.6kj,de:5.20kj,tmax:296℃,理論能量:0kj,能量增益:無(wú)窮大。

      池#3031-080409ghwfc3:4gcu+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl;ein:128.0kj;de:6.33kj;tsc:125-215℃;tmax:379℃,理論能量:3.35kj,能量增益:1.94。

      池#3032-080409ghwfc4:4gcr+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl;ein:142.0kj;de:4.35kj;tsc:250-350℃;tmax:434℃,理論能量:3.35kj,能量增益:1.33。

      池#3033-080409ghwfc5:4gmn+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl;ein:139.0kj;de:6.26kj;tmax:413℃,理論能量:3.35kj,能量增益:1.93。

      池#080409rcwf1:1.50gincl,1.66gkh,1gmg和4gcr3c2在1”hdc中被用掉.de:5.8kj;tsc:110℃(130–240℃).tmax:389℃,理論能量:2.29kj,能量增益:2.5。

      池#080409rcwf3:1.50gincl,1.66gkh,1gmg和4gal4c3中被用掉.de:4.1kj;tsc:75℃(140–215℃).tmax:389℃,理論能量:2.29kj,能量增益:1.79。

      080309kawfc1#12168.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+10.4gbacl2313kj329kj16kjtmax約為340℃.能量增益約為6.1x(x約為2.6kj;1"池:過(guò)量的能量約為5.4kj)。

      073109kawfc1#12138.3gkh+5.0gmg+20.0gtic+4.35glibr318kj332kj14kjtmax約為350℃.能量增益約為3.7x(x約為0.75kj*5=3.75kj)072709kawfc2#1200過(guò)量的能量:21kj。

      073109kawfc2#12128.3gkh+5.0gmg+20.0gcaii-300+2.0gmgo339kj358kj19kjtmax約為340℃,理論能量:0kj,增益為無(wú)窮大。

      073109kawfc2#12118.3gkh+5.0gmg+20.0gcaii-300+7.3gni2si339kj359kj20kjtmax約為340℃.能量增益為14.3(x約為0.28kj*5=1.40kj;1"池:過(guò)量的能量約為5.8kj)。

      池#3017-080309gzwf2:20gtic+5gmg+8.3gkh+10.4gbacl2,ein:357.1kj,de:16.56kj,tmax:343℃,理論能量:2.6kj,能量增益:6.3。

      池#3021-080309ghwfc2:4gfe+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl;ein:139.0kj;de:4.76kj;tsc:260-360℃;tmax:426℃,理論能量:2.9kj,能量增益:1.64。

      池#3022-080309ghwfc3:4gni+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl;ein:138.0kj;de:6.96kj;tsc:260-370℃;tmax:418℃,理論能量:4.97kj,能量增益:1.40。

      池#3008-073109gzwf2:20gac3-7+8.3gkh+4.35glibr,ein:312.1kj,de:9.90kj,tmax:330℃,理論能量:3.75kj,能量增益:2.64。

      池#3011-073109ghwfc1:4gti粉末+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl;ein:140.0kj;de:6.07kj;tsc:270-360℃;tmax:392℃,理論能量:3.25kj,能量增益:1.87。

      池#072909rcwf1:1.49gco2p,1.66gkh,1gmg和4gac3-7在1”hdc中被用掉.de:3.9kj;tmax:395℃,理論能量:0.45,能量增益:8.69。

      072909kawfc2#12063.33gkh+2.0gmg+8.0gcaii-300+8.32gdyi2(0.02mole)129kj138kj9kj;tsc且tmax約為370℃,理論能量:6.32kj,能量增益:1.42;1"池:過(guò)量的能量約為6.1kj伴隨0.006摩爾。

      072909kawfc3#12055.0gnah+5.0gmg+20gtic+14.85gbabr2339kj347kj8kj;tmax約為370℃.能量增益約為5x(x約為0.3kj*5=1.5kj;1"池:過(guò)量的能量約為8.0kj)。

      072809kawfc2#1203kh_8.3g+mg_5.0g+caii-300_20.0g+干燥的rbcl_6.05g(*tpd顯示非常低的濕氣含量;071709kawfc1#1180過(guò)量的能量:18kj)333kj346kj13kj;tmax約為360℃.能量增益約為x(x約為0kj;1"池:過(guò)量的能量約為6.0kj)。

      072809kawfc3#1202kh_8.3g+mg_5.0g+caii-300_20.0g+y2s3_13.7g336kj350kj14kj;tmax約為350℃.能量增益約為3.45x(x約為0.81kj*5=4.05kj;1"池:過(guò)量的能量約為5.2kj)。

      池#2992-072909gzwf4:4gac3-7+1gmg+1gnah+1.49gco2p,ein:135.0kj,de:6.7kj,tmax:380℃,理論能量:0.45,能量增益:13.8。

      池#2983-072809gzwf4:4gac3-7+1gmg+1.66gkh+0.01molcl2,ein:189.5kj,de:11.4kj,tmax:85℃,理論能量:8kj,能量增益:1.4。

      池#072809rcwf1:0.41galn,1.66gkh,1.67gca和4gac3-7在1”hdc中被用掉.de:4.2kj;tmax:401℃,理論能量:0,能量增益:無(wú)窮大。

      池#2972-072709gzwf1:20gac3-7+5gmg+8.3gkh+3.7gcrb2,ein:352.6kj,de:10.62kj,tmax:324℃,理論能量:0,能量增益:無(wú)窮大。

      池#2973-072709gzwf2:20gac3-7+5gmg+8.3gkh+4.35glibr,ein:334.6kj,de:16.79kj,tmax:381℃,理論能量:3.75,能量增益:4.47。

      池#2974-072709gzwf3:4gpt/c+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl,ein:148.0kj,de:6.4kj,tsc:388-452℃,tmax:453℃,理論能量:2.90,能量增益:2.2。

      池#2975-072709gzwf4:4gpd/c+1gmg+1.66gkh+1.44gagcl,ein:134.1kj,de:9.9kj,tsc:332-446℃,tmax:455℃,理論能量:2.90,能量增益:3.4。

      072709kawfc1#1201kh_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+ki_8.3gm314kj331kj17kj;tmax約為340℃,理論能量:0,能量增益:無(wú)窮大。

      072709kawfc2#1200kh_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+libr_4.35gm339kj360kj21kj;tmax約為350℃,理論能量:0,能量增益:無(wú)窮大。

      072709kawfc3#1199kh_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+nib_3.5gm336kj357kj21kj;tmax約為340℃.能量增益約為8(x約為0.52kj*5=2.6kj;1"池:過(guò)量的能量約為4.9kj)。

      池#072709rcwf1:2.38gna2teo4,1.66gkh,1gmg粉末和4gac3-7在1”hdc中被用掉.de:22.3kj;tsc:292℃(261–553℃);tmax:554℃,理論能量:14.85,能量增益:1.5。

      072409kawfc2#1196kh_8.3gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+cos_4.55gm339kj357kj18kj;tmax約為350℃.能量增益約為1.37x(x約為2.63kj*5=13.15kj;1"池:過(guò)量的能量約為8.7kj)。

      072409kawfc3#1195nah_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+gdf3_10.7gm339kj351kj12kj;tmax約為320℃.能量增益約為(x約為0.13kj*5=0.65kj;1"池:過(guò)量的能量約為8.68kj)。

      072509karu#1198nah_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+sf6onlinerowantechpark此處對(duì)于072209在blp上加載252.7kj349.3kj96.5kjtmax約為400℃.能量增益約為1.37x(x對(duì)應(yīng)0.03摩爾sf6約為70kj)。

      072409kawru#1194nah_5.0gm+ca_5.0gm+caii-300_20.0gm+mni2_15.45gmrowantechpark此處對(duì)于072209在blp上加載346.8kj398.3kj51.5kj;在約為50℃有小tsc且tmax約為320℃.能量增益約為1.75x(x約為5.9kj*5=29.5kj)。

      072309kawru#1190nah_5.0gm+ca_5.0gm+caii-300_20.0gm+mni2_15.45gmrowantechpark此處對(duì)于072209在blp上加載336.5kj388.6kj52.1kj在約為50℃有小tsc且tmax約為320℃.能量增益約為1.76x(x約為5.9kj*5=29.5kj)。

      池#072409rcwf1:0.40gmgo,1.66gkh,1gmg粉末和4gac3-6在1”hdc,de:4.1kj;tmax:388℃;理論能量:0;能量增益:無(wú)窮大。

      池#2963-072409gzwf1:20gtic+5gmg+5gnah+14.85gbabr2,ein:381.1kj,de:7.32kj,tmax:314℃,理論能量:1.55kj,能量增益:4.7。

      池#2968-072409ghwfc2:4gac3-6+1gmg+1gnah+2.38gna2teo4;ein:141.0kj;de:19.32kj;tsc:225-540℃;tmax:540℃,理論能量:14.85kj,能量增益:1.3。

      071609kawru#1177kh8.3gm+mg5.0gm+tic20.0gm+sni218.5gm199.8kj245.8kj46kj,理論能量:28.1kj,能量增益:1.63。

      池#2933-072009ghwfc2:4gac3-5+1gmg+1.66gkh+0.87glibr;ein:146.0kj;de:6.24kj;tmax:439℃,理論能量:吸熱。

      池#2954-072309gzwf1:20gac3-6+5gmg+8.3gkh+13gcsi,ein:333.1kj,de:10.08kj,tmax:328℃,理論能量:0,能量增益:無(wú)窮大。

      072409kawru#1194nah_5.0gm+ca_5.0gm+caii-300_20.0gm+mni2_15.45gmrowantechpark此處對(duì)于072209在blp上加載346.8kj398.3kj51.5kj.能量增益約為1.75x(x約為5.9kj*5=29.5kj)。

      072309kawfc1#1193nah_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+incl2_6.5gm311kj338kj27kj;在150℃有小tsc且tmax約為350℃.能量增益約為1.8x(x約為4.22kj*3.5=14.7kj;1"池:過(guò)量的能量約為7.9kj)。

      072209kawfc1#1189kh_8.3gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+aln_2.05gm326kj341kj15kj;tmax約為320℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大(1"池:過(guò)量的能量約為4.9kj)。

      072209kawfc2#1188nah_5.0gm+mg_5.0gm+caii-300_20.0gm+cscl_8.4gm320kj330kj10kj;tmax約為330℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大(1"池:過(guò)量的能量約為4.1kj)。

      池#2947-072209gzwf2:20gac3-6+5gmg+5gnah+6.1grbcl,ein:322.6kj,de:14.6kj;tmax:320℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#2931-072209gzwf4:4gac3-6+1gmg+1.66gkh+1.66gki,ein:131.0kj,de:5.6kj;tmax:397℃;理論能量:0kj;能量增益:無(wú)窮大。

      池#072109rcwf1:0.70gnib,1.66gkh,1gmg粉末和4gac3-6在1”hdc,de:4.9kj;tmax:402℃;理論能量:0.52kj;能量增益:9.4。

      池#2939-072109gzwf3:4gpt/c+1gmg+1gnah+2.97gbabr2,ein:153.0kj,de:5.1kj;tmax:390℃;理論能量:0.31;能量增益:16。

      池#2944-072109ghwfc4:4gac3-6+1gmg+1gnah+2.32gag2o;ein:221.1kj;de:8.48kj;tsc:70-150℃;tmax:547℃;理論能量:5.71kj;能量增益:1.49。

      池#2945-072109ghwfc5:4gac3-6+1gmg+1.66gkh+2.32gag2o;ein:215.9kj;de:10.12kj;tsc:70-140℃;tmax:545℃;理論能量:5.71kj;能量增益:1.77。

      b.溶液nmr

      代表性的用于形成分?jǐn)?shù)氫的反應(yīng)混合物包含:(i)至少一種催化劑或催化劑和氫源,如選自li、na、k、lih、nah和kh中的一種,(ii)至少一種氧化劑,如選自srcl2、srbr2、sri2、bacl2、babr2、mgf2、mgcl2、caf2、mgi2、caf2、cai2、eubr2、eubr3、febr2、mni2、sni2、pdi2、incl、agcl、y2o3、kcl、licl、libr、lif、ki、rbcl、ca3p2、sf6、mg3as2和aln中的一種,(iii)至少一種還原劑,如選自mg、sr、ca、cah2、li、na、k、kbh4和nabh4中的一種,和(iv)至少一種載體,如選自tic、ticn、ti3sic2、yc2、crb2、cr3c2、gdb6、pt/ti、pd/c、pt/c、ac、cr、co、mn、si納米粉末(np)、mgo和tic中的一種。將50mg反應(yīng)混合物的反應(yīng)產(chǎn)物添加至利用玻璃teflontm閥密封的小瓶中的1.5ml氘代n,n-二甲基甲酰胺-d7(dcon(cd3)2、dmf-d7(99.5%cambridgeisotopelaboratories,inc.))中,攪拌,并使其在氬氣氛下在手套箱中溶解12小時(shí)。通過(guò)氣密連接,將沒(méi)有固體存在的溶液轉(zhuǎn)移至nmr管(5mmod,23cm長(zhǎng),wilmad),然后火焰密封該管。使用氘鎖場(chǎng)的500mhzbrukernmr能譜儀記錄nmr譜?;瘜W(xué)位移參照相對(duì)于四甲基硅烷(tms)在8.03ppm處的溶劑頻率(如dmf-d7)。

      相對(duì)于tms,預(yù)計(jì)可在約-3.86ppm處觀察到分?jǐn)?shù)氫氫負(fù)離子h-(1/4),預(yù)計(jì)可在1.21ppm處觀察到分子分?jǐn)?shù)氫h2(1/4)。預(yù)計(jì)可在約-3ppm處觀察到h-(1/3),其可以通過(guò)與陽(yáng)離子或溶劑的相互作用而位移。針對(duì)特定反應(yīng)混合物這些峰出現(xiàn)的位置以及位移和強(qiáng)度在表3中給出。

      表3.在分?jǐn)?shù)氫催化劑系統(tǒng)的產(chǎn)物的dmf-d7溶劑萃取后的1h溶液nmr

      c.示例性再生反應(yīng)

      堿土金屬或鋰鹵化物通過(guò)將堿土金屬或鋰氫化物(或鋰)與相應(yīng)堿金屬鹵化物反應(yīng)而形成。反應(yīng)物加載量、反應(yīng)條件和xrd結(jié)果給出在表4中。通常,將摩爾比為2:1的堿金屬鹵化物和堿土金屬的混合物或者摩爾比為1:1的堿金屬鹵化物和li或lih的混合物放入坩堝底部,所述坩堝由約25.4cm長(zhǎng)、1.27cm~1.9cm外徑的不銹鋼(ss)管(一端開口)制成并位于2.54cm外徑的真空密封石英管(一端開口)中。ss管的開口端設(shè)置在距爐外部約2.54cm的位置,以使反應(yīng)過(guò)程中形成的堿金屬在加熱區(qū)的外部冷卻和冷凝,以避免堿金屬和石英管之間的任何腐蝕反應(yīng)。該裝置水平取向,以增加受熱化學(xué)物質(zhì)的表面積。反應(yīng)在真空或在1個(gè)大氣壓的ar氣中于700℃~850℃進(jìn)行30分鐘,隨后在相似溫度排空堿金屬30分鐘。在另一個(gè)裝置中,反應(yīng)物被放置在ss坩堝中,并且利用干ar噴射熔融物(10sccm)以進(jìn)行混合。ar通過(guò)在熔融物的底部具有開口的針頭來(lái)供應(yīng)。堿金屬由熱區(qū)蒸發(fā)。反應(yīng)后,將反應(yīng)器冷卻至室溫,并轉(zhuǎn)移到手套箱中進(jìn)行產(chǎn)物收集。使用xrd鑒定產(chǎn)物。樣品通過(guò)粉碎產(chǎn)物并將其加入使用塑料覆膜密封的panalytical固定器中而在手套箱中制備。反應(yīng)物的量、溫度、持續(xù)時(shí)間和xrd結(jié)果在表4中給出,其證明鹵化物氫化物交換反應(yīng)是熱可逆的。

      表4.再生反應(yīng)的反應(yīng)物量、溫度、持續(xù)時(shí)間和xrd結(jié)果(氧化物來(lái)自panxrd固定器漏氣)

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