疊層陶瓷電容器內(nèi)部電極用導(dǎo)電性糊劑及其制造方法、以及疊層陶瓷電容器的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種用于形成疊層陶瓷電容器的內(nèi)部電極的導(dǎo)電性糊劑及其制造方 法。另外，本發(fā)明設(shè)及一種使用了上述導(dǎo)電性糊劑的疊層陶瓷電容器。
【背景技術(shù)】
[0002] 疊層陶瓷電容器（MLCC;multi-layerceramiccapacitor)具有陶瓷介質(zhì)層和內(nèi) 部電極層交替重疊并一體化的結(jié)構(gòu)。作為用于形成該疊層陶瓷電容器的內(nèi)部電極的導(dǎo)電性 粉末，W往使用鈕等的貴金屬的粉末。但是，如今，從低成本化的觀點(diǎn)考慮，使用儀粉末、W 儀為主成分的合金粉末來(lái)代替貴金屬的粉末已成為了主流。
[0003] 通常通過(guò)W下方法獲得上述的疊層陶瓷電容器：在陶瓷生巧片（ceramicgreen sheet)上印刷使導(dǎo)電性粉末分散于載體中而成的導(dǎo)電性糊劑，在將其多層堆疊的狀態(tài)下 進(jìn)行熱壓接合而一體化之后，在氧化性環(huán)境或非活性環(huán)境中，W500°CW下的溫度進(jìn)行燒成 的方式去除粘合劑（脫粘工序），接著，在還原性環(huán)境中進(jìn)行燒成W使內(nèi)部電極不發(fā)生氧化 (燒成工序）。
[0004] 然而，近年來(lái)，隨著電子設(shè)備的小型化，各種電子部件的小型化快速發(fā)展，甚至在 疊層陶瓷電容器中也進(jìn)行著小型化W及高容量化。具體地，進(jìn)行著疊層陶瓷電容器的多層 化、內(nèi)部電極層的薄層化。但是，當(dāng)作為導(dǎo)電性粉末使用儀粉末時(shí)，隨著多層化W及薄層化， 出現(xiàn)內(nèi)部電極層和陶瓷介質(zhì)層剝離的層間剝離、裂紋等的結(jié)構(gòu)缺陷變得顯著化的問(wèn)題。
[0005] 作為產(chǎn)生上述問(wèn)題的原因，認(rèn)為是脫粘工序中的儀的催化劑作用起到了影響。即， 在儀粉末的表面及其附近中，通過(guò)儀的催化劑作用，載體中含有的樹(shù)脂成分（粘合劑）的熱 分解溫度變得低溫化，脫粘工序中，急劇產(chǎn)生分解生成氣體。例如，作為粘合劑使用乙基纖 維素時(shí)，原本在355°C附近進(jìn)行的熱分解，低溫化至約290°C附近，隨之，急劇產(chǎn)生分解生成 氣體。一方面，該催化劑作用并未設(shè)及到陶瓷介質(zhì)層的樹(shù)脂成分，因此，在此時(shí)并不進(jìn)行熱 分解。其結(jié)果，分解生成氣體被局限在儀粉末的表面附近，內(nèi)部電極層和陶瓷介質(zhì)層之間產(chǎn) 生空隙，經(jīng)過(guò)后續(xù)的燒成工序，引起層間剝離、裂紋等的結(jié)構(gòu)缺陷。特別是，為了使內(nèi)部電極 層薄層化，作為儀粉末需要使用小粒徑的儀粉末，但是，隨之儀的催化劑作用變得活性化， 更加容易發(fā)生結(jié)構(gòu)缺陷。
[0006] 對(duì)于上述問(wèn)題，W往，嘗試著在導(dǎo)電性糊劑中添加用于抑制脫粘工序中的儀的催 化劑作用的成分、延遲儀的燒結(jié)的成分。
[0007] 例如，在日本特開(kāi)2011-18898號(hào)公報(bào)中記載有如下技術(shù)：對(duì)用于疊層陶瓷電容器 的內(nèi)部電極的儀糊劑，除添加儀粉末、粘合劑W及溶劑W外，還添加作為添加劑的使鐵酸領(lǐng) 粉末混合于硫的含硫鐵酸領(lǐng)。根據(jù)該技術(shù)，認(rèn)為：通過(guò)由硫帶來(lái)的抑制儀的催化劑作用的效 果和由鐵酸領(lǐng)帶來(lái)的燒結(jié)抑制效果，能夠抑制急劇的分解生成氣體的發(fā)生，由此能夠充分 抑制燒成時(shí)的結(jié)構(gòu)缺陷的發(fā)生。但是，該技術(shù)中，在混煉各構(gòu)成成分之前，需要進(jìn)行使鐵酸 領(lǐng)含有硫的工序，因此無(wú)法避免工序數(shù)的增加引起的成本上升。另外，儀糊劑中除了儀粉末 W外還存在無(wú)機(jī)成分，可能會(huì)對(duì)電子部件的可靠性帶來(lái)壞影響。
[0008] 一方面，日本特開(kāi)2008-223068號(hào)公報(bào)中作為導(dǎo)電性粉末記載有如下儀粉末：由 具有表面氧化層且含有硫的儀粒子構(gòu)成的平均粒徑0. 05ym~1. 0ym的儀粉末。該儀粉末 的特征在于，相對(duì)于粉末總重量，硫的含量為10化pm~2000ppm，在基于儀粒子的ESCA狂射 線光電子能譜法）進(jìn)行的表面分析中，歸屬于結(jié)合儀原子的硫原子的峰的強(qiáng)度從粒子表面 朝向中屯、方向發(fā)生變化，其強(qiáng)度在距離粒子表面的深度超過(guò)3nm的位置中變得最大。此外， 日本特開(kāi)2008-223068號(hào)公報(bào)中記載有，將在非氧化性氣體環(huán)境中分散的含有硫的儀粉 末，在300°C~800°C的溫度范圍內(nèi)與氧化性氣體進(jìn)行接觸，由此可獲得如上所述儀粉末。
[0009] 另外，日本特開(kāi)2013-87355號(hào)公報(bào)中記載了作為導(dǎo)電性粉末使用如下含硫的儀 微粒子：在硫代硫酸鋼、硫脈等的硫化合物的存在下，在大于l〇〇°C且300°CW下的溫度 范圍內(nèi)進(jìn)行水熱處理而獲得上述含硫的儀微粒子，該含硫的儀微粒子的硫含量是0. 05質(zhì) 量％~1.0質(zhì)量％的范圍。
[0010] 對(duì)于運(yùn)些技術(shù)而言，認(rèn)為，由于導(dǎo)電性糊劑中并不存在儀粉末W外的無(wú)機(jī)成分，因 此，不會(huì)對(duì)電子部件的可靠性帶來(lái)壞影響。但是，無(wú)論何種技術(shù)，都需要在儀粉末中含有硫， 因此無(wú)法避免工序數(shù)的增加引起的成本上升。 W11] 與此相對(duì)，日本特開(kāi)2006-24539號(hào)公報(bào)中記載有如下技術(shù)：通過(guò)在導(dǎo)電性糊劑中 添加含硫有機(jī)化合物，抑制儀的催化劑作用。具體地，在溶劑中溶解了粘合劑的載體中，分 散儀粉末，并且，使其含有立嗦硫醇（triazinethiol)類、含硫酸根的化合物等。通過(guò)該技 術(shù)，在無(wú)需增加工序數(shù)的情況下，能夠通過(guò)硫抑制儀的催化劑作用，由此認(rèn)為能夠W低成本 解決上述問(wèn)題。
[0012] 但是，日本特開(kāi)2006-24539號(hào)公報(bào)中例示的=嗦硫醇類、含硫酸根的化合物對(duì)石 油類溶劑的溶解度非常低，糊劑化時(shí)存在膨脹化（膨潤(rùn)化）的傾向。因此，導(dǎo)電性糊劑的粘 度會(huì)隨時(shí)間發(fā)生變化，可能會(huì)發(fā)生凝膠化。特別是，長(zhǎng)時(shí)間保管該導(dǎo)電性糊劑時(shí)，粘度顯著 上升，形成所需的內(nèi)部電極層變得極其困難。
[0013] 作為改善導(dǎo)電性糊劑的粘度的穩(wěn)定性的方法，日本特開(kāi)2001-6434號(hào)公報(bào)中記載 有如下技術(shù)：在由導(dǎo)電性粉末和有機(jī)載體構(gòu)成的導(dǎo)電性糊劑中，添加胺類表面活性劑和陰 離子性高分子分散劑。但是，對(duì)于胺類表面活性劑、陰離子性高分子分散劑而言，沒(méi)有抑制 儀的催化劑作用的效果和使燒結(jié)延遲的效果，無(wú)法抑制脫粘工序W及燒成工序中的結(jié)構(gòu)缺 陷的發(fā)生。
[0014] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2011-18898號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2008-223068號(hào)公報(bào)
[0017] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2013-87355號(hào)公報(bào)
[0018] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2006-24539號(hào)公報(bào)
[0019] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2001-6436號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 發(fā)明要解決的課題
[0021] 本發(fā)明的目的在于，提供一種導(dǎo)電性糊劑，該導(dǎo)電性糊劑在脫粘工序W及其之后 的燒成工序中，能夠防止層間剝離等結(jié)構(gòu)缺陷的發(fā)生，并且，即使在長(zhǎng)時(shí)間保管的情況下粘 度變化也會(huì)少，且適宜形成疊層陶瓷電容器的內(nèi)部電極。另外，本發(fā)明的目的在于，提供一 種能夠W低成本制造出上述導(dǎo)電性糊劑的制造方法。此外，本發(fā)明的目的在于，提供一種具 有使用該導(dǎo)電性糊劑形成的內(nèi)部電極層的疊層陶瓷電容器。
[0022] 解決課題的方法
[0023]本發(fā)明設(shè)及一種含有導(dǎo)電性粉末、載體（vehicle)、由石油控構(gòu)成的粘度調(diào)節(jié)劑W 及熱分解抑制添加劑的導(dǎo)電性糊劑。
[0024] 特別是，本發(fā)明的導(dǎo)電性糊劑的特征在于，作為所述熱分解抑制添加劑，含有選自 于改性聚氨醋、改性聚酷胺W及憐酸錠中的一種W上的化合物，并且，相對(duì)于所述導(dǎo)電性粉 末100質(zhì)量份，該熱分解抑制添加劑的含量為0. 1質(zhì)量份~1質(zhì)量