樣 品匪334B2和匪334C2)分散2分鐘。將甲醇添加至混合物匪334B2和匪334C2中并且再 次用超聲波噴嘴處理所得分散體。
[0083] 將過量的油酸（29g)的甲醇溶液（80. 5g)添加至所得的不透明分散體中，添加之 后，粒子即刻沉淀。過量是根據(jù)覆蓋粒子的全部表面積所需加上一些額外量而計(jì)算的。改性 粒子通過離心來純化并且用甲醇洗滌三次。除去甲醇并且將所得改性粒子分散在甲苯中。 測定分散體的固體含量。
[0084] 使用動(dòng)態(tài)光散射測量所有油酸改性的TiO2納米粒子的粒度分布。用不同類型的 溶劑（非極性（己烷）、極性非質(zhì)子性（THF)和極性質(zhì)子性（EtOH，戊醇））處理最佳分散體 (根據(jù)DLS的匪334B2)以研究獲得雙峰分布的可能性。使用DLS測量作為溶劑處理的函數(shù) 的納米粒子粒度分布。在室溫下測量所有樣品。表1總結(jié)了樣品及處理。

[0087] 實(shí)施例3
[0088] DLS尺寸測量
[0089] 尺寸測量方案：
[0090] 使用Malvern nanoZetasizer分析粒子分散體的尺寸測量結(jié)果。使用2分鐘的平 衡時(shí)間、在25°C下于透明一次性zeta比色皿（DTS 1060C)中進(jìn)行尺寸測量。以IOs的延遲 重復(fù)各測量3次。
[0091] 設(shè)備設(shè)定如下所示：
[0092] 分散劑：甲苯
[0093] 分散劑 RI :1.4%
[0094] 粘度（厘泊）：0· 59O
[0095] 材料RI :2. 00 材料絕對值：0· 1
[0096] 位置：4· 65
[0097] 測量角：173°背散射
[0098] 測量持續(xù)時(shí)間：自動(dòng)
[0099] 圖1至圖22中顯示了測量強(qiáng)度（％)相對于粒度（nm)的分布。呈現(xiàn)的結(jié)果為3 次操作的平均值。各圖中的三個(gè)分布對應(yīng)于三次操作。3次操作的平均結(jié)果總結(jié)于下表2 中。一些樣品測量兩次或在不同條件（隔夜）下進(jìn)行測量，產(chǎn)生22個(gè)結(jié)果。
[0100] 表 2
[0101]
[0103] 在以上實(shí)施例中，用不同類型的溶劑（非極性（己烷）、極性非質(zhì)子性（THF)及極 性質(zhì)子性（EtOH，戊醇））處理油酸改性的TiO 2納米粒子在甲苯中的分散體。改性的市售 1102納米粒子顯示的尺寸分布大于原位合成的改性納米粒子。Iolitec納米粒子（表2中 的1號(hào)樣品）在改性之后顯示沉淀在甲苯中，表明粒子較大。如匪334B2制備的樣品在油 酸改性之后在甲苯中顯示出最佳的單峰粒度分布。
[0104] 實(shí)施例還證實(shí)了可通過添加極性質(zhì)子性溶劑（例如乙醇和丙醇）獲得雙峰分布。 粒度從約40nm單峰峰值轉(zhuǎn)變?yōu)殡p峰分布，該分布含有峰位于約20nm及約IOOnm的粒子（聚 集體）。添加己烷和THF對粒度分布并無較大程度的影響且使用這些溶劑無法獲得雙峰分 布。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種納米復(fù)合物，所述納米復(fù)合物包含具有小于IOnm粒度的初級(jí)無機(jī)納米粒子，所 述初級(jí)納米粒子形成分散在聚合物基質(zhì)中的聚結(jié)物，其中，基于所述聚結(jié)物的總重量，所述 納米復(fù)合物包含IOwt. %至80wt. %的具有小于30nm粒度的所述聚結(jié)物和小于20wt. %的 具有至少l〇〇nm、優(yōu)選至少400nm粒度的所述聚結(jié)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述納米粒子的材料具有至少2的折射率。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米復(fù)合物，其中所述納米粒子包含TiO2、Zr02、#晶娃、PbS 和/或ZnS。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的納米復(fù)合物，其中所述納米粒子包含氧化鈦。5. 根據(jù)權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所述的納米復(fù)合物，進(jìn)一步包含具有小于2的折射率 的納米粒子。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的納米復(fù)合物，包含含有CaO的納米粒子。7. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中所述納米粒子進(jìn)一步包含選自由 膦酸、硼酸、羧酸及胺組成的組中的表面改性劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的納米復(fù)合物，其中所述表面改性劑為油酸。9. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中所述基質(zhì)中的所述納米粒子的體 積百分比為10 %至80%。10. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中所述基質(zhì)具有1. 4至1. 6的折射 率。11. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中所述聚合物基質(zhì)為脂族或芳族 環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、飽和烴丙烯酸酯、聚硅氧 烷、聚酰亞胺或它們的混合物中的一種。12. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其中，通過動(dòng)態(tài)光散射測量的粒度分 布圖中的兩個(gè)最高峰的尺寸比〇2/1) 1在5. 5至8的范圍內(nèi)。13. 根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的納米復(fù)合物，其組合物呈厚度為1微米至1000微 米的層的形式。14. 一種制造根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的納米復(fù)合物的方法，包含以下步 驟： (a) 提供具有疏水改性表面的無機(jī)材料納米粒子在介質(zhì)中的分散體，其中，基于所述 聚結(jié)物的總重量，所述分散體包含IOwt. %至80wt. %的具有小于30nm粒度的粒子和小于 20wt. %的具有至少IOOnm粒度的粒子， (b) 將所述改性納米粒子的所述分散體引入可固化有機(jī)物質(zhì)中，及 (c) 固化所述有機(jī)物質(zhì)。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中步驟（a)包含： (i) 提供具有單峰粒度分布的無機(jī)納米粒子的分散體， (ii) 用表面改性劑處理所述納米粒子以使所述納米粒子具有疏水性，及 (iii) 添加極性質(zhì)子溶劑以獲得具有多峰粒度分布的改性無機(jī)粒子的分散體。16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，包含以下步驟： (a)提供無機(jī)材料納米粒子在水介質(zhì)中的分散體，其中，基于所述聚結(jié)物的總重量，所 述分散體包含IOwt. %至80wt. %的具有小于30nm粒度的粒子和小于20wt. %的具有至少 400nm粒度的粒子， (b) 添加表面改性劑至所述分散體中，從而獲得改性納米粒子， (c) 將所述改性納米粒子分散在可固化有機(jī)物質(zhì)中，及 (d) 固化所述有機(jī)物質(zhì)。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中步驟（a)包含以下步驟： (i) 提供無機(jī)材料的初級(jí)納米粒子在水介質(zhì)中的分散體，所述初級(jí)納米粒子具有小于 IOnm的粒度， (ii) 調(diào)節(jié)pH至低于4的值，從而形成具有小于30nm粒度的聚結(jié)物，及 (iii) 調(diào)節(jié)pH至至少4的值，從而形成具有至少400nm粒度的聚結(jié)物。18. 根據(jù)權(quán)利要求14至17中任一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包含形成所述可固化有機(jī)物質(zhì) 的層的步驟，所述有機(jī)物質(zhì)包含分散于其中的所述改性納米粒子，該步驟先于固化所述組 合物的步驟。19. 一種納米復(fù)合物，所述納米復(fù)合物通過如權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)所述的方法獲 得。20. -種用于電子裝置的屏障結(jié)構(gòu)，包含介于兩個(gè)無機(jī)層之間的根據(jù)權(quán)利要求13或19 所述的納米復(fù)合物層。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的屏障結(jié)構(gòu)，其中所述無機(jī)層包含SiN。22. -種有機(jī)發(fā)光二極管（OLED)，包含： 陰極層， 有機(jī)電致發(fā)光層， 陽極層，及 至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求20所述的屏障結(jié)構(gòu)。23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的0LED，包含兩個(gè)根據(jù)權(quán)利要求20所述的屏障結(jié)構(gòu)，其中一 個(gè)屏障結(jié)構(gòu)放置于所述陰極層的外側(cè)上并且另一個(gè)屏障結(jié)構(gòu)放置于所述陽極層的外側(cè)上。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種包含具有小于10nm粒度的初級(jí)納米粒子的納米復(fù)合物，所述初級(jí)納米粒子形成具有雙峰粒度分布的聚結(jié)物，所述聚結(jié)物分散于聚合物基質(zhì)中，其中，基于所述聚結(jié)物的總重量，該納米復(fù)合物包含10wt.％至80wt.％的具有小于30nm粒度的聚結(jié)物和小于20wt.％的具有至少100nm、優(yōu)選至少400nm粒度的聚結(jié)物。納米粒子的表面可用表面改性劑改性。該組合物可有利地用作諸如有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的電子裝置的高折射屏障結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)無機(jī)層之間的有機(jī)層。
【IPC分類】H01L51/52, C09D7/12, G02B5/02
【公開號(hào)】CN105210208
【申請?zhí)枴緾N201480028337
【發(fā)明人】斯蒂芬·哈爾凱馬, 尼科爾·瑪麗亞·馬西亞斯·默倫戴克斯-基希根, 倫茨·耶羅·萬埃
【申請人】荷蘭應(yīng)用自然科學(xué)研究組織Tno
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2014年3月25日
【公告號(hào)】EP2979313A1, US20160049610, WO2014158018A1