、電池的耐久性提高的效果）。另外，通過將電子傳導(dǎo)性低的無機(jī)磷酸化合物的添加量 抑制為所需最小限度，能夠抑制正極活性物質(zhì)層內(nèi)的電阻的增大。
[0072] 在正極活性物質(zhì)層中，除了上述正極活性物質(zhì)和無機(jī)磷酸化合物以外，還可以根 據(jù)需要含有在一般的非水電解液二次電池中能夠作為正極活性物質(zhì)層的構(gòu)成成分使用的1 種或2種以上的材料。作為這樣的材料的一例，可舉出導(dǎo)電材料、粘合劑。作為導(dǎo)電材料， 優(yōu)選例如炭黑（典型為乙炔黑、科琴黑）、活性炭、石墨、碳纖維等碳材料。作為粘合劑，優(yōu) 選例如聚偏二氟乙烯（PVdF)等鹵化乙烯樹脂、聚環(huán)氧乙烷（PEO)等聚亞烷基氧化物（poly alkylene oxide)等。而且，在不顯著損害本發(fā)明的效果的限度下，也可以包含各種添加劑 (例如在過充電時(shí)產(chǎn)生氣體的無機(jī)化合物、分散劑、增粘劑等）。
[0073] 正極活性物質(zhì)在正極活性物質(zhì)層的固體成分量整體中所占的比例，從實(shí)現(xiàn)高能量 密度的觀點(diǎn)出發(fā)，設(shè)為約50質(zhì)量％以上（典型為50~95質(zhì)量％ )是適當(dāng)?shù)?，通常?yōu)選設(shè)為 約80~95質(zhì)量％。無機(jī)磷酸化合物在正極活性物質(zhì)層的固體成分量整體中所占的比例， 可以設(shè)為例如約〇. 1~5質(zhì)量％，通常優(yōu)選設(shè)為約0. 5~3質(zhì)量％ (例如2~3質(zhì)量％ )。 在使用導(dǎo)電材料的情況下，導(dǎo)電材料在正極活性物質(zhì)層的固體成分量整體中所占的比例可 以設(shè)為例如1~20質(zhì)量％，通常優(yōu)選設(shè)為約1~10質(zhì)量％ (例如5~10質(zhì)量％ )。通過 將導(dǎo)電材料的比例設(shè)為1質(zhì)量％以上，能夠?qū)崿F(xiàn)電子傳導(dǎo)性優(yōu)異的正極活性物質(zhì)層。由此， 能夠降低內(nèi)阻，能夠?qū)崿F(xiàn)高的輸入輸出特性。而且，通過將導(dǎo)電材料的比例設(shè)為20質(zhì)量％ 以下（優(yōu)選為10質(zhì)量％以下），能夠以更高的水平兼具輸入輸出特性和能量密度。在使用 粘合劑的情況下，粘合劑在正極活性物質(zhì)層的固體成分量整體中所占的比例，可以設(shè)為例 如0. 5~10質(zhì)量％，通常優(yōu)選設(shè)為約1~5質(zhì)量％。由此，能夠確保正極活性物質(zhì)層的機(jī) 械強(qiáng)度（形狀保持性），能夠?qū)崿F(xiàn)良好的耐久性。
[0074] 〈負(fù)極〉
[0075] 負(fù)極典型地具備負(fù)極集電體和形成于該負(fù)極集電體上的負(fù)極活性物質(zhì)層。作為負(fù) 極集電體，優(yōu)選由導(dǎo)電性良好的金屬（例如銅、鎳等）構(gòu)成的導(dǎo)電性材料。
[0076] 負(fù)極活性物質(zhì)層至少包含負(fù)極活性物質(zhì)。作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以考慮石墨 (graphite)、難石墨化碳（硬碳）、易石墨化碳（軟碳）等碳材料。其中，優(yōu)選石墨系的碳材 料（例如石墨在負(fù)極活性物質(zhì)的總量之中占50質(zhì)量％以上的碳材料）。另外，在負(fù)極活性 物質(zhì)層中，除了上述負(fù)極活性物質(zhì)以外，也可以根據(jù)需要含有在一般的非水電解液二次電 池中能夠作為負(fù)極活性物質(zhì)層的構(gòu)成成分使用的1種或2種以上的材料。作為那樣的材料 的一例，可舉出粘合劑、各種添加劑。作為粘合劑，優(yōu)選例如苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)、聚四 氟乙烯（PTFE)等。作為增粘劑，優(yōu)選例如羧甲基纖維素（CMC)等纖維素系材料。
[0077] 〈非水電解液〉
[0078] 非水電解液典型是在常溫（例如25°C )下呈液態(tài)，優(yōu)選在使用溫度區(qū)域內(nèi)（例 如-30~60°C )總是呈液態(tài)。作為該非水電解液，優(yōu)選在非水溶劑中含有支持電解質(zhì)（例 如，在鋰離子二次電池中為鋰鹽）和草酸硼酸鹽型化合物的非水電解液。
[0079] 作為支持電解質(zhì)，如果是含有電荷載體（例如鋰離子、鈉離子、鎂離子等；在鋰離 子二次電池中為鋰離子）的支持電解質(zhì)，則可以適當(dāng)選擇與一般的非水電解液二次電池中 的支持電解質(zhì)同樣的支持電解質(zhì)使用。例如在電荷載體為鋰離子的情況下，可例示LiPF 6、 LiBF4等鋰鹽。非水電解液中的支持電解質(zhì)濃度，優(yōu)選為例如0. 7~I. 3mol/L左右。
[0080] 在此公開的技術(shù)中，非水溶劑由非氟系的溶劑構(gòu)成。由此，例如在低溫環(huán)境下也能 夠?qū)⒎撬娊庖旱恼承砸种频玫?。其結(jié)果，能夠較高地維持離子傳導(dǎo)性，降低內(nèi)阻。因此， 在低溫環(huán)境下也能夠發(fā)揮優(yōu)異的輸出特性。作為非水溶劑除了為非氟系以外，不特別限定， 可以考慮已知能夠利用于非水電解液二次電池中的各種有機(jī)溶劑。作為具體例，可例示非 氟系的碳酸酯類、醚類、酯類、腈類、砜類、內(nèi)酯類等。其中，優(yōu)選氧化側(cè)的電位窗大的（氧化 電位高的）碳酸酯類。由此，在正極成為高電位時(shí)也能夠以更高的水平抑制非水溶劑的氧 化分解，能夠以更高的水平發(fā)揮本發(fā)明的效果。
[0081] 在更優(yōu)選的一個(gè)方式中，作為非水溶劑，包含非氟系的環(huán)狀碳酸酯和非氟系的鏈 狀碳酸酯。環(huán)狀碳酸酯相對(duì)地相對(duì)介電常數(shù)高，因此能夠有助于提高電解液的電傳導(dǎo)率。另 外，鏈狀碳酸酯（優(yōu)選為直鏈狀碳酸酯）相對(duì)地粘性低，因此能夠有助于使非水電解液在低 溫環(huán)境下（例如〇°C以下）為液態(tài)、或使非水電解液的粘度降低。通過混合這2種非水溶劑 來使用，能夠?qū)崿F(xiàn)以高的水平兼?zhèn)鋬商匦缘姆撬娊庖骸?br>[0082] 環(huán)狀碳酸酯在非水溶劑整體中所占的比例（體積比）通常為低于50體積％，優(yōu)選 為例如20~40體積％。另外，鏈狀碳酸酯在非水溶劑整體中所占的比例（體積比）通常 為50體積％以上，優(yōu)選為例如60~80體積％。由此，能夠很好地實(shí)現(xiàn)電傳導(dǎo)性良好、且低 粘性的非水電解液。
[0083] 作為非氟系的（非氟化）環(huán)狀碳酸酯，優(yōu)選分子量較小的環(huán)狀碳酸酯。作為優(yōu)選 例，可舉出碳酸亞乙酯（EC)、碳酸亞乙烯基酯（VC)、碳酸亞丙酯（PC)。另外，作為非氟系的 (非氟化）鏈狀碳酸酯的優(yōu)選例，可舉出碳酸二甲酯（DMC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸甲乙酯 (EMC) 〇
[0084] 草酸硼酸鹽型化合物是具有至少1個(gè)草酸根離子（C2O4 2 )與作為中心原子的硼 (B)配位的四配位的結(jié)構(gòu)部分的草酸鹽絡(luò)合物。根據(jù)本發(fā)明人的研究，在高電位正極中具備 離子傳導(dǎo)性的無機(jī)磷酸化合物、且在非水電解液中包含非氟系的非水溶劑的情況下，有時(shí) 循環(huán)特性顯示出異常的劣化傾向。但是，根據(jù)在此公開的技術(shù)，能夠顯著地抑制該容量維持 率的降低。
[0085] 對(duì)于其原因目前仍在研究中，但本發(fā)明人等推測(cè)如下。也就是說，在初次充電時(shí)， 草酸硼酸鹽型化合物在負(fù)極的表面被還原分解，在負(fù)極的表面形成皮膜。同時(shí)，該草酸硼酸 鹽型化合物的分解物的一部分向正極側(cè)移動(dòng)，在正極的表面也形成皮膜。由此，在高溫環(huán)境 下也能夠穩(wěn)定地維持正極和/或負(fù)極（具體為正極活性物質(zhì)和/或負(fù)極活性物質(zhì)）與非水 電解液的界面。其結(jié)果認(rèn)為能夠提高電池的耐久性。
[0086] 在優(yōu)選的一個(gè)方式中，草酸硼酸鹽型化合物是由以下的通式（1)表示的化合物，
[0087] A+[BX42n(C204)J (1)
[0088] 在式⑴中，A+為堿金屬的陽(yáng)尚子，即Li+、Na +、K+等。另外，X為鹵素原子，即F、 Cl、Br、I等。另外，η為1或2。
[0089] 其中，X優(yōu)選為電負(fù)度（電陰性度）最大的F。由此，能夠以少的添加量來發(fā)揮本 發(fā)明的效果，能夠?qū)崿F(xiàn)輸出特性更優(yōu)異的非水電解液二次電池。另外，在電荷載體為鋰離子 的情況下，A優(yōu)選為L(zhǎng)i。作為例如A為L(zhǎng)i、且X為F的情況的具體例，可舉出以下的化學(xué)式 (I)所示的二氟草酸硼酸鋰（LiDFOB)、以下的化學(xué)式（II)所示的雙草酸硼酸鋰（LiBOB)。 其中，由于能夠以更少的添加量發(fā)揮高的效果，因此優(yōu)選LiDFOB。
[0090] [化 1]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094] 草酸硼酸鹽型化合物的優(yōu)選的含有比例，可以根據(jù)例如正極活性物質(zhì)的種類、性 狀、正極的性狀等而不同，因此不特別限定，但相對(duì)于非水電解液整體，通常為0. 1質(zhì)量％ 以上，典型為0.5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為例如1質(zhì)量％以上。由此，能夠確實(shí)地發(fā)揮本發(fā)明的 效果。另外，含有比例的上限值，通常為5質(zhì)量％以下，典型為3質(zhì)量％以下，優(yōu)選為例如2 質(zhì)量％以下。由此，能夠?qū)㈦娮璧脑龃笠种茷樽钚∠薅?，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的輸入輸出特性。
[0095] 《非水電解液二次電池》
[0096] 通過對(duì)上述那樣的非水電解液二次電池組裝體進(jìn)行至少1次充電處理，能制造出 在此公開的非水電解液二次電池。
[0097] 在充電處理中，典型地，首先在該組裝體的正極與負(fù)極之間連接外部電源，接著， 流通電流直到正負(fù)極間的電壓成為規(guī)定的值。充電形式可以是以恒流進(jìn)行充電直到規(guī)定的 電壓為止的恒流充電，也可以是在恒流充電后在規(guī)定的電壓下保持一定時(shí)間的恒流恒壓充 電。充電時(shí)的速率可以設(shè)為例如1/100~5C(優(yōu)選為1/10~1C)左右。正負(fù)極間的電壓 (典型為最高到達(dá)電壓）也取決于正極活性物質(zhì)、非水溶劑等，但可以設(shè)為例如4. 5~5. 5V 左右。再者，在本工序中，充電處理可以進(jìn)行1次，也可以例如隔著放電處理而反復(fù)進(jìn)行2 次以上。
[0098] 通過充電處理，非水電解液中所含的草酸硼酸鹽型化合物的一部分或