能夠通過將包含上述無機(jī)微粒和耐熱性樹脂的罩面涂層 組合物涂敷在上述耐熱性樹脂層2的表面并使其固化來進(jìn)行。
[0092] 優(yōu)選上述罩面涂層20的厚度(固化后的厚度)為0·5μπι~5μηι。通過為上述優(yōu) 選下限值以上,能夠充分地得到滑動(dòng)性提高的效果,并且通過為上述優(yōu)選上限值以下,能夠 抑制成本。其中,尤其優(yōu)選上述罩面涂層20的厚度(固化后的厚度)為Ιμπι~3μπι。
[0093] 就上述罩面涂層20的表面的光澤值而言,優(yōu)選基于JIS Ζ8741以60°反射角測(cè)定 值計(jì)設(shè)定為1 %~15 %。上述光澤值是通過BYK公司制的光澤測(cè)定器"micro-TRI-gloss-s" 并以60°反射角測(cè)定得到的值。
[0094] 此外,形成上述罩面涂層20的工序的實(shí)施時(shí)期(實(shí)施順序)并沒有特別限定,但 優(yōu)選繼于在金屬箱層4上(經(jīng)由第1粘接劑層5、著色油墨層10)貼合耐熱性樹脂層2的工 序之后進(jìn)行。
[0095] 在上述實(shí)施方式中,采用在耐熱性樹脂層2的上表面層疊罩面涂層20的結(jié)構(gòu),但 該罩面涂層20并不是必須的結(jié)構(gòu)層,如圖1所示,也可以采用不具有罩面涂層20的結(jié)構(gòu)。
[0096] 另外,在上述實(shí)施方式中,采用設(shè)有第1粘接劑層5和第2粘接劑層6的結(jié)構(gòu),但 這兩層5、6均不是必須的結(jié)構(gòu)層,也能夠采用沒有設(shè)置這兩層的結(jié)構(gòu)。
[0097] 本發(fā)明的成形用包裝材料1并不限定于通過包含各層的貼合方法等的上述例示 的制造方法制造的包裝材料,通過其他制造方法制造的包裝材料也包含在本發(fā)明中。
[0098] 通過對(duì)本發(fā)明的成形用包裝材料1進(jìn)行成形(深拉深成形、鼓凸成形等),能夠得 到成形外殼(電池外殼等)。
[0099] 另外,本發(fā)明的成形用包裝材料1適于用作鋰離子二次電池外殼用包裝材料,但 并沒有特別限定于這樣的用途。
[0100] 實(shí)施例
[0101] 接著,說明本發(fā)明的具體實(shí)施例,但本發(fā)明并沒有特別限定于這些實(shí)施例。
[0102] <實(shí)施例1 >
[0103] 準(zhǔn)備如下制作得到的鋁箱:在厚度為35 μ m的鋁箱(A8079鋁箱)4的兩面上涂敷 由聚丙烯酸、三價(jià)鉻化合物、水、乙醇(alcohol)組成的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液,并在150°C下進(jìn)行 干燥,由此在兩面上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜?;谠摶瘜W(xué)轉(zhuǎn)化膜的鉻附著量在單面為5mg/m2。
[0104] 制作作為二液固化型聚酯聚氨酯樹脂粘接劑的主劑的聚酯樹脂(聚酯多元醇)。 在80°C下將30摩爾份的新戊二醇、30摩爾份的乙二醇、40摩爾份的1,6_己二醇熔融,并 邊攪拌邊使由30摩爾份的作為脂肪族二羧酸的己二酸與70摩爾份的作為芳香族二羧酸的 間苯二甲酸形成的二羧酸混合物在210°C下縮聚反應(yīng)20小時(shí),得到作為主劑的聚酯多元醇 (聚酯樹脂)。該聚酯多元醇的數(shù)均分子量(Mn)為12000,重均分子量(Mw)為20500,它們 的比率(Mw/Mn)為1. 71。而且,在上述得到的40質(zhì)量份的聚酯多元醇中加入60質(zhì)量份的 乙酸乙酯,從而得到流動(dòng)狀的聚酯多元醇樹脂溶液。在該聚酯多元醇樹脂溶液中聚酯多元 醇的羥值為2. 2mgKOH/g(溶液值)。
[0105] 接著,在將13. 3質(zhì)量份的平均粒徑為1.0 μπι的炭黑、100質(zhì)量份的上述聚酯多 元醇樹脂溶液(聚酯多元醇為40質(zhì)量份)、64. 4質(zhì)量份的乙酸乙酯混合后,使用顏料分散 機(jī)來分散炭黑顏料,由此得到主劑油墨組合物。上述主劑油墨組合物中的固態(tài)成分(聚酯 多元醇及炭黑)的含有率為30質(zhì)量%,固態(tài)成分中的著色顏料(炭黑)的含有率為25質(zhì) 量%。
[0106] 相對(duì)于100質(zhì)量份的上述主劑油墨組合物,作為固化劑而配合7. 1質(zhì)量份的甲苯 二異氰酸酯(TDI)與三羥甲基丙烷形成的加合物(NCO% :13. 0%、固態(tài)成分75質(zhì)量% ;芳 香族類多官能異氰酸酯化合物),進(jìn)而配合34. 1質(zhì)量份的乙酸乙酯并攪拌,由此得到著色 油墨組合物。
[0107] 在上述著色油墨組合物中,異氰酸酯官能團(tuán)(NCO)與聚酯多元醇羥基(OH)的摩爾 比(NC0/0H)為 10。
[0108] 接著,在厚度為15 μπι的雙軸拉伸尼龍膜(耐熱性樹脂層)2的一方的面上,涂敷 上述著色油墨組合物并使其干燥,由此形成著色油墨層10。該著色油墨層10的干燥后的厚 度為3 μπι。
[0109] 接著,在上述兩面上形成有化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的鋁箱4的一方的面上,涂敷二液固化型 聚酯聚氨酯樹脂粘接劑并使其干燥從而形成第1粘接劑層5,使上述雙軸拉伸尼龍膜2的著 色油墨層10側(cè)與該第1粘接劑層5的表面貼合,并且在鋁箱4的另一方的面上涂敷聚丙烯 酸粘接劑并使其干燥而使其為第2粘接劑層6,使厚度為30 μ m的未拉伸聚丙烯膜(熱塑性 樹脂層)3與第2粘接劑層6的表面貼合。在40°C環(huán)境下將該層疊體放置五天,由此得到圖 1所示的結(jié)構(gòu)的成形用包裝材料1。
[0110] <實(shí)施例2>
[0111] 使用與實(shí)施例1相同的原材料,并通過將二醇成分總量相對(duì)于二羧酸總量的配合 摩爾比調(diào)整得比實(shí)施例1多,來得到數(shù)均分子量(Mn)為8900、重均分子量(Mw)為15000、 且它們的比率(Mw/Mn)為1. 69的聚酯多元醇。
[0112] 代替實(shí)施例1的聚酯多元醇,而使用上述聚酯多元醇,并且作為固化劑而配合4. 8 質(zhì)量份的由甲苯二異氰酸酯(TDI)與三羥甲基丙烷形成的加合物(NCO% :13. 0%、固態(tài)成 分75質(zhì)量% ;芳香族類多官能異氰酸酯化合物),在著色油墨組合物中使固化劑的異氰酸 酯官能團(tuán)(NCO)與聚酯多元醇羥基(OH)的摩爾比(NC0/0H)為5,除此以外,與實(shí)施例1相 同,得到圖1所示的成形用包裝材料1。
[0113] <實(shí)施例3>
[0114] 將實(shí)施例1的固化劑的二異氰酸酯成分更改為使混合異氰酸酯與三羥甲基丙烷 反應(yīng)而得到的作為加合物的多官能異氰酸酯化合物(NC0%:13.0%、固態(tài)成分75質(zhì)量% ), 其中該混合異氰酸酯由70摩爾%的芳香族的甲苯二異氰酸酯(TDI)和30摩爾%的作為脂 肪族異氰酸酯化合物的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)組成,除此以外,與實(shí)施例1相同,得到 圖1所示的成形用包裝材料1。
[0115] <實(shí)施例4>
[0116] 將4. 4質(zhì)量份的平均粒徑為I. 0 μπι的炭黑、100質(zhì)量份的聚酯多元醇樹脂溶液、 43. 6質(zhì)量份的乙酸乙酯混合,來代替實(shí)施例1的將13. 3質(zhì)量份的平均粒徑為I. 0 μπι的炭 黑、100質(zhì)量份的聚酯多元醇樹脂溶液、64. 4質(zhì)量份的乙酸乙酯混合,由此將炭黑相對(duì)于聚 酯樹脂和炭黑的合計(jì)質(zhì)量的含有比例設(shè)定為10質(zhì)量%,除此以外,與實(shí)施例1相同,得到圖 1所示的成形用包裝材料1。
[0117] <實(shí)施例5>
[0118] 相對(duì)于100質(zhì)量份的主劑油墨組合物,作為固化劑配合3. 6質(zhì)量份的由甲苯二異 氰酸酯(TDI)與三羥甲基丙烷形成的加合物(NCO% :13. 0%、固態(tài)成分75質(zhì)量% ;芳香族 類多官能異氰酸酯化合物),再配合31質(zhì)量份的乙酸乙酯而得到著色油墨組合物,來代替 實(shí)施例1的相對(duì)于100質(zhì)量份的主劑油墨組合物,作為固化劑而配合7. 1質(zhì)量份的由甲苯 二異氰酸酯(TDI)與三羥甲基丙烷形成的加合物(NCO% :13. 0%、固態(tài)成分75質(zhì)量% ;芳 香族類多官能異氰酸酯化合物),再配合34. 1質(zhì)量份的乙酸乙酯而得到著色油墨組合物, 由此使固化劑的異氰酸酯官能團(tuán)(NCO)與聚酯多元醇羥基(OH)的摩爾比(NC0/0H)為5,除 此以外,與實(shí)施例1相同,得到圖1所示的成形用包裝材料1。
[0119] <實(shí)施例6>
[0120] 將80質(zhì)量份的氟乙烯乙烯基醚(耐熱性樹脂)、10質(zhì)量份的硫酸鋇(無機(jī)微粒)、 10質(zhì)量份的粉狀二氧化硅(無機(jī)微粒)混合而得到罩面涂層組合物。繼于實(shí)施例1的工序 中的雙軸拉伸尼龍膜(耐熱性樹脂層)2的貼合之后,將該罩面涂層組合物涂敷于雙軸拉伸 尼龍膜(耐熱性樹脂層)2的表面,使其形成干燥后的厚度為2 μπι的罩面涂層20,除此以 外,與實(shí)施例1相同,得到圖2所示的結(jié)構(gòu)的成形用包裝材料1。
[0121] 關(guān)于上述罩面涂層20的表面,通過BYK公司制的光澤測(cè)定器 "micro-TRI-gloss-s"并以60°反射角來測(cè)定光澤度,結(jié)果罩面涂層20的表面的光澤值 (基于JIS Z8741的60°反射角測(cè)定值)為1.9%。
[0122] <比較例1>
[0123] 使用與實(shí)施例1相同的原材料,通過改變反應(yīng)條件(將二醇成分總量相對(duì)于二羧 酸總量的配合摩爾比調(diào)整得比實(shí)施例1多),得到數(shù)均分子量(Mn)為6700、重均分子量 (Mw)為8400、且它們的比率(Mw/Mn)為1. 25的聚酯多元醇。
[0124] 使用了上述聚酯多元醇來代替實(shí)施例1的聚酯多元醇,除此以外,與實(shí)施例1相 同,得到成形用包裝材料。此外,在著色油墨組合物中,異氰酸酯官能團(tuán)(NCO)與聚酯多元 醇羥基(OH)的摩爾比(NC0/0H)為4。
[0125] <比較例2>
[0126] 作為固化劑,使用了 7. 1質(zhì)量份的使三羥甲基丙烷與混合異氰酸