二次電池負(fù)極用漿料組合物、二次電池用負(fù)極和二次電池的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二次電池負(fù)極用漿料組合物、二次電池用負(fù)極、以及二次電池。
【背景技術(shù)】
[0002] 鋰離子二次電池等二次電池具有小型、輕質(zhì)、且能量密度高、以及能夠重復(fù)充放電 這樣的特性，因此已被用于廣泛用途。因而，近年來(lái)，為了實(shí)現(xiàn)二次電池的進(jìn)一步的高性能 化，已針對(duì)電極等電池構(gòu)件的改良進(jìn)行了研究。
[0003] 其中，就二次電池的電極（正極及負(fù)極）等電池構(gòu)件而言，是將這些電池構(gòu)件所含 的成分彼此之間、或該成分與基材（例如集電體等）之間利用粘合劑進(jìn)行粘結(jié)而形成的。具 體而言，例如，二次電池的負(fù)極通常具備集電體和形成在集電體上的負(fù)極合材層。其中，負(fù) 極合材層可如下地形成：例如，將使粒子狀聚合物和負(fù)極活性物質(zhì)等分散于分散介質(zhì)而成 的電極用漿料組合物涂布于集電體上，使其干燥，利用作為粘合劑的粒子狀聚合物將負(fù)極 活性物質(zhì)等粘結(jié)，由此形成負(fù)極合材層。
[0004] 于是，近年來(lái)，為了實(shí)現(xiàn)二次電池的進(jìn)一步的性能提高，已嘗試了對(duì)用于形成這些 電池構(gòu)件的電極用漿料組合物的改良。
[0005] 具體而言，例如，已提出了通過在用于形成二次電池用電極的電極用漿料組合物 中配合交聯(lián)劑，并使用該電極用漿料組合物來(lái)形成電極，由此使二次電池的性能提高。例如 在專利文獻(xiàn)1中，提出了一種二次電池，其包含具備下述合劑的負(fù)極，所述合劑由負(fù)極活性 物質(zhì)、粘結(jié)劑、羧甲基纖維素等增稠劑、以及選自三聚氰胺類樹脂、脲醛樹脂、丹寧酸、乙二 醛類樹脂、二羥甲基化合物、PVA中的至少一種交聯(lián)劑構(gòu)成，在專利文獻(xiàn)1中公開了例如使 羧甲基纖維素（增稠劑）彼此間介由交聯(lián)劑而交聯(lián)。
[0006] 另外，例如在專利文獻(xiàn)2中，提出了一種使用二次電池電極用粘合劑組合物形成 的二次電池用電極，該組合物含有含官能團(tuán)樹脂微粒、和作為交聯(lián)劑的多官能酰肼化合物， 所述含官能團(tuán)樹脂微粒是使包括含酮基（keto group)稀屬不飽和單體的稀屬不飽和單體 進(jìn)行乳液聚合而得到的，在專利文獻(xiàn)2中公開了使含官能團(tuán)樹脂微粒彼此間經(jīng)由多官能酰 肼化合物而交聯(lián)。
[0007] 此外，例如在專利文獻(xiàn)3中，提出了一種鋰離子二次電池，該二次電池在正極及負(fù) 極的至少一者上具有多孔性被膜，該正極或負(fù)極是使用包含具有羥基的水溶性高分子材料 和具有與該羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑的粘結(jié)劑而形成的，在專利文獻(xiàn)3中公開了使水溶 性高分子材料彼此間介由交聯(lián)劑而交聯(lián)。
[0008] 進(jìn)一步，例如在專利文獻(xiàn)4中，提出了一種使用非水二次電池電極用粘合劑組合 物形成的二次電池用電極，該組合物含有含官能團(tuán)的交聯(lián)型樹脂微粒，該含官能團(tuán)的交聯(lián) 型樹脂微粒是由包含具有特定官能團(tuán)的烯屬不飽和單體的單體共聚而得到的，在專利文獻(xiàn) 4中公開了使具有選自環(huán)氧基、酰胺基、羥基、唑啉基中的至少一種官能團(tuán)的化合物與含 官能團(tuán)的交聯(lián)型樹脂微粒介由交聯(lián)劑而交聯(lián)。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2000-106189號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2011-134618號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平11-288741號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)4 :國(guó)際公開第2010/114119號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明要解決的問題
[0016] 這里，從二次電池的進(jìn)一步性能提高的觀點(diǎn)出發(fā)，要求集電體與電極合材層之間 的密合性優(yōu)異、且能夠改善二次電池的電氣特性（例如，初始庫(kù)侖效率、初始電阻、循環(huán)特 性、電阻增高率等）的二次電池用電極。
[0017] 但是，上述傳統(tǒng)的二次電池用電極并不能以足夠高的水平實(shí)現(xiàn)集電體與電極合材 層之間的優(yōu)異密合性和二次電池的良好電氣特性這兩者。
[0018] 此外，近年來(lái)，對(duì)于二次電池用負(fù)極，從提高二次電池的容量的觀點(diǎn)出發(fā)，已提出 了使用包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)等方案。但是，就使用了包含非碳類負(fù)極 活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的二次電池用負(fù)極而言，容易發(fā)生伴隨充放電的負(fù)極膨脹，難以 充分改善循環(huán)特性等電氣特性。因而，期望開發(fā)出即使在使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì) 的負(fù)極活性物質(zhì)的情況下也能夠以足夠高的水平實(shí)現(xiàn)集電體與負(fù)極合材層之間的良好密 合性和二次電池的良好電氣特性這兩者的二次電池用負(fù)極。
[0019] 基于此，本發(fā)明的目的在于提供一種二次電池負(fù)極用漿料組合物，其即使在使用 了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的情況下也能夠形成與集電體之間的密合性 優(yōu)異、且能夠改善二次電池的電氣特性的負(fù)極合材層。
[0020] 此外，本發(fā)明的目的在于提供一種二次電池用負(fù)極，其是使用了包含非碳類負(fù)極 活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的二次電池用負(fù)極，該二次電池用負(fù)極的集電體與負(fù)極合材層之 間的密合性優(yōu)異、且能夠改善二次電池的電氣特性。
[0021] 進(jìn)一步，本發(fā)明的目的在于提供一種二次電池，其具備使用了包含非碳類負(fù)極活 性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的二次電池用負(fù)極，其中，集電體與負(fù)極合材層之間的密合性優(yōu)異， 并且電氣特性良好。
[0022] 解決問題的方法
[0023] 本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究。進(jìn)而，本發(fā)明人首次發(fā)現(xiàn)：根據(jù)配合 有具有羥基或羧基的水溶性增稠劑（A)、具有與水溶性增稠劑（A)的羥基或羧基反應(yīng)的官 能團(tuán)的交聯(lián)劑（B)、以及具有與交聯(lián)劑（B)反應(yīng)的官能團(tuán)的粒子狀聚合物（C)、并且使水溶 性增稠劑（A)、交聯(lián)劑（B)及粒子狀聚合物（C)各自的相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)的配合比率在特 定范圍的二次電池負(fù)極用漿料組合物，即使在使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性 物質(zhì)的情況下，也能夠形成與集電體的密合性優(yōu)異、且能夠改善二次電池的電氣特性的負(fù) 極合材層，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
[0024] 即，本發(fā)明的目的是有效地解決上述問題。本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物 包含具有羥基或羧基的水溶性增稠劑（A)、具有與所述水溶性增稠劑（A)的羥基或羧基反 應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑（B)、粒子狀聚合物（C)、負(fù)極活性物質(zhì)、以及水，且所述負(fù)極活性物質(zhì) 包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)，所述粒子狀聚合物（C)具有與所述交聯(lián)劑（B)反應(yīng)的官能團(tuán)，相 對(duì)于所述負(fù)極活性物質(zhì)100質(zhì)量份，含有所述水溶性增稠劑（A) 0.5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量 份以下，含有所述交聯(lián)劑（B)0. 001質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下，含有所述粒子狀聚合物 (C)0. 5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。這樣，能夠得到在使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的 負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)，能夠形成可提高二次電池的容量的負(fù)極的二次電池負(fù)極用漿料組合物。 此外，通過將具有羥基或羧基的水溶性增稠劑（A)、具有與所述羥基或羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的 交聯(lián)劑（B)、及具有與所述交聯(lián)劑（B)反應(yīng)的官能團(tuán)的粒子狀聚合物（C)配合，并使水溶性 增稠劑（A)、交聯(lián)劑（B)及粒子狀聚合物（C)相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)的配合比率為特定范圍， 能夠得到即使在使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，也能夠形成與 集電體的密合性優(yōu)異、且能夠改善二次電池的電氣特性的負(fù)極合材層的二次電池負(fù)極用漿 料組合物。
[0025] 需要說明的是，在本發(fā)明中，"非碳類負(fù)極活性物質(zhì)"是指：除僅由碳質(zhì)材料或石墨 質(zhì)材料構(gòu)成的碳類負(fù)極活性物質(zhì)以外的活性物質(zhì)。
[0026] 這里，本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，所述水溶性增稠劑（A)優(yōu)選是選 自下組中的至少1種：羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素、 聚乙烯醇、聚羧酸、及它們的鹽。水溶性增稠劑（A)為選自上組中的至少1種的情況下，能 夠使將二次電池負(fù)極用漿料組合物涂布于集電體等基材上時(shí)的操作性良好。
[0027] 此外，本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，所述交聯(lián)劑（B)優(yōu)選是選自下組 中的至少1種：多官能環(huán)氧化合物、廳唑啉化合物及碳二亞胺化合物。交聯(lián)劑（B)為選自 上組中的至少1種的情況下，能夠在確保二次電池負(fù)極用漿料組合物的穩(wěn)定性的同時(shí)，進(jìn) 一步改善使用該二次電池負(fù)極用漿料組合物形成的二次電池的電氣特性。
[0028] 此外，本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，所述粒子狀聚合物（C)優(yōu)選包含 脂肪族共輒二烯單體單元和芳香族乙烯基單體單元。在粒子狀聚合物（C)包含脂肪族共輒 二稀單體單元和芳香族乙烯基單體單元的情況下，在使用二次電池負(fù)極用楽；料組合物形成 的負(fù)極中，集電體與負(fù)極合材層之間的密合性進(jìn)一步改善。
[0029] 此外，本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，所述粒子狀聚合物（C)中的所述 與交聯(lián)劑（B)反應(yīng)的官能團(tuán)優(yōu)選是選自下組中的至少1種：羧基、羥基、縮水甘油醚基、及硫 羥基。在粒子狀聚合物（C)中的與交聯(lián)劑（B)反應(yīng)的官能團(tuán)為選自上組中的至少1種的情 況下，能夠使得使用二次電池負(fù)極用漿料組合物得到的二次電池的循環(huán)特性等電氣特性良 好。
[0030] 此外，本發(fā)明的目的是有效地解決上述問題。本發(fā)明的二次電池用負(fù)極具有由上 述任意的二次電池負(fù)極用漿料組合物得到的負(fù)極合材層。這樣，如果使用上述的二次電池 負(fù)極用漿料組合物在集電體上形成負(fù)極合材層，則能夠得到二次電池用負(fù)極，其是使用了 包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極，其中，集電體與負(fù)極合材層之間的密合 性優(yōu)異、且能夠改善二次電池的電氣特性。
[0031] 這里，就本發(fā)明的二次電池用負(fù)極而言，優(yōu)選所述負(fù)極合材層具有由所述水溶性 增稠劑（A)、所述交聯(lián)劑（B)及所述粒子狀聚合物（C)形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過形成由交聯(lián)劑 (B)將水溶性增稠劑（A)彼此間、水溶性增稠劑（A)與粒子狀聚合物（C)之間、以及粒子狀 聚合物（C)彼此間連接起來(lái)的適宜的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠在充分地改善集電體與負(fù)極合材層之 間的密合性的同時(shí)，充分地改善二次電池的電氣特性。
[0032] 此外，本發(fā)明的目的在于有效地解決上述問題。本發(fā)明的二次電池具備上述任意 的二次電池用負(fù)極、正極、電解液及隔板。這樣，如果使用上述的二次電池用負(fù)極，則能夠得 到二次電池，該二次電池具備使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極，其 具有良好的電氣特性，且集電體與負(fù)極合材層之間的密合性優(yōu)異。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物，即使在使用了包含非碳類負(fù)極活性物 質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，也能夠形成與集電體的密合性優(yōu)異、且能夠改善二次電池的 電氣特性的負(fù)極合材層。
[0035] 此外，根據(jù)本發(fā)明的二次電池用負(fù)極，能夠在使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的 負(fù)極活性物質(zhì)的二次電池用負(fù)極中，改善集電體與負(fù)極合材層之間的密合性、同時(shí)改善二 次電池的電氣特性。
[0036] 進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明的二次電池，能夠在具備使用了包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù) 極活性物質(zhì)的二次電池用負(fù)極的二次電池中，改善電氣特性、同時(shí)確保負(fù)極合材層與集電 體之間的密合性。
【具體實(shí)施方式】
[0037] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行具體說明。
[0038] 這里，本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物可用于二次電池的負(fù)極的形成。此外， 本發(fā)明的二次電池用負(fù)極可以使用本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物來(lái)制造。進(jìn)而，本 發(fā)明的二次電池的特征在于使用了本發(fā)明的二次電池用負(fù)極。
[0039] (二次電池負(fù)極用漿料組合物）
[0040] 本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物包含：具有羥基或羧基的水溶性增稠劑 (A)、具有與水溶性增稠劑（A)的羥基或羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑（B)、粒子狀聚合物 (C)、負(fù)極活性物質(zhì)、以及水。而且，本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，負(fù)極活性物質(zhì) 包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)，粒子狀聚合物（C)具有與交聯(lián)劑（B)反應(yīng)的官能團(tuán)。此外，本發(fā) 明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，相對(duì)于負(fù)極活性物質(zhì)1〇〇質(zhì)量份，含有水溶性增稠劑 (A)0. 5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下，含有交聯(lián)劑（B)0. 001質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下， 含有粒子狀聚合物（C)0. 5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。于是，根據(jù)本發(fā)明的二次電池負(fù) 極用漿料組合物，能夠形成含有包含非碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)、可提高二次電 池的容量的負(fù)極。進(jìn)一步，根據(jù)本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物，即使在使用了包含非 碳類負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，也能夠形成與集電體的密合性優(yōu)異、且可改 善二次電池的電氣特性的負(fù)極合材層。
[0041] 以下，對(duì)上述二次電池負(fù)極用漿料組合物中所含的各成分進(jìn)行說明。
[0042] 〈水溶性增稠劑⑷〉
[0043] 具有羥基或羧基的水溶性增稠劑（A)(以下也簡(jiǎn)稱為"水溶性增稠劑（A) "）具有 作為漿料組合物的粘度調(diào)節(jié)劑的功能。作為具有羥基或羧基的水溶性增稠劑（A)，只要是其 分子結(jié)構(gòu)中具有羥基和羧基中的至少一者、并且可作為水溶性的增稠劑使用的化合物則沒 有特殊限定。
[0044] 這里，在本說明書中，增稠劑為"水溶性"是指：將相對(duì)于離子交換水每100質(zhì)量份 添加增稠劑1質(zhì)量份（以固體成分計(jì)）并進(jìn)行攪拌而得到的混合物，在調(diào)整至溫度20°C以 上且70°C以下的范圍內(nèi)、且pH在3以上且12以下（使用NaOH水溶液和/或HC1水溶液來(lái) 調(diào)整pH)的范圍內(nèi)的條件中的至少一條件而通過250目的篩網(wǎng)時(shí)，未通過篩網(wǎng)而殘留在篩 網(wǎng)上的殘?jiān)墓腆w成分的質(zhì)量相對(duì)于所添加的增稠劑的固體成分不超過50質(zhì)量％。需要 說明的是，即使上述增稠劑和水的混合物在靜置的情況下是分離為二相的乳液狀態(tài)，只要 滿足上述定義，即認(rèn)為該增稠劑為水溶性。
[0045] 作為水溶性增稠劑（A)，由于可使將漿料組合物涂布于集電體上等時(shí)的操作性良 好，因此可使用例如：羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素、 聚乙烯醇、聚羧酸、它們的鹽等。其中，作為聚羧酸，可列舉聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、藻酸 等。這些水溶性增稠劑（A)可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。
[0046] 進(jìn)而，水溶性增稠劑㈧優(yōu)選包含羧甲基纖維素或其鹽（以下也簡(jiǎn)稱為"羧甲基纖 維素（鹽）")。通過使水溶性增稠劑（A)包含羧甲基纖維素（鹽），可以使將漿料組合物涂 布于集電體上等時(shí)的操作性更為良好。
[0047] 這里，使用羧甲基纖維素作為水溶性增稠劑（A)的情況下，所使用的羧甲基纖維 素（鹽）的醚化度優(yōu)選為〇. 4以上、更優(yōu)選為0. 7以上，優(yōu)選為1. 5以下、更優(yōu)選為1. 0以 下。通過使用醚化度為〇. 4以上的羧甲基纖維素（鹽），可以使將漿料組合物涂布于集電體 上等時(shí)的操作性良好。醚化度低于0.4時(shí)，由于羧甲基纖維素（鹽）的分子內(nèi)及分子間的 氫鍵強(qiáng)固，因此水溶性增稠劑（A)會(huì)成為凝膠狀物。進(jìn)而，在制備二次電池負(fù)極用漿料組合 物時(shí)，不易獲得增稠效果，存在導(dǎo)致二次電池負(fù)極用漿料組合物的制備時(shí)的操作性變差的 隱患。進(jìn)一步，在將所得二次電池負(fù)極用漿料組合物涂布于集電體上而介由交聯(lián)劑（B)形 成交聯(lián)結(jié)構(gòu)時(shí)，羧甲基纖維素（鹽）與交聯(lián)劑（B)不易發(fā)生反應(yīng)，存在導(dǎo)致所得負(fù)極的特性 劣化的隱患。另外，通過使用醚化度為1. 5以下的羧甲基纖維素（鹽），每1分子羧甲基纖 維素（鹽）的羥基數(shù)充分，與后述的交聯(lián)劑（B)的反應(yīng)性變得良好。由此，由于羧甲基纖維 素（鹽）可介由交聯(lián)劑（B)而形成良好的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此，正如后述詳細(xì)說明的那樣，可通 過交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成而使二次電池的循環(huán)特性優(yōu)異。
[0048] 需要說明的是，羧甲基纖維素（鹽）的醚化度是指，構(gòu)成羧甲基纖維素（鹽）的 無(wú)水葡萄糖每1單元中被羧甲基等取代基取代了的羥基的個(gè)數(shù)的平均值，可取大于0且小 于3的值。醚化度越大，則表示羧甲基纖維素（鹽）每1分子中的羥基的比例減少（即，取 代基的比例增加）；醚化度越小，則表示羧甲基纖維素（鹽）每1分子中的羥基的比例增加 (即，取代物的比例減少）。該醚化度（取代度）可通過日本特開2011-34962號(hào)公報(bào)中記 載的方法求出。
[0049] 另外，羧甲基纖維素（鹽）的1質(zhì)量％水溶液的粘度優(yōu)選為500mPa *s以上、更優(yōu) 選為lOOOmPa · s以上，優(yōu)選為lOOOOmPa · s以下、更優(yōu)選為9000mPa · s以下。通過使用制 成1質(zhì)量％水溶液時(shí)該水溶液的粘度為500mPa *s以上的羧甲基纖維素（鹽），可使?jié){料組 合物具有適度的粘性。由此，可使將該漿料組合物涂布于集電體上等時(shí)的操作性良好。另 外，通過使用1質(zhì)量％水溶液的粘度為lOOOOmPa · s以下的羧甲基纖維素（鹽），不會(huì)導(dǎo)致 漿料組合物的粘性變得過高，可使將漿料組合物涂布于集電體上等時(shí)的操作性良好。并且， 可使使用漿料組合物得到的負(fù)極合材層與集電體之間的密合性提高。需要說明的是，羧甲 基纖維素（鹽）的1質(zhì)量％水溶液的粘度是使用B型粘度計(jì)于25°C、以轉(zhuǎn)速60rpm測(cè)定時(shí) 的值。
[0050] 需要說明的是，進(jìn)一步優(yōu)選水溶性增稠劑（A)包含羧甲基纖維素（鹽）和聚羧酸 或其鹽（以下也簡(jiǎn)稱為"聚羧酸（鹽）")。這樣，通過組合使用羧甲基纖維素（鹽）和聚羧 酸（鹽）作為水溶性增稠劑（A)，能夠在使使用漿料組合物得到的負(fù)極合材層與集電體之間 的密合性提高的同時(shí)，使包含水溶性增稠劑（A)的負(fù)極合材層的強(qiáng)度等機(jī)械特性提高。進(jìn) 而，能夠與此相伴地提高使用了該負(fù)極的二次電池的循環(huán)特性等。這里，作為與羧甲基纖維 素（鹽）組合使用的聚羧酸（鹽），優(yōu)選藻酸或其鹽（以下也簡(jiǎn)稱為"藻酸（鹽）"）、以及 聚丙烯酸或其鹽（以下也簡(jiǎn)稱為"聚丙烯酸（鹽）"），特別優(yōu)選聚丙烯酸（鹽）。即，特別 優(yōu)選水溶性增稠劑（A)包含羧甲基纖維素或其鹽、和聚丙烯酸或其鹽。這是由于，與聚甲基 丙烯酸等相比，藻酸、聚丙烯酸在二次電池的電解液中不易過度溶脹，因此，通過這樣地將 羧甲基纖維素（鹽）和藻酸（鹽）或聚丙烯酸（鹽）組合使用，能夠充分提高二次電池的 循環(huán)特性等。另外由于，與羧甲基纖維素（鹽）相比，聚丙烯酸（鹽）與交聯(lián)劑（B)會(huì)良好 地進(jìn)行反應(yīng)，因此如果使用聚丙烯酸，則能夠促進(jìn)介由交聯(lián)劑（B)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成反應(yīng)。
[0051] 這里，在本發(fā)明的二次電池負(fù)極用漿料組合物中，水溶性增稠劑（A)包含羧甲基 纖維素（鹽）和聚羧酸（鹽）的情況下，在羧甲基纖維素（鹽）的配合量和聚羧酸（鹽）的 配合量的總量中，聚羧酸（鹽）的配合量所占的比例優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為0.5 質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、特 別優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。通過使在羧甲基纖維素（鹽）的配合量和聚羧酸（鹽）的配合量 的總量中，聚羧酸（鹽）的配合量所占的比例為0. 1質(zhì)