的曝光裝置。紫外線照射能夠使用 通常的紫外線照射裝置、例如使用市售的固化/粘接/曝光用紫外線照射裝置（USHIOINC. 株式會(huì)社SP9-250UB等）來進(jìn)行。
[0480] 關(guān)于曝光時(shí)間和光量，考慮所使用的鑰鹽化合物的種類和摻雜效果來適宜選擇即 可。具體地說，可以舉出以光量為10mJ/cm2~10J/cm2、優(yōu)選為50mJ/cm2~5J/cm2的條件 進(jìn)行。
[0481] 在利用加熱進(jìn)行摻雜的情況下，在鑰鹽化合物產(chǎn)生酸的溫度以上對(duì)成膜后的膜進(jìn) 行加熱即可。作為加熱溫度，優(yōu)選為50°C~200°C、更優(yōu)選為70°C~150°C。加熱時(shí)間優(yōu)選 為1分鐘~60分鐘、更優(yōu)選為3分鐘~30分鐘。
[0482] 對(duì)摻雜處理的時(shí)期沒有特別限定，優(yōu)選在對(duì)本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換材料進(jìn)行成膜等加 工處理后進(jìn)行。
[0483] 由本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換材料形成的熱電轉(zhuǎn)換層（也稱為熱電轉(zhuǎn)換膜）和本發(fā)明的熱 電轉(zhuǎn)換元件具有高的熱電轉(zhuǎn)換性能指數(shù)ZT，初期的熱電轉(zhuǎn)換性能優(yōu)異，并且即使在高溫高 濕之類的苛刻環(huán)境下，熱電轉(zhuǎn)換性能的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性也良好，能夠長(zhǎng)期維持較高的初期的熱 電轉(zhuǎn)換性能。
[0484] 因此，本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件能夠適當(dāng)?shù)刈鳛闊犭姲l(fā)電用物品的發(fā)電元件來使 用。作為這樣的發(fā)電元件，具體地說，可以舉出溫泉熱發(fā)電機(jī)、太陽熱發(fā)電機(jī)、廢熱發(fā)電機(jī)等 發(fā)電機(jī)、手表用電源、半導(dǎo)體驅(qū)動(dòng)電源、（小型）傳感器用電源等。
[0485] 另外，本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換材料和由本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換材料形成的熱電轉(zhuǎn)換層適宜 用作本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件、熱電發(fā)電元件用材料、熱電發(fā)電用膜或各種導(dǎo)電性膜，具體地 說，適宜用作上述發(fā)電元件用的熱電轉(zhuǎn)換材料或熱電發(fā)電用膜等。
[0486] 實(shí)施例
[0487] 以下通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0488] 使用了以下的低分子共軛化合物1~8、高分子化合物1~7和PEDOT:PSS。
[0489] 低分子共軛化合物3和高分子化合物2如下合成。
[0490] (低分子共軛化合物3的合成例）
[0491] 將 4_ 己基苯基硼酸（4-hexylphenylboronicacid) (2. 40g、ll. 6mmol)、3, 7_ 二 溴-2,8_ 二甲基二苯并[b，d]噻吩（3,7-dibrom〇-2,8-dimethyldibenzo[b，d]thiophene) (4. 31g、11. 6mmol)、雙（二亞芐基丙酮）鈕（0) (67. 0mg、0. 117mmol)、2_ 二環(huán)己基勝 基-2'，6'-二甲氧基聯(lián)苯（47. 8mg、24. 5mmol)導(dǎo)入300mL的燒瓶?jī)?nèi)，對(duì)容器內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵?換。利用注射器將作為溶劑的四氫呋喃（65mL)和水（13mL)添加至該容器內(nèi)后，利用110°C 的油浴在氮?dú)鈿夥障录訜釘嚢?小時(shí)，使其反應(yīng)。將反應(yīng)液冷卻至室溫后，通過硅藻土過濾 除去不溶成分。對(duì)于所得到的濾液，利用乙酸乙酯和水、通過提取分離有機(jī)層。對(duì)于該有機(jī) 層，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑后，利用硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到作為目標(biāo)的低分子共 軛化合物3 (產(chǎn)量3. 29g、收率78 % )。
[0492] (高分子化合物2的合成例）
[0493] 將9,9-雙（2-乙基己基）-2,7-雙（三甲基甲錫烷基）-911-富勒烯（9,9-818(2-6 thylhexyl)-2, 7_bis(trimethylstannyl)-9H_fluorene)(3. 08g、4. 38mmol)、3_ (雙（4-溴 己基）氨基）苯甲酸甲醋（methyl3_(bis(4-bromophenyl)amino)benzoate) (2. 〇2g、 4. 38mmol)、四（三苯基膦）鈀（253mg、0. 219mmol)導(dǎo)入200mL的燒瓶?jī)?nèi)，對(duì)容器內(nèi)進(jìn)行氮?dú)?置換。利用注射器將作為溶劑的甲苯（35mL)和N，N-二甲基甲酰胺（9mL)添加至該容器內(nèi) 后，利用120°C的油浴在氮?dú)鈿夥障录訜釘嚢?4小時(shí)，使其反應(yīng)。將反應(yīng)液冷卻至室溫后， 通過硅藻土過濾除去溶液的不溶成分。將所得到的濾液一點(diǎn)一點(diǎn)地滴加至甲醇中，使固體 物質(zhì)析出后，通過過濾分取固體物質(zhì)。利用四氫呋喃溶劑對(duì)使用索氏提取器分取的固體物 質(zhì)進(jìn)行10小時(shí)加熱清洗，將雜質(zhì)除去。最后，在真空下將清洗后的固體物質(zhì)干燥10小時(shí)， 由此得到作為目標(biāo)的高分子化合物2 (產(chǎn)量2. 2lg、收率73% )。
[0494]
CN104937734A 沉 明 十> 65/71 頁(yè)
[0496] 在高分子化合物1~6和PED0T:PSS的下述重復(fù)結(jié)構(gòu)中，*表示重復(fù)結(jié)構(gòu)的連接 部位。
[0497] 所使用的高分子化合物1~6和PED0T:PSS的分子量如下所述。
[0498] 高分子化合物1 :重均分子量=53000
[0499] 高分子化合物2 :重均分子量=20000
[0500] 高分子化合物3 :重均分子量=19000
[0501] 高分子化合物4 :重均分子量=41000
[0502] 高分子化合物5 :重均分子量=34000
[0503] 高分子化合物6 :重均分子量=26000
[0504] PEDOT:PSS:聚（3, 4-乙撐二氧噻吩）聚（苯乙烯磺酸酯）、H.C.Starck社制造， 商品名"BaytronP"、PEDOT/PSS約1. 3質(zhì)量％的水分散物）、EDOT(3, 4-乙撐二氧噻吩）/ PSS(聚（苯乙烯磺酸酯））（質(zhì)量比）=1/2.5
[0505] 聚苯乙烯：Aldrich社制造的430102、重均分子量=192000
[0506] 摻雜劑使用下述的化合物1~4。
[0507]
[0508] 實(shí)施例1
[0509] 將2mg低分子共輒化合物3、4mg單層CNT(ASP-100F、HanwhaNanotech社制造， 分散物（CNT濃度60質(zhì)量％ )、CNT的平均長(zhǎng)度：約5ym~20ym、平均直徑：約1.Onm~ 1. 2nm、體積平均徑（D50) :50nm)、4mg高分子化合物1添加至鄰二氯苯4. 0ml中，利用超聲 波水浴分散70分鐘。利用絲網(wǎng)印刷法將該分散液涂布至在單側(cè)表面具有金（厚度20nm、 寬：5mm)作為第1電極13的玻璃基材11 (厚度：0. 8mm)的電極12表面，在80°C加熱45分 鐘，除去溶劑。其后，在室溫真空下干燥10小時(shí)，由此形成膜厚1. 9ym、大小8mmX8mm的 熱電轉(zhuǎn)換層14。其后，在80°C下，在熱電轉(zhuǎn)換層14的上部按照第2電極15與熱電轉(zhuǎn)換層 14對(duì)置的方式貼合蒸鍍有金作為第2電極15的玻璃基材16 (電極15的厚度：20nm、電極 15的寬度：5mm、玻璃基材16的厚度：0. 8mm)，制作作為圖1所示的熱電轉(zhuǎn)換元件1的本發(fā) 明的熱電轉(zhuǎn)換元件101。
[0510] 除了如下述表1所示變更低分子共軛化合物的有無和種類、CNT的有無、高分子化 合物的有無和種類、以及電極材料以外，與熱電轉(zhuǎn)換元件101同樣地制作本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn) 換元件102~114和比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c01~c07。需要說明的是，所用的高分子化合物 與實(shí)施例3中使用的物質(zhì)相同。
[0511] 關(guān)于各熱電轉(zhuǎn)換元件，按照下述方法評(píng)價(jià)熱電特性值（熱電動(dòng)勢(shì)S)和納米導(dǎo)電性 材料的分散性（表1中記為"分散性"）。結(jié)果示于表1。
[0512] [熱電特性值（熱電動(dòng)勢(shì)S)的測(cè)定]
[0513] 將各熱電轉(zhuǎn)換元件的第1電極13設(shè)置在保持一定溫度的加熱板上，在第2電極15 上設(shè)置溫度控制用的珀耳帖（Peltier)元件。在將加熱板的溫度保持一定（100°C)的同時(shí) 降低珀耳帖（Peltier)元件的溫度，從而在兩電極間賦予溫度差（超過0K且為4K以下的范 圍）。此時(shí)，通過將兩電極間產(chǎn)生的熱電動(dòng)勢(shì)（yV)除以兩電極間產(chǎn)生的特定溫度差（K)，計(jì) 算出每單位溫度差的熱電動(dòng)勢(shì)S(yV/K)，將該值作為熱電轉(zhuǎn)換元件的熱電特性值。將所計(jì) 算出的熱電特性值以相對(duì)于比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c01的計(jì)算值的相對(duì)值的形式列于表1。
[0514] [CNT的分散性評(píng)價(jià)]
[0515] 如下對(duì)上述得到的超聲波分散后的分散液中的CNT分散性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0516] 使用日機(jī)裝（株）社制造的MicrotrackMT3300型激光衍射散射式粒度分布測(cè) 定裝置在〇. 1um~2000ym的范圍進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出為50 %累積頻率時(shí)的體積平均粒徑 (D50)。根據(jù)該體積平均粒徑的值如下將CNT分散性分類成下述A~E的等級(jí)。在實(shí)用上 優(yōu)選滿足A~C的基準(zhǔn)。
[0517] 需要說明的是，在CNT基本上不分散、無法評(píng)價(jià)分散性的情況下用表示。
[0518] A:體積平均粒徑（D50)小于150nm
[0519] B:體積平均粒徑（D50)為150nm以上且小于300nm
[0520] C:體積平均粒徑（D50)為300nm以上且小于600nm
[0521] D:體積平均粒徑（D50)為600nm以上，但通過目視未觀察到沉淀物或凝聚物。
[0522] E:通過目視觀察到了沉淀物或凝聚物。
[0523] [表 1]
[0524] 表 1
[0525]
[0527] 由表1可知，含有作為納米導(dǎo)電性材料的CNT和上述低分子共軛化合物的熱電轉(zhuǎn) 換元件101~114均不依賴高分子化合物的有無和電極材料的種類，CNT分散性優(yōu)異、而且 熱電特性值也為熱電轉(zhuǎn)換元件c〇l的熱電轉(zhuǎn)換元件的約2倍以上，是優(yōu)異的。
[0528] 與此相對(duì)，不含CNT和上述低分子共軛化合物中的至少一者的比較用熱電轉(zhuǎn)換元 件cOl~c07的CNT分散性均差，熱電特性值也低。特別是，不含CNT的熱電轉(zhuǎn)換元件c05~c07的熱電動(dòng)勢(shì)S均為檢測(cè)限以下，熱電性能非常低。
[0529] 實(shí)施例2
[0530] 如表2所示變更高分子化合物的種類和納米導(dǎo)電性材料的種類，除此以外與熱電 轉(zhuǎn)換元件101同樣地制作本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件201~209以及比較用熱電轉(zhuǎn)換元件C21 和c22,與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)納米導(dǎo)電性材料的分散性和熱電特性值（相對(duì)于熱電轉(zhuǎn)換元 件clOl的計(jì)算值的相對(duì)值）。結(jié)果示于表2。
[0531] 納米導(dǎo)電性材料使用下述物質(zhì)。
[0532] 石墨：AGB-5 (商品名、ItoGraphiteCo.，Ltd?制造）
[0533] 碳納米纖維：VGCF_X(商品名、昭和電工株式會(huì)社制造）
[0534] 石墨?。篎-GF1205_AB(商品名、SPISupplies社制造）
[0535] 炭黑：科琴黑EC600JD(商品名、LION株式會(huì)社制造）
[0536] 碳納米顆粒：納米金剛石PL-D-G(商品名、PlasmaChem社制造）
[0537] 銀納米線：基于日本特開2012-230881號(hào)公報(bào)中記載的制備法2所制作的銀納米 線
[0538] 鎳納米管：利用基于日本專利第4374439號(hào)公報(bào)記載的實(shí)施例1的方法所制作的 鎳納米管
[0539] 金納米顆粒：636347 (產(chǎn)品編碼、SIGMA-ALDRICH社制造）
[0540] 富勒稀：nanompurpleST(商品名、FrontierCarbonCorporation制造）
[0541] [表 2]
[0542] 表 2
[0543]
[0544] 由表2可知，含有納米導(dǎo)電性材料和上述低分子共軛化合物的本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換 元件201~209的CNT分散性均優(yōu)異，而且與熱電轉(zhuǎn)換元件cOl相比熱電動(dòng)勢(shì)值更高。
[0545] 與此相對(duì)，不含上述低分子共軛化合物的比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c21和c22的CNT 分散性均差。
[0546] 實(shí)施例3
[0547] 將 3mg低分子共輒化合物l、2mgCNT(ASP_100F、HanwhaNanotech社制造）、2mg慘 雜劑1、和2. 5mg作為非共軛高分子的聚苯乙?。ˋldrich社制造430102)、以及2. 5mg高分 子化合物1添加至鄰二氯苯5ml中，利用超聲波水浴分散70分鐘。使用該分散液與實(shí)施例 1同樣地形成熱電轉(zhuǎn)換層后，利用紫外線照射機(jī)（Eyegraphics株式會(huì)社制造，ECS-401GX) 照射紫外線（光量：l.〇6J/cm2)，進(jìn)行摻雜。其后，與實(shí)施例1同樣地貼合第2電極，制作本 發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件301。
[0548] 如表3所示變更低分子共軛化合物的有無和種類、高分子化合物的有無和種類、 摻雜劑的種類，除此以外與熱電轉(zhuǎn)換元件301同樣地制作本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件302~ 310、比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c31和c32。
[0549] 需要說明的是，熱電轉(zhuǎn)換元件302、305和310中，未利用紫外線照射進(jìn)行摻雜處 理。
[0550] 另外，作為非共軛高分子在表3中示出的聚甲基丙烯酸甲酯使用和光純藥工業(yè) 株式會(huì)社制造的物質(zhì)，聚乙酸乙烯酯使用和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的物質(zhì)，聚乳酸使用 PLA-0015(商品名、和光純藥工業(yè)），聚乙烯基吡咯烷酮使用和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造的 物質(zhì)，酰亞胺化合物使用Sorupi6,6-PI(商品名、SorupiIndustryCo.，Ltd?制造），并且 碳酸酯化合物使用IupizetaPCZ-300(商品名、三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造）。
[0551] 關(guān)于各熱電轉(zhuǎn)換元件，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)了納米導(dǎo)電性材料的分散性和熱電 特性值。結(jié)果示于表3。需要說明的是，表3所示的熱電特性值是相對(duì)于實(shí)施例1中制作的 比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c01的計(jì)算值的相對(duì)值。
[0552] [表 3]
[0553] 表 3
[0554]
[0555] 由表3可知，除了CNT和上述低分子共軛化合物外還含有摻雜劑的本發(fā)明的熱電 轉(zhuǎn)換元件301~310均顯示出更優(yōu)異的熱電特性值。
[0556] 與此相對(duì)，即使含有摻雜劑、但不含上述低分子共軛化合物的熱電轉(zhuǎn)換元件c31 和c32的CNT分散性差。
[0557] 實(shí)施例4
[0558] 作為具有第1電極13的第1基材12,不使用玻璃而使用具有柔韌性（上述基于 ASTMD2176中規(guī)定的測(cè)定法的耐彎折次數(shù)MIT為5萬次循環(huán)以上）的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯膜（厚度：125ym);使用具有由銅糊料（商品名：ACP-080、株式會(huì)社Asahi化學(xué)研宄所 制造）形成的第2電極15的第2基材（玻璃制造）16,除此以外，與實(shí)施例1的熱電轉(zhuǎn)換元 件101同樣地制作作為熱電轉(zhuǎn)換元件1的本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件401。在具有第1電極13 的第1基材（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜）12隔著第2基材16與第2電極15之間賦予:TC 的溫度差，結(jié)果利用電壓計(jì)確認(rèn)到在兩電極間產(chǎn)生了 230yV的熱電動(dòng)勢(shì)。
[0559] 作為熱電轉(zhuǎn)換材料使用實(shí)施例1的熱電轉(zhuǎn)換元件c01中制作的熱電轉(zhuǎn)換材料，除 此以外，與上述熱電轉(zhuǎn)換元件401同樣地制作比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c41。在具有第1電極的 第1基材隔著第2基材與第2電極之間賦予3°C的溫度差，結(jié)果利用電壓計(jì)確認(rèn)到在兩電極 間產(chǎn)生了 93yV的熱電動(dòng)勢(shì)。
[0560] 由以上結(jié)果可知，與不含上述低分子共軛化合物的比較用熱電轉(zhuǎn)換元件c41相 比，含有CNT和上述低分子共軛化合物的熱電轉(zhuǎn)換元件401所產(chǎn)生的熱電動(dòng)勢(shì)大。
[0561] 實(shí)施例5
[0562] 在低分子共軛化合物3和單層CNT中按照表4所示的添加量添加表4所示的金屬 鹽，除此以外，與熱電轉(zhuǎn)換元件101同樣地制作本發(fā)明的熱電轉(zhuǎn)換元件501~504,與實(shí)施 例1同樣地評(píng)價(jià)納米導(dǎo)電性材料的分散性和熱電特性值（相對(duì)于熱電轉(zhuǎn)換元件clOl的計(jì) 算值的相對(duì)值）。結(jié)果示于表4。
[0563] [表 4]
[0564] 表 4
[0565]
[0566] 由表4可知，除了CNT和上述低分子共軛化合物外還含有金屬元素的本發(fā)明的熱 電轉(zhuǎn)換元件501~504均顯示出以高水準(zhǔn)兼顧的CNT分散性和熱電特性值。
[0567] 雖然已經(jīng)結(jié)合其實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說明，但是申請(qǐng)人認(rèn)為，只要沒有特別 聲明，則本發(fā)明在說明的任何細(xì)節(jié)處均不受限定，應(yīng)當(dāng)在不違反所附權(quán)利要求所示的發(fā)明 精神和范圍的條件下進(jìn)行寬泛的解釋。
[0568] 本申請(qǐng)主張基于2013年3月26日在日本進(jìn)行專利提交的日本特愿2013-063577 的優(yōu)先權(quán)，將其參照于此并將其內(nèi)容作為本說明書記載內(nèi)容的一部分引入。
[0569] 符號(hào)的說明
[0570] 1、2 熱電轉(zhuǎn)換元件
[0571] 11、17 金屬板
[0572] 12、22 第 1 基材
[0573] 13、23 第 1 電極
[0574] 14、24 熱電轉(zhuǎn)換層
[0575] 15,25 第 2 電極
[0576] 16、26 第 2 基材
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熱電轉(zhuǎn)換元件，其為在基材上具有第1電極、熱電轉(zhuǎn)換層和第2電極的熱電轉(zhuǎn)換 元件，其中， 所述熱電轉(zhuǎn)換層含有納米導(dǎo)電性材料、W及具有稠多環(huán)結(jié)構(gòu)的低分子共輛化合物，該 稠多環(huán)結(jié)構(gòu)是選自由芳香族姪環(huán)和芳香族雜環(huán)組成的組中的至少3環(huán)稠合而成的。2. 如權(quán)利要求1所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述低分子共輛化合物具有選自所述組 中的3~6環(huán)稠合而成的稠多環(huán)結(jié)構(gòu)。3. 如權(quán)利要求1或2所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述低分子共輛化合物為從所述組中 按照包含至少1個(gè)所述芳香族雜環(huán)的方式所選擇的至少3環(huán)稠合而成的多環(huán)芳香族雜環(huán)化 合物、或所述芳香族姪環(huán)的至少3環(huán)稠合而成的多環(huán)芳香族姪化合物。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述多環(huán)芳香族姪化合物為 除了具有二蒙嵌苯結(jié)構(gòu)的多環(huán)芳香族姪化合物外的多環(huán)芳香族姪化合物。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述多環(huán)芳香族姪化合物為 除了具有在1個(gè)環(huán)上稠合4個(gè)W上的環(huán)的結(jié)構(gòu)的多環(huán)芳香族姪化合物外的多環(huán)芳香族姪化 合物。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述多環(huán)芳香族姪化合物具 有與1環(huán)、2環(huán)或3環(huán)稠合的、至少3個(gè)芳香族姪環(huán)稠合而成的稠多環(huán)結(jié)構(gòu)。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述芳香族雜環(huán)為5元環(huán)或 6元環(huán)。8. 如權(quán)利要求7所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述芳香族雜環(huán)為唾吩環(huán)、快喃環(huán)或化咯 環(huán)。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述低分子共輛化合物具有 下述式（1A)~（1D)中任一個(gè)式子所表示的稠多環(huán)結(jié)構(gòu)，10. 如權(quán)利要求9所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述式（1A)~（1D)的C環(huán)~F環(huán)中的 至少1者由下述式（1-1)或（1-2)所表示，式中，X表示碳原子或雜原子，*1和*2分別表示與相同的環(huán)稠合的成環(huán)碳原子。11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述稠多環(huán)結(jié)構(gòu)具有至少 1個(gè)取代基。12. 如權(quán)利要求11所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述取代基與所述稠多環(huán)結(jié)構(gòu)的末端 的環(huán)結(jié)合。13.如權(quán)利要求11或12所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述取代基為烷基、芳基、雜環(huán)基、 烷氧基、二烷基氨基、燒氧幾基或?qū)⑺鼈兘M合而成的復(fù)合取代基。14.如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述熱電轉(zhuǎn)換層含有高分 子化合物。15.如權(quán)利要求14所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述高分子化合物為選自由共輛高分 子和非共輛高分子組成的組中的至少一種高分子。16.如權(quán)利要求14或15所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述高分子化合物為將選自由唾 吩系化合物、化咯系化合物、苯胺系化合物、己訣系化合物、對(duì)亞苯基系化合物、對(duì)亞苯基亞 己締基系化合物、對(duì)亞苯基亞己訣基系化合物、巧系化合物、芳基胺系化合物和它們的衍生 物組成的組中的至少一種化合物聚合或共聚而成的共輛高分子或非共輛高分子。17.如權(quán)利要求15或16所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述非共輛高分子是將選自由己 締基化合物、（甲基）丙締酸醋化合物、碳酸醋化合物、醋化合物、酷胺化合物、酷亞胺化合 物和硅氧烷化合物組成的組中的至少一種化合物聚合或共聚而成的。18.如權(quán)利要求15~17中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述高分子化合物為所 述共輛高分子與所述非共輛高分子的混合物。19.如權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述納米導(dǎo)電性材料為納 米碳材料或納米金屬材料。20.如權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述納米導(dǎo)電性材料為 選自由碳納米管、碳納米纖維、石墨、石墨締、碳納米顆粒和金屬納米線組成的組中的至少1 種。21. 如權(quán)利要求1~20中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述熱電轉(zhuǎn)換層含有滲雜 劑。22. 如權(quán)利要求21所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述滲雜劑為選自由鐵鹽化合物、氧化 劑、酸性化合物和電子受體化合物組成的組中的至少一種。23.如權(quán)利要求21或22所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，相對(duì)于所述高分子化合物100質(zhì) 量份，W超過0質(zhì)量份且60質(zhì)量份W下的比例含有所述滲雜劑。24.如權(quán)利要求22或23所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述鐵鹽化合物是通過賦予熱或 活性能量射線照射而產(chǎn)生酸的化合物。25.如權(quán)利要求1~24中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述基材具有柔初性。26.如權(quán)利要求1~25中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，所述第1電極和所述第2 電極各自獨(dú)立地由侶、金、銀或銅形成。27. -種熱電發(fā)電用物品，其使用了權(quán)利要求1~26中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件。28. -種傳感器用電源，其使用了權(quán)利要求1~26中任一項(xiàng)所述的熱電轉(zhuǎn)換元件。29.-種用于形成熱電轉(zhuǎn)換元件的熱電轉(zhuǎn)換層的熱電轉(zhuǎn)換材料，其含有納米導(dǎo)電性材 料、W及具有稠多環(huán)結(jié)構(gòu)的低分子共輛化合物，該稠多環(huán)結(jié)構(gòu)是選自由芳香族姪環(huán)和芳香 族雜環(huán)組成的組中的至少3環(huán)稠合而成的。30. 如權(quán)利要求29所述的熱電轉(zhuǎn)換材料，其含有高分子化合物。31. 如權(quán)利要求29或30所述的熱電轉(zhuǎn)換材料，其含有有機(jī)溶劑。32. 如權(quán)利要求31所述的熱電轉(zhuǎn)換材料，其是將所述納米導(dǎo)電性材料分散于所述有機(jī) 溶劑中而成的。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熱電轉(zhuǎn)換元件，其為在基材上具有第1電極、熱電轉(zhuǎn)換層和第2電極的熱電轉(zhuǎn)換元件，其中，熱電轉(zhuǎn)換層含有納米導(dǎo)電性材料、和具有稠多環(huán)結(jié)構(gòu)的低分子共軛化合物，該稠多環(huán)結(jié)構(gòu)是選自由芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)組成的組中的至少3環(huán)稠合而成的；本發(fā)明還涉及使用了熱電轉(zhuǎn)換元件的熱電發(fā)電用物品和傳感器用電源、以及含有納米導(dǎo)電性材料和低分子共軛化合物的熱電轉(zhuǎn)換材料。
【IPC分類】H01L37/00, C08K3/08, C08L65/00, H01L35/24, C08L101/00, C08K3/04
【公開號(hào)】CN104937734
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480005086
【發(fā)明人】西尾亮, 野村公篤, 丸山陽一
【申請(qǐng)人】富士膠片株式會(huì)社
【公開日】2015年9月23日
【申請(qǐng)日】2014年3月19日
【公告號(hào)】WO2014156872A1