電荷傳輸性清漆的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及電荷傳輸性清漆。
【背景技術】
[0002] 有機電致發(fā)光（以下稱為有機EL。）元件中，作為發(fā)光層、電荷注入層，使用包含 有機化合物的電荷傳輸性薄膜。該薄膜的形成方法大致分為以蒸鍍法為代表的干法和以旋 涂法為代表的濕法。如果將干法和濕法比較，濕法能夠高效率地以大面積制造平坦性高的 薄膜，因此在希望有機EL的薄膜的大面積化的領域中多采用濕法形成有機薄膜。
[0003] 另一方面，近年來，在有機EL的領域中，對制品的尚功能化、多功能化、小型化等 的要求日益增強。這樣的狀況下，例如以輕質(zhì)化、薄型化為目的，代替玻璃基板而逐漸使用 由有機化合物形成的基板，在制造工藝上可采用的處理溫度與以往相比也逐漸降低。因此， 近來，在有機EL的領域中，對能夠在更低溫下燒成、而且這種情況下也給予具有良好的電 荷傳輸性的薄膜的清漆的要求日益提高。
[0004] 現(xiàn)有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :國際公開第2010/058777號
[0007] 專利文獻2 :特開平10-088123號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的課題
[0009] 本發(fā)明鑒于上述實際情況而完成，其目的在于提供能夠不僅在200°C以上的高溫 下而且在低于200°C的低溫下也能燒成，而且在這樣的燒成條件下制作的薄膜具有高平坦 性和高電荷傳輸性，在應用于有機EL元件的情況下給予能發(fā)揮優(yōu)異的EL元件特性的電荷 傳輸性薄膜的電荷傳輸性清漆。
[0010] 用于解決課題的手段
[0011] 本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的而反復深入研究，結果發(fā)現(xiàn)：通過使用包含含有N， N' -二芳基聯(lián)苯胺衍生物的電荷傳輸性物質(zhì)、含有雜多酸的電荷接受性摻雜劑和有機溶劑 的清漆，不僅在200°C以上的高溫下燒成的情況下而且在低于200°C的低溫下燒成的情況 下也能得到具有高平坦性和高電荷傳輸性的薄膜，以及將該薄膜應用于空穴注入層的情況 下得到可實現(xiàn)優(yōu)異的亮度特性的有機EL元件，完成了本發(fā)明。再有，專利文獻2中公開了 使用N，N' -二苯基聯(lián)苯胺作為空穴傳輸材料的有機EL元件，但對于利用該化合物與雜多酸 的組合得到不僅在200°C以上的高溫下而且在低于200°C的低溫下也能夠燒成并且能夠給 予具有高平坦性和高電荷傳輸性的薄膜的清漆，沒有任何公開。
[0012] S卩，本發(fā)明提供下述電荷傳輸性清漆。
[0013] 1.電荷傳輸性清漆，其特征在于，包含含有式（1)所示的N，N'-二芳基聯(lián)苯胺衍 生物的電荷傳輸性物質(zhì)、含有雜多酸的電荷接受性摻雜劑和有機溶劑。
[0014]
[0015] [式中，R1~R8各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原 子數(shù)2~20的烯基或碳原子數(shù)2~20的炔基，Ar1和Ar2各自獨立地表示式⑵或⑶所 不的基團。
[0016]
[0017] (式中，R9~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原 子數(shù)2~20的烯基或碳原子數(shù)2~20的炔基，X1和X2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、 碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)2~20的烯基、碳原子數(shù)2~20的炔基、二苯基氨基、 1 _萘基苯基氨基、2-萘基苯基氨基、二（1-萘基）氨基、二（2-萘基）氨基或1-萘基_2_萘 基氣基。)]
[0018] 2. 1中所述的電荷傳輸性清漆，其中，R1~R8為氫原子、氟原子或碳原子數(shù)1~20 的烷基。
[0019] 3. 1或2中所述的電荷傳輸性清漆，其中，R9~R18為氫原子、氟原子或碳原子數(shù) 1~20的烷基。
[0020] 4.使用1~3的任一項中所述的電荷傳輸性清漆制作的電荷傳輸性薄膜。
[0021] 5.電子器件，其具有4中所述的電荷傳輸性薄膜。
[0022] 6.有機EL元件，其具有4中所述的電荷傳輸性薄膜。
[0023] 7.6中所述的有機EL元件，其中，上述電荷傳輸性薄膜為空穴注入層或空穴傳輸 層。
[0024] 8.電荷傳輸性薄膜的制造方法，其特征在于，將1~3的任一項中所述的電荷傳輸 性清漆在基材上涂布，在140 °C~250 °C下燒成。
[0025] 9.有機EL元件的制造方法，其使用4中所述的電荷傳輸性薄膜。
[0026] 10.有機EL元件的制造方法，其使用采用8中所述的制造方法得到的電荷傳輸性 薄膜。
[0027] 發(fā)明的效果
[0028] 本發(fā)明的電荷傳輸性清漆由于包含N，N' -二芳基聯(lián)苯胺衍生物和雜多酸，因此不 僅在200°C以上的高溫下，而且在不到200°C的溫度、特別地140~200°C左右這樣的低溫下 也能夠燒成。在這樣的燒成條件下制作的薄膜具有高平坦性和高電荷傳輸性，將該薄膜應 用于空穴注入層的情況下可得到能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的亮度特性的有機EL元件。因此，通過使用 本發(fā)明的電荷傳輸性清漆，能夠?qū)崿F(xiàn)制造條件的溫和化等引起的元件制造的高效率化、高 收率化、或者元件的輕質(zhì)化、小型化等。
[0029] 此外，本發(fā)明的電荷傳輸性清漆，即使使用了旋涂法、狹縫涂布法等能夠大面積地 成膜的各種濕法的情況下也能夠再現(xiàn)性良好地制造電荷傳輸性優(yōu)異的薄膜，因此對于近年 的有機EL元件的領域中的進展也能夠充分地應對。
[0030] 進而，由本發(fā)明的電荷傳輸性清漆得到的薄膜也能夠作為抗靜電膜、有機薄膜太 陽能電池的陽極緩沖層等使用。
【具體實施方式】
[0031] [電荷傳輸性物質(zhì)]
[0032] 本發(fā)明的電荷傳輸性清漆包含含有式（1)所示的N，N' -二芳基聯(lián)苯胺衍生物的電 荷傳輸性物質(zhì)。應予說明，所謂電荷傳輸性，與導電性同義，與空穴傳輸性同義。此外，本發(fā) 明的電荷傳輸性清漆可以是其自身具有電荷傳輸性，也可以是使用清漆得到的固體膜具有 電荷傳輸性。
[0033]
[0034] 式⑴中，R1~R8各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳 原子數(shù)2~20的烯基或碳原子數(shù)2~20的炔基。
[0035] 作為鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
[0036] 碳原子數(shù)1~20的烷基可以是直鏈狀、分支狀、環(huán)狀的任一種，作為其具體例，可 列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、 正辛基、正壬基、正癸基等碳原子數(shù)1~20的直鏈狀或分支狀烷基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、雙環(huán)丁基、雙環(huán)戊基、雙環(huán)己基、雙環(huán)庚基、雙 環(huán)辛基、雙環(huán)壬基、雙環(huán)癸基等碳原子數(shù)3~20的環(huán)狀烷基。
[0037] 作為碳原子數(shù)2~20的烯基的具體例，可列舉乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯 基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲 基_2_丙烯基、1_乙基乙烯基、1_甲基-1-丙烯基、1_甲基_2_丙烯基、正-1-戊烯基、 正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
[0038] 作為碳原子數(shù)2~20的炔基的具體例，可列舉乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙 炔基、正-1- 丁炔基、正-2- 丁炔基、正-3- 丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、 正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、 3-甲基-正-丁炔基、1，1_二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五 碳炔基、正-1-二十碳炔基等。
[0039] 這些中，R1~R8優(yōu)選為氫原子、氟原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，更優(yōu)選為氫原 子或氟原子，最優(yōu)選全部為氫原子。
[0040] 式⑴中，Ar1和Ar2各自獨立地表示式⑵或⑶所示的基團。
[0041 ]
[0042] 式⑵和（3)中，R9~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~20的 烷基、碳原子數(shù)2~20的烯基或碳原子數(shù)2~20的炔基。這些中，R9~R18優(yōu)選為氫原子、 氟原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，更優(yōu)選為氫原子或氟原子，最優(yōu)選全部為氫原子。
[0043] X1和X2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)2~ 20的烯基、碳原子數(shù)2~20的炔基、二苯基氨基、1-萘基苯基氨基、2-萘基苯基氨基、二 (1-萘基）氨基、二（2-萘基）氨基或1-萘基-2-萘基氨基。這些中，X1和X2優(yōu)選為氫原 子、氟原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、二苯基氨基、1-萘基苯基氨基、2-萘基苯基氨基、二 (1-萘基）氨基、二（2-萘基）氨基或1-萘基-2-萘基氨基，更優(yōu)選為氫原子、二苯基氨基、 1 _萘基苯基氨基、2-萘基苯基氨基、二（1-萘基）氨基、二（2-萘基）氨基或1-萘基_2_萘 基氨基，進一步優(yōu)選為氫原子或二苯基氨基。
[0044] 再有，作為R9~R18、X:和X2所示的鹵素原子、烷基、烯基和炔基，可列舉與作為 R1~R8例示的基團同樣的基團。
[0045] 本發(fā)明中使用的N，N' -二芳基聯(lián)苯胺衍生物的分子量通常為200~