在450rpm下旋涂 50秒而旋走多余的溶液。然后將所述層直接在熱板上于130°C下直接干燥15分鐘。
[0197]導(dǎo)電層：PED0T:PSS 層
[0198] 為了制備PED0T:PSS層，將本發(fā)明的分散體，即涂料組合物滴淌至上述光活性層 (層順序：玻璃基材/IT0/Zn0/P3HT:PCBM作為前體（參見(jiàn)試樣制備））上。借助吸移管將所 述涂料組合物（I、II和III任一）施加至所述前體的P3HT:PCBM上以完全覆蓋所述區(qū)域。 在3分鐘的作用時(shí)間后，通過(guò)旋涂（條件：30秒，約l，000rpm)旋走未滲入所述前體中的涂 料組合物。隨后，在三個(gè)步驟中在熱板上實(shí)施干燥方法：在室溫下1分鐘，隨后在130°C下 15分鐘。為了在具有相同層順序玻璃基材/IT0/Zn0/P3HT: PCBM作為前體的含水對(duì)比實(shí)施 例a)和b)上進(jìn)行測(cè)試，又在所述P3HT:PCBM層上形成PED0T:PSS層。借助吸移管將所述 含水PED0T: PSS類(lèi)型施加至所述前體的P3HT: PCBM層上以完全覆蓋所述區(qū)域，立即通過(guò)旋 涂（條件：30秒，約1，500rpm)旋走。隨后，在熱板上在130°C下實(shí)施干燥方法15分鐘。
[0199]0PV 電池
[0200] 為了進(jìn)一步測(cè)試本發(fā)明所用的涂料組合物，制備具有如下倒置層結(jié)構(gòu)的玻璃基材 /IT0/Zn0/P3HT:PCBM/導(dǎo)電PED0T:PSS層/銀的0PV電池，其中ZnO以約50nm的層厚施加， P3HT: PCBM以約170nm的層厚施加，且PED0T: PSS以約50nm的層厚施加，其中以根據(jù)上文已 述的教導(dǎo)的給定順序施加。就此而言，測(cè)試兩種PED0T:PSS分散體：在電池la中的具有增 粘劑添加劑的本發(fā)明有機(jī)涂料組合物la和電池b)中的含水對(duì)比實(shí)施例b)。使用減壓氣相 沉積單元（Edwards)在〈5*10 6毫巴下通過(guò)掩模以約1分具的氣相沉積速率氣相沉積具有 300nm層厚的銀電極。所述掩模定義了 0. 049cm3的光活性面積。為了精確測(cè)量光電流，用解 剖刀小心劃出單個(gè)電池，因此精確減小至所定義的面積，從而避免由于高導(dǎo)電性PED0T: PSS 而導(dǎo)致的額外收集電流的邊緣效應(yīng)。
[0201] 潤(rùn)濕件
[0202] 首先測(cè)試所述分散體是否完全充分潤(rùn)濕活性層。使用滴淌溶液與表面形成的接觸 角作為良好潤(rùn)濕的標(biāo)準(zhǔn)。接觸角使用Krilss (Easy Drop)測(cè)定，其中將靜止液滴沉積在水平 放置的基材上。
[0203]表而溶解件質(zhì)
[0204] 檢查光活性層的表面溶解，其中在每種情況下在3和10分鐘后用異丙醇洗去覆蓋 光活性層的液體的靜止膜，然后干燥該層。用吸移管將所述液體的膜施加在光活性層的大 面積上。如果在覆蓋期間發(fā)生表面溶解，則這導(dǎo)致該膜接觸面積的顏色或強(qiáng)度的可見(jiàn)變化。 由除導(dǎo)電聚合物之外特別包含增粘劑添加劑的組合物所導(dǎo)致的表面溶解效果通過(guò)UV/Vis 光譜法（PerkinElmer Lambda 900)測(cè)定。就此而言，測(cè)定未處理活性層的吸收，并對(duì)比施 加液膜之前以及洗去和干燥之后的完全相同的位置。為了進(jìn)行對(duì)比，選擇兩個(gè)易于觀察變 化的活性材料吸收光譜的特征波長(zhǎng)：對(duì)P3HT選擇510nm，對(duì)PCBM選擇400nm。然后將波長(zhǎng) 中的吸收變化表達(dá)為吸收減小和相關(guān)的材料剝離。如果液膜不導(dǎo)致任何表面溶解，則表面 保持不變化；如果溶解完全，則膜在接觸區(qū)域處缺失。
[0205]粘合件測(cè)量
[0206] 粘合性可在標(biāo)準(zhǔn)帶測(cè)試方法，即所謂的"橫切帶"測(cè)試（ASTM D3359-08的測(cè)試方 法B)中根據(jù)規(guī)定的分級(jí)標(biāo)度（參見(jiàn)ASTM D 3359-08,圖1，第4頁(yè)）半定量測(cè)定。在該測(cè) 試中，將10X10個(gè)ImmX 1mm正方形的柵格（參見(jiàn)圖5)切成層，并用粘合帶（Post-it，3M) 以第一"帶"測(cè)試中的方式剝離。在對(duì)移除的正方形面積計(jì)數(shù)后，對(duì)粘合性進(jìn)行分級(jí)（移除 層的面積：〇%= 5B，〈5%= 4B，5-15%= 3B，15-35%= 2B，35-65%= 1B，>65%= 0B)。
[0207] 電池表征
[0208] 用波長(zhǎng)為1. 5AM的陽(yáng)光模擬器（1，000W石英-鹵素-鎢燈，Atlas Solar Celltest 575)測(cè)量制得的0PV電池。光強(qiáng)度可用插入的光柵濾光片減弱。試樣平面處的強(qiáng)度使用Si 光電池測(cè)定，且為約l，〇〇〇W/m2。Si光電池事先用總?cè)丈浔恚–M10)校準(zhǔn)。試樣保持架的溫 度使用熱傳感器（PT100+t esttherm9010)測(cè)量且在測(cè)量期間最高為40°C。將0PV電池的兩 個(gè)觸點(diǎn)經(jīng)由電纜與電流/電壓源（Keithley 2800)相連。對(duì)測(cè)量而言，將所述電池在-1.0V 至1. 0V且回復(fù)至-1. 0V的范圍內(nèi)以0. 01V步長(zhǎng)掃描，并測(cè)量光電流。對(duì)每個(gè)電池總計(jì)測(cè)量 3次，首先在黑暗中，然后在照射下，最后再次在黑暗中，從而確保電池在照射后完全發(fā)揮作 用?；木哂?個(gè)電池，取其平均值。借助基于計(jì)算機(jī)的Labview程序記錄數(shù)據(jù)。這獲得 了二極管的典型電流密度/電壓特性曲線，由此可根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 60904-3直接或通過(guò)計(jì) 算確定0PV特性數(shù)據(jù)，例如"開(kāi)路電壓"（VJ、"短路電流密度"（JJ、填充因子（FF)和效率 或效力（Eff.)。然后根據(jù)方程1計(jì)算填充因子：
[0209]方程1 :
[0210] 其中V_為照射下的電池特性曲線上"最高功率點(diǎn)"(mmp)處的電壓，J_為此處的 電流密度。
[0211] 電導(dǎo)率:
[0212] 電導(dǎo)率意指比電阻的倒數(shù)。比電阻由導(dǎo)電聚合物層的表面電阻和層厚的乘積計(jì) 算。導(dǎo)電聚合物的表面電阻根據(jù)DIN EN ISO 3915測(cè)定。具體而言，將研究的聚合物以均 勾膜形式借助旋涂機(jī)施加至尺寸為50mmX 50mm且通過(guò)上述基材清潔方法充分清潔的玻璃 基材上。在該程序中，借助吸移管將涂料組合物施加至基材上以完全覆蓋所述區(qū)域，并通過(guò) 旋涂直接旋走。涂料組合物I、II和III的旋涂條件為lOOOrpm下30秒，對(duì)比實(shí)施例a)和 b) 1，500rpm下30秒。隨后，在熱板上在130°C下實(shí)施干燥方法15分鐘。將2. 0cm長(zhǎng)度的 Ag電極在2. 0cm距離下經(jīng)由掩模氣相沉積至聚合物層上。然后，通過(guò)用解剖刀劃出兩條線 而使電極之間的層的正方形區(qū)域與該層的其余部分電隔離。借助歐姆計(jì)測(cè)量Ag電極之間 的表面電阻。借助Stylus Profilometer(Dektac 150, Veeco)測(cè)量劃開(kāi)位置處的聚合物層 厚度。 實(shí)施例
[0213] 制備儲(chǔ)備分散體的方法
[0214] a)儲(chǔ)備分散體a:
[0215] 制備基于PED0T:PSS絲網(wǎng)印刷漿Clevios? S V3的非水性PED0T:PSS分散體（儲(chǔ) 備分散體）。所述儲(chǔ)備分散體包含PED0T Clevios S V3(37. 7重量％)、二甘醇（5. 2重 量％ )、丙二醇（27. 0重量％ )、Di spar Ion (0. 1重量％ )、乙醇（30. 0重量％ )。對(duì)所述儲(chǔ)備 分散體的批料而言，首先使用獲自VMA-Getzmann GmbH的Dispermat CV/S將241.7g PED0T Clevios S V3在1，500rpm下分散1小時(shí)。然后在攪拌的同時(shí)以所述順序添加33. 64g二甘 醇、73. 17g 1，2-丙二醇和 0? 58g Disparlon，使用獲自 VMA-Getzmann GmbH 的 Dispermat CV/S在l，000rpm下分散4小時(shí)。然后將分散體經(jīng)Seitz 3500型過(guò)濾器過(guò)濾兩次。然后向 該批料中再次添加156. 91g乙醇，用磁力攪拌器將該混合物在200-300rpm下攪拌15分鐘。 制得的儲(chǔ)備分散體具有5. 9重量％的殘余水含量和0. 7重量％的固含量。水含量通過(guò)卡爾 〃費(fèi)歇爾滴定法測(cè)定。
[0216] 在使用前，將儲(chǔ)備分散體在室溫下經(jīng)5 ym針筒過(guò)濾器（Minisart，Sartorius)過(guò) 濾。
[0217] b)儲(chǔ)備分散體b:
[0218] 在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體的若干重要參數(shù)例如粘度、層的不透明度/濁度和過(guò)濾 性可通過(guò)后處理顯著改善。由所述儲(chǔ)備分散體出發(fā)且得到經(jīng)后處理的儲(chǔ)備分散體的方法包 括如下步驟：經(jīng)深度過(guò)濾器過(guò)濾，隨后超聲處理。
[0219] 對(duì)后處理而言，將2000g在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體經(jīng)Seitz 3500型過(guò)濾器過(guò)濾 一次。然后用Sartorius Labscmk^P型超聲池處理由此獲得的儲(chǔ)備分散體。為此，在 冷冰卻下將2升/分鐘的分散體在開(kāi)放回路中栗送并通過(guò)超聲池。將所述混合物以此方式 處理約4小時(shí)，或者直至達(dá)到小于30mPas的粘度。由此獲得的最終后處理儲(chǔ)備分散體具 有25-30mPas (與在a)中獲得且具有50mPas分散體的儲(chǔ)備分散體相比；參見(jiàn)表1)的降低 的粘度。粘度使用由Thermo Scientific獲得的Roto Visco 1在100/s剪切速率下測(cè)定。 此外，在玻璃上測(cè)定薄、干的120nm厚后處理儲(chǔ)備分散體層（制備用于測(cè)定電導(dǎo)率）的濁度 (霧度）。
[0220] 令人驚訝地，通過(guò)后處理，濁度由6(較不透明）降至0.3(透明）。濁度使用獲自 Byk的Haze-Gard Plus測(cè)量。為了測(cè)量濁度（霧度），根據(jù)ASTM D 1003測(cè)定總透射比（對(duì) 發(fā)光體C而言）。該值為與入射光束偏離平均超過(guò)2. 5°的透射光的百分比。儲(chǔ)備分散體 的電導(dǎo)率未因后處理而顯著變化，且一直保持100-150S/cm的高水平。后處理儲(chǔ)備分散體 經(jīng)5 ym針筒過(guò)濾器的過(guò)濾性由于后處理而急劇提高，由初始的約3. 5ml提高至大于100ml， 因此能放大該物料的處理。經(jīng)5 y m針筒過(guò)濾器的過(guò)濾性通過(guò)測(cè)定在針筒過(guò)濾器上的適度 指壓下的濾液體積而測(cè)定。
[0221] 表1 :在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體和在b)中獲得的后處理儲(chǔ)備分散體的性質(zhì)對(duì)比
[0222]
[0223] 根據(jù)如下配方制備本發(fā)明的組合物：
[0224] 處于有機(jī)溶劑中目具有表而活件劑和增粘劑添加劑的PED0T:PSS(本發(fā)明的組合 物I):
[0225] 組合物la :
[0226] 批料中所述的重量百分比是針對(duì)5. 00g組合物la的總批料大小的，其對(duì)應(yīng)于100 重量％。因此，組合物la的批料包含5重量％增粘劑添加劑。
[0227] 4.478[89.4重量％]在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體
[0228] 0? 03g[0. 6重量％ ] 表面活性劑溶液（包含0? 015g[0. 3重量％ ]表面活性劑 TEGO? TWIN 4000作為硅氧烷（Evonik)和0? 015g[0. 3重量％ ]異丙醇作為第一助溶劑）
[0229] 0.50g[10.0重量％ ] 增粘劑添加劑溶液（包含0? 25g[5重量％ ]二氯苯和 〇? 25g[5重量％ ]異丙醇作為第二助溶劑）
[0230] 組合物lb:
[0231] 批料中所述的重量百分比是針對(duì)5. 00g組合物lb的總批料大小的，其對(duì)應(yīng)于100 重量％。因此，組合物lb的批料包含15重量％增粘劑添加劑。
[0232] 3.478[69.4重量％]在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體
[0233] 0? 03g[0. 6重量％ ] 表面活性劑溶液（包含0? 015g[0. 3重量％ ]表面活性劑 TEGO? TWIN 4000作為硅氧烷（Evonik)和0? 015g[0. 3重量％ ]異丙醇作為第一助溶劑）
[0234] 1.5g[30.0重量％ ] 增粘劑添加劑溶液（包含0? 75g[15重量％ ]二氯苯和 0? 75g[15重量％ ]異丙醇作為第二助溶劑）
[0235] 提供所述儲(chǔ)備分散體。然后在持續(xù)攪拌下以此順序添加表面活性劑溶液和添加劑 溶液。然后攪拌所述混合物，直至存在所述分散體與組分的均勻且充分混合的混合物以作 為涂料組合物。涂料組合物la和lb的電導(dǎo)率為100-150S/cm。
[0236]處于有機(jī)溶劑中目.具有表而活件劑的PED0T:PSS(本發(fā)明的組合物II)：
[0237] 批料中所述的重量百分比是針對(duì)5. 00g組合物II的總批料大小的，其對(duì)應(yīng)于100 重量％。
[0238] 4.978[99.4重量％]在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體
[0239] 0? 03g[0. 6重量％ ] 表面活性劑溶液（包含0? 015g[0. 3重量％ ]表面活性劑 TEG0? TWIN 4000作為硅氧烷（Evonik)和0? 015g[0. 3重量％ ]異丙醇作為第一助溶劑）
[0240] 提供所述儲(chǔ)備分散體。然后在持續(xù)攪拌下添加表面活性劑溶液。然后攪拌所述混 合物，直至存在所述分散體與組分的均勻且充分混合的混合物以作為涂料組合物。涂料組 合物II的電導(dǎo)率為100-150S/cm。
[0241]處于有機(jī)溶劑中的PED0T:PSS(本發(fā)明的組合物III):
[0242] 批料中所述的重量百分比是針對(duì)5. 00g組合物III的總批料大小的，其對(duì)應(yīng)于100 重量％。
[0243] 5.00g[100重量％ ]在a)中獲得的儲(chǔ)備分散體
[0244] 涂料組合物III的電導(dǎo)率為100_150S/cm。
[0245]具有a)水：b)水和表而活件劑的對(duì)比賣(mài)施例：
[0246] 為了進(jìn)行對(duì)比，將非水性PED0T:PSS類(lèi)型（組合物la和Ib、II和III)與水性 PED0T:PSS型（對(duì)比實(shí)施例a)和b))對(duì)比。制備基于PED0T:PSS Clevios? PH510且無(wú) 高沸物（二甲亞砜）的水性PED0T:PSS分