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      增強(qiáng)電化學(xué)雙層電容器(edlc)性能的方法以及由此形成的edlc裝置的制造方法_3

      文檔序號(hào):9621089閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      5之間的PC/離子液體積比混合于碳酸丙二酯(PC)的溶劑中時(shí)表現(xiàn)出22mS/cm 的離子電導(dǎo)率。
      [0141] 在其他示范性實(shí)施方式中,不同的鱗鹽以1. 0M濃度溶解于乙腈(CAN)溶劑中。獲 得的電解質(zhì)在室溫下表現(xiàn)出大于約28mS/cm或大于約34mS/cm或大于約41mS/cm或大于約 55mS/cm,或大于約61mS/cm的離子電導(dǎo)率。
      [0142] 在另一示例性實(shí)施方式中,將鱗鹽(CH3CH2CH 2) (CH3CH2) (CH3)2PC(CN)3以10w%加入 至EC(碳酸乙二酯)和DEC(碳酸二乙酯)為1:1重量比率(表示為EC:DEC = 1:1)的混 合溶劑中的1.0M LiPF6的常規(guī)電解質(zhì)溶液中。在加入鱗添加劑的情況下,電解質(zhì)的離子電 導(dǎo)率在-30°C增加109%,以及在+20°C和+60°C增加約25%。一般來(lái)說(shuō),常規(guī)電解質(zhì)溶液的 離子電導(dǎo)率由于加入鱗添加劑增加至少25%。
      [0143] 在另一示例性實(shí)施方式中,將鱗鹽(CH3CH2CH 2) (CH3CH2) (CH3)2PCF3BF3& 10w%加入 至EC (碳酸乙二酯)、DEC (碳酸二乙酯)和EMC (碳酸乙甲酯)為1:1:1 (表示為EC: DEC: EMC 為1:1:1)重量比率的混合溶劑中的1.0M LiPF6的常規(guī)電解質(zhì)溶液。在加入鱗添加劑的情 況下,電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率在20°C增加36%,在60°C增加26%以及在90°C增加38%。一 般來(lái)說(shuō),常規(guī)電解質(zhì)溶液的離子電導(dǎo)率由于加入鱗添加劑增加至少25%。
      [0144] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是隔膜是電池 ESR的最大的單個(gè)源。因此,當(dāng)與電解質(zhì)浸漬時(shí),合適 的隔膜需要具有高的離子電導(dǎo)率以及具有最小的厚度。在一種實(shí)施方式中,隔膜小于約 100 μ m的厚度。在另一種實(shí)施方式中,隔膜約小于約50 μ m的厚度。在另一種實(shí)施方式中, 隔膜小于約30 μπι的厚度。在又一種實(shí)施方式中,隔膜小于約10 μπι的厚度。
      [0145] 本文所公開(kāi)新的鱗電解質(zhì)組合物的另一重要優(yōu)點(diǎn),作為替換或者使用鱗鹽作為常 規(guī)電解質(zhì)中的添加劑,是它們表現(xiàn)出與常規(guī)的電解質(zhì)相比的更寬的電化學(xué)電壓穩(wěn)定性窗 □ 〇
      [0146] 在一些示例性實(shí)施方式中,不同的鱗鹽溶解在乙腈(CAN)溶劑中以形成1. 0Μ濃度 的電解質(zhì)溶液。在具有Pt工作電極和Pt對(duì)電極和Ag/Ag+參比電極的電池中測(cè)定電化學(xué)電 壓窗口。在一種布置中,穩(wěn)定的電壓窗口是在約-3. 0V至+2. 4V.之間。在另一種布置中, 電壓窗口是在約-3. 2V至+2. 4V.之間。在另一布置中電壓窗口是在約-2. 4V至+2. 5V.之 間,電壓窗口是在約-1.9V至+3. 0V.之間。
      [0147] 在另外的示例性實(shí)施方式中,單個(gè)電池 EDLC由兩個(gè)碳電極、夾在雙電極之間的纖 維素隔膜、以及以1.0M濃度溶于碳酸丙二酯(PC)的溶劑中各種鱗鹽的電解質(zhì)溶液組成。在 一種布置中,EDLC可以從0V至3. 9V充電及放電。在另一布置中,EDLC可以從0V至3. 6V 充電及放電。在另一布置中,EDLC從0V至3. 3V充電及放電。在配置為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的EDLC的 又一布置中,H)LC可以在-3. 9V至+3. 9V之間,或者在-3. 6V至+3. 6V之間,或者在-3. 3V 至+3. 3V之間工作。
      [0148] 使用本文所公開(kāi)的鱗電解質(zhì)組合物的另一重要優(yōu)點(diǎn),作為替換或者使用鱗鹽作為 EDLC的常規(guī)電解質(zhì)中的添加劑,與常規(guī)電解質(zhì)相比,它們表現(xiàn)出降低的蒸汽壓以及因此導(dǎo) 致低可燃性,并且從而改善了 H)LC工作的安全性。在本發(fā)明的一方面,當(dāng)鱗鹽作為添加劑 與常規(guī)電解質(zhì)(其包含常規(guī)的、非鱗鹽)一起使用時(shí),鱗鹽和常規(guī)鹽以1/100至1/1 (鱗鹽/ 常規(guī)鹽)范圍的摩爾比率存在于電解質(zhì)中。常規(guī)鹽的實(shí)例包括但不限于:四氟硼酸四乙胺 (TEABF4)、四氟硼酸三乙基甲基銨(TEMABF4)、三氟甲磺酸三乙基甲基銨(TEMACF 3S03)、四氟 硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鑰鹽(EMIBF4)、1-乙基-3-甲基咪唑鑰雙(三氟甲磺酰基)酰 亞胺(EMIIm)、三乙基甲基銨雙(三氟甲磺酰基)亞胺(TEMAIm)、六氟磷酸1-乙基-3-甲 基咪唑鑰鹽(EMIPF6)。
      [0149] 在一種示例性實(shí)施方式中,通過(guò)將鱗鹽-(CH3CH2CH 2) (CH3CH2) (CH3) 2PCF3BF3溶解于 乙腈(ACN)的溶劑中至1. 0M濃度來(lái)形成電解質(zhì)。ACN的蒸汽壓力在25°C降低約39%,以及 在105°C降低38%。通過(guò)鱗鹽在蒸汽壓中的顯著的抑制在降低電解質(zhì)溶液的可燃性方面是 一個(gè)優(yōu)點(diǎn),從而改善裝置工作的安全性。
      [0150] 在另一示例性實(shí)施方式中,由Novolyte Technologies (BASF集團(tuán)的部分)提供在 EC(碳酸乙二酯)和DEC(碳酸二乙酯)為1:1重量比率(表示為EC:DEC = 1:1)的混合溶 劑中的 1. 0M LiPF6的常規(guī)電解質(zhì)溶液。鱗鹽(CH3CH2CH2) (CH3CH2) (CH3)2PC(CN)3以 20w%加 入至標(biāo)準(zhǔn)電解質(zhì)溶液。在鱗添加劑加入至常規(guī)電解質(zhì)的情況下,火自熄時(shí)間降低53%。這 表明通過(guò)在常規(guī)電解質(zhì)中使用鱗鹽作為添加劑可以顯著改善能量存儲(chǔ)裝置的安全性和可 靠性。
      [0151] 與現(xiàn)有技術(shù)相比根據(jù)本發(fā)明形成的m)LC另一重要的優(yōu)點(diǎn)是它們的寬的溫度范 圍。如在下面的實(shí)施例中可看到的,用本文所公開(kāi)的新的鱗電解質(zhì)制成的m)LC在約-50°c 至約+120 °C之間,或在約-40 °C至+105 °C之間,或在-20 °C至+85 °C之間,或在-10 °C至 +65°C之間的溫度范圍內(nèi)可以運(yùn)行。因此,采用本文所公開(kāi)的材料和結(jié)構(gòu),制造可以在擴(kuò)展 的溫度范圍中工作的m)LC目前是可行的。這使得將這些裝置在廣泛的應(yīng)用中實(shí)施成為可 能,這些應(yīng)用在制造和/或運(yùn)行期間經(jīng)受寬的溫度范圍。
      [0152] 在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中,EDLC設(shè)計(jì)成在不同的電壓和溫度組合下進(jìn)行工作。在 一種布置中,EDLC可以在2. 5V和120°C下進(jìn)行工作。在另一種布置中,EDLC可以在2. 7V和 105°C下進(jìn)行工作。在另一布置中,EDLC可以在2. 8V和85°C下進(jìn)行工作。在另一布置中, EDLC可以在3. 0V和70 °C下進(jìn)行工作。在進(jìn)一步的布置中,EDLC可以在3. 5V和60 °C下進(jìn) 行工作。
      [0153] 由消費(fèi)電子和出現(xiàn)的電動(dòng)/混合動(dòng)力動(dòng)力汽車(chē)技術(shù)所驅(qū)動(dòng),因此需要更高的工作 電壓的EDLC具有更高的能量密度、更高的工作溫度以及延長(zhǎng)的壽命。通常在這些參數(shù)性能 之中存在折衷。例如,通常對(duì)于每高于額定電壓-標(biāo)稱(chēng)電壓l〇〇mV,增加的工作電壓將縮短 H)LC的壽命為約二分之一(或約50% )。對(duì)于溫度每增加10°C,EDLC壽命也降低約二分 之一。
      [0154] 本發(fā)明的一些實(shí)施方式提供了在初始組裝之后用于處理EDLC裝置以增加它的工 作電壓、工作溫度和壽命的方法。本發(fā)明的其他實(shí)施方式提供了用于恢復(fù)或增強(qiáng)已經(jīng)出于 運(yùn)行中的H)LC的性能從而使其使用超出它的正常工作壽命的方法。本發(fā)明的方法使得將 H)LC裝置在廣泛應(yīng)用實(shí)施成為可能,該應(yīng)用在比當(dāng)前使用的更高的溫度和電壓下進(jìn)行工 作。
      [0155] 初步處理
      [0156] 具有顯著優(yōu)勢(shì)的是本發(fā)明的實(shí)施方式提供了用于處理EDLC的方法以增強(qiáng)其性能 穩(wěn)定性并且從而增加其壽命。在一些實(shí)施方式中提供了一種處理具有正電極和負(fù)電極以及 與電極接觸的電解質(zhì)的EDLC的方法,特征在于:正電極和負(fù)電極的極性被逆轉(zhuǎn)。
      [0157] 在一些實(shí)施方式中,提供了處理EDLC的方法作為初步處理。在這種實(shí)施方式中, 在EDLC的初步組裝之后,并且當(dāng)EDLC處于中性狀態(tài)時(shí)采用EDLC處理。例如,EDLC -旦組 裝就具有指定的正電極、指定的負(fù)電極以及和正電極和負(fù)電極接觸的電解質(zhì)。并未施加偏 壓,并且因此H)LC處于非充電的、中性狀態(tài)。在此及此后,在EDLC的正常運(yùn)行期間,正電極 限定為具有正電位的電極,負(fù)電極限定為具有負(fù)電位的電極。術(shù)語(yǔ)"正電池電壓"或"正電 壓"定義為施加至H)LC的正偏壓使得正電極具有正電位,以及負(fù)電極具有負(fù)電位。術(shù)語(yǔ)"負(fù) 電池電壓"或"負(fù)電壓"限定為為施加至m)LC的負(fù)偏壓以便正電極具有負(fù)電位,負(fù)電極具有 正電位;在這種情況下正電極和負(fù)電極的極性被逆轉(zhuǎn)。
      [0158] 在一種實(shí)施方式中,將正電壓E+首先施加至EDLC以進(jìn)行初步處理。其次,將EDLC 放電至0伏特。然后,通過(guò)將負(fù)電壓E施加EDLC逆轉(zhuǎn)正電極和負(fù)電極的極性。
      [0159] 在另一種實(shí)施方式中,逆轉(zhuǎn)正電極和負(fù)電極的極性并且將負(fù)電壓E首先施加至 H)LC以進(jìn)行初步處理。其次,將EDLC放電至0伏特。然后,通過(guò)將正電壓E+施加至EDLC, 轉(zhuǎn)換回正電極和負(fù)電極的極性。
      [0160] EDLC具有標(biāo)稱(chēng)電壓En。標(biāo)稱(chēng)電壓是額定電壓,通常定義為EDLC的典型的工作電 壓。在一些實(shí)施方式中,標(biāo)稱(chēng)電壓為約2.5至3. 5V范圍。
      [0161] 在一些實(shí)施方式中,正電壓限定為Ε+= Εη+ΔΕ,其中,ΔΕ =-0. 8至0. 2V。在一 些優(yōu)選實(shí)施方式中,通過(guò)施加比EDLC的標(biāo)稱(chēng)電壓更正電0. 05至0. 10V的正電壓進(jìn)行初步 處理。在一些實(shí)施方式中,負(fù)電壓限定為E = -|Εη+ΔΕ|,其中,ΔΕ = -0.8至+0.2V并且 I表示絕對(duì)值。在一些優(yōu)選實(shí)施方式中,初步處理通過(guò)施加負(fù)電壓進(jìn)行,其絕對(duì)值比EDLC 的標(biāo)稱(chēng)電壓低〇. 05至0. 80V。
      [0162] 在一些實(shí)施方式中,正電壓以恒定電壓E+在時(shí)間t+為約1至16小時(shí)的范圍內(nèi)施 加至EDLC。在一些實(shí)施方式中,負(fù)電壓以恒定電壓E在時(shí)間t為約0.25至2小時(shí)的范圍 內(nèi)施加至H)LC。
      [0163] 發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在此初步處理步驟期間的電壓的施加可以以多種方式進(jìn)行。例 如,在一些實(shí)施方式中,電壓可以以恒定的速率施加??商娲兀梢酝ㄟ^(guò)隨時(shí)間推移漸增 (ramping)來(lái)施加電壓。在又一實(shí)施方式中,電壓可以以脈沖樣的方式施加。
      [0164] 例如,在一些實(shí)施方式中,通過(guò)使電壓以在1至10mV/s的范圍內(nèi)的增加速率 (ramping rate)從0伏特增加(ramping)至最終的電壓E+將正電壓施加至EDLC。在一些 實(shí)施方式中,通過(guò)使電壓以在1至10mV/s的范圍內(nèi)的增加速率從0伏特增加至最終的電壓 E將負(fù)電壓施加至EDLC。
      [0165] 此外,可以選擇電壓施加的順序。在一些實(shí)施方式中,首先施加正電壓處理,以及 隨后是負(fù)電壓處理。在一些實(shí)施方式中,首先施加負(fù)電壓處理,并且隨后是正電壓處理。
      [0166] 在另一方面,提供了用于處理具有正電極、負(fù)電極以及與正電極和負(fù)電極接觸的 電解質(zhì)的電化學(xué)雙層電容器(EDLC)的方法。將處理電壓E1施加至EDLC。然后將EDLC放 電至0伏特。此后,通過(guò)將反極性電壓E2施加至EDLC,逆轉(zhuǎn)正電極和負(fù)電極的極性。
      [0167] 在一些實(shí)施方式中,處理電壓E1是正電壓E+,以及反極性電壓E2是負(fù)電壓E???替代地,在一些實(shí)施方式中,處理電壓E1是負(fù)電壓E以及反極性電壓E2是正電壓E +。
      [0168] 正電壓限定為Ε+=Εη+ΔΕ,其中,E = _0.8至+0.2V。在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中, 通過(guò)施加比m)LC的標(biāo)稱(chēng)電壓更正電0. 05至0. 10V的值的正電壓進(jìn)行初步處理。在一些 實(shí)施方式中,負(fù)電壓限定為Ε = -|Εη+ΔΕ|,其中,E = -0. 8至+0. 2V以及I I表示絕對(duì)值。 在一些優(yōu)選實(shí)施方式中,初步處理是通過(guò)施加負(fù)電壓進(jìn)行,其絕對(duì)值比m)LC的標(biāo)稱(chēng)電壓低 0. 05 至 0. 80V。
      [0169] 在一個(gè)實(shí)施例中,正電壓以恒定電壓E+在時(shí)間t+為約1至16小時(shí)的范圍內(nèi)施加 至EDLC。在另一實(shí)施例中,負(fù)電壓以恒定電壓E在時(shí)間t為約0.25至2小時(shí)的范圍內(nèi)施 加至EDLC。
      [0170] 為了施加正電壓,在一種實(shí)例中,通過(guò)使電壓以在1至10mV/s的范圍內(nèi)的增加速 率從〇伏特增加至最終的電壓E+將正電壓施加至EDLC。為了施加負(fù)電壓,通過(guò)使電壓以在 1至10mV/S的范圍內(nèi)的增加速率從0伏特增加至最終的電壓E將負(fù)電壓施加至EDLC。
      [0171] 后處理,件能恢復(fù)
      [0172] 進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn),本發(fā)明的實(shí)施方式提供了用于恢復(fù)或增強(qiáng)已經(jīng)工作時(shí)間τ的 H)LC的性能的方法。在這種情況下,施加"后處理"意味著在EDLC處于充電狀態(tài)之后并且 已經(jīng)處于工作中處理H)LC。
      [0173] 在一種實(shí)施方式中,提供了用于處理具有正電極和負(fù)電極以及與電極接觸的電解 質(zhì)的EDLC電池 (EDLC cell)的方法,其特征在于:正電極和負(fù)電極的極性被逆轉(zhuǎn)。在這種 實(shí)施方式中,電極的極性簡(jiǎn)單地轉(zhuǎn)換而未改變電池電壓(cell voltage)的絕對(duì)值。
      [0174] 在其他實(shí)施方式中,通過(guò)后處理改變電池電壓的值。在一種實(shí)施方式中,EDLC已 經(jīng)運(yùn)行了時(shí)間τ并且H)LC以其標(biāo)稱(chēng)電壓匕處于正電壓狀態(tài),其為EDLC的額定工作電壓。 為了進(jìn)行后處理,EDLC首先放電至0伏特。其次,通過(guò)將負(fù)電壓E施加至EDLC逆轉(zhuǎn)正電極 和負(fù)電極的極性。然后,使EDLC放電至0伏特。最后,通過(guò)將正電壓E+施加至EDLC,使正 電極和負(fù)電極的極性轉(zhuǎn)換回來(lái)。
      [0175] 正電壓限定為Ε+= Εη+ΔΕ,其中,ΔΕ =-0. 8至+0. 2V。在一些優(yōu)選的實(shí)施方式 中,通過(guò)施加比m)LC的標(biāo)稱(chēng)電壓更正電0. 05至0. 10V的正電壓進(jìn)行初步處理。在一些實(shí)施 方式中,負(fù)電壓限定為Ε = -|Εη+ΔΕ|,其中,ΔΕ = -〇. 8至+0. 2V,并且I I表示絕對(duì)值。在 一些優(yōu)選實(shí)施方式中,初步處理通過(guò)施加負(fù)電壓進(jìn)行,其絕對(duì)值比m)LC的標(biāo)稱(chēng)電壓低0. 05 至 0. 80V。
      [0176] 后處理電壓可以以各種方式進(jìn)行施加。在一個(gè)實(shí)施例中,負(fù)電壓以恒定電壓E在 約0. 1至2. 0小時(shí)的范圍內(nèi)的時(shí)間t施加至EDLC ;以及正電壓以恒定電壓E +在約0. 1至 2. 0小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間t+施加至EDLC。
      [0177] 在可替代的實(shí)例中,通過(guò)使電壓以在1至10mV/s的范圍內(nèi)的增加速率從0伏特增 加至最終的電壓E將負(fù)電壓施加至EDLC ;通過(guò)使電壓以在1至10mV/s的范圍內(nèi)的增加速 率從〇伏特增加至最終的電壓E+將正電壓施加至EDLC。
      [0178] 以任何期望的時(shí)間施加后處理以便于恢復(fù)EDLC的性能。通常,在EDLC工作時(shí)間 τ之后,施加負(fù)電壓處理和正電壓處理。
      [0179] EDLC具有初始電容和工作電容。隨時(shí)間推移,工作電容相對(duì)于EDLC的初始電容下 降。在一些實(shí)施方式中,以工作電容的值作為初始電容的百分?jǐn)?shù)來(lái)定義時(shí)間τ。在一個(gè)實(shí) 例中,時(shí)間τ限定為H)LC的工作電容達(dá)到初始電容的80%的時(shí)間。時(shí)間τ可以是任何其 他期望的值,以及公開(kāi)的80%僅作為示例性值。在一些實(shí)施方式中,當(dāng)EDLC的工作電容達(dá) 到初始電容的X百分?jǐn)?shù)時(shí),其中,X < 80%,正電極和負(fù)電極的極性被逆轉(zhuǎn)。在另一種實(shí)施 方式中,時(shí)間τ限定為期望的小時(shí)數(shù)。例如,在一些實(shí)施方式中,τ在50-2000小時(shí)的范 圍內(nèi)。
      [0180] 具有顯著優(yōu)勢(shì)的是在EDLC上進(jìn)行多次后處理以便提供持續(xù)的性能恢復(fù)。例如,在 EDLC電池 (EDLC cell)的工作期間,可以周期性地逆轉(zhuǎn)正電極和負(fù)電極的極性。在一些實(shí) 施方式中,步驟負(fù)電壓處理和正電壓處理重復(fù)η次,其中,η是整數(shù)。在一個(gè)實(shí)施例中,極性 在EDLC電池的工作期間,至少每200小時(shí)進(jìn)行逆轉(zhuǎn)。在另一實(shí)施例中,極性在EDLC電池工 作期間,至少每100小時(shí)進(jìn)行逆轉(zhuǎn)。在另一實(shí)施例中,極性在EDLC電池工作期間,至少每50 小時(shí)進(jìn)行逆轉(zhuǎn)。在又一實(shí)施例中,極性逆轉(zhuǎn)更頻繁,例如,在H)LC的工作期間,每另一個(gè)循 環(huán)就進(jìn)行逆轉(zhuǎn)。
      [0181] 在又一實(shí)施方式中,進(jìn)行能量存儲(chǔ)的上面的方法可以與電池(battery)結(jié)合以便 形成包括電池和EDLC陣列的電容-電池混合能量存儲(chǔ)系統(tǒng)。
      [0182] 離子液體、鹽、和組合物
      [0183] 如在本文中詳細(xì)描述的,由本發(fā)明提供的EDLC裝置的實(shí)施方式,使用一種或多種 電解質(zhì)。在一些實(shí)施方式中,電解質(zhì)由常規(guī)的銨基組合物組成。在一些實(shí)施方式中,電解質(zhì) 由氟基化合物組成。在一些優(yōu)選實(shí)施方式中,電解質(zhì)由鱗基離子液體、鹽,以及組合物組成。 在一些實(shí)施方式中,電解質(zhì)由鱗基和氟基化合物的結(jié)合組成。在一些實(shí)施方式中,發(fā)現(xiàn)這類(lèi) 電解質(zhì)表現(xiàn)出期望的性能,以及尤其是高熱力學(xué)穩(wěn)定性、低揮發(fā)性、寬液線范圍、高的離子 電導(dǎo)率子,以及寬的電化學(xué)穩(wěn)定窗口中的至少兩種或更多的結(jié)合。并且在一些實(shí)施方式中, 在一種組合物中的多達(dá)期望水平的所有這些性能的組合是出人意料的并且是無(wú)法預(yù)見(jiàn)的, 并且提供了超過(guò)已知離子組合物的顯著的優(yōu)點(diǎn)。表現(xiàn)出這種性能的在本發(fā)明的m)LC上使 用的鱗組合物的實(shí)施方式使得之前不可用的應(yīng)用和裝置成為可能。
      [0184] 在一些實(shí)施方式中,具有由本發(fā)明的鱗基離子液體組成的電解質(zhì)的EDLC包括選 擇的分子量的和取代方式的鱗陽(yáng)離子,配合選擇的陰離子,以形成具有熱力學(xué)穩(wěn)定性、離子 電導(dǎo)率、液線范圍以及低揮發(fā)性性能的可調(diào)組合的離子液體。
      [0185] 在一些實(shí)施方式中,本文中的術(shù)語(yǔ)"離子液體"是指在或低于100°C下處于液態(tài)的 鹽。"室溫"離子液體在此進(jìn)一步限定為其在或低于室溫處于液態(tài)。
      [0186] 在其他實(shí)施方式中,使用術(shù)語(yǔ)"電解質(zhì)"或"電解質(zhì)溶液"或"電解質(zhì)組合物"或"離 子電解質(zhì)"或"離子導(dǎo)電電解質(zhì)"或"離子導(dǎo)電組合物"或"離子組合物"并且在本文中定義 為以下各項(xiàng)中的任意一項(xiàng)或多項(xiàng):(a),離子液體,(b)室溫離子液體,(c)溶于至少一種溶 劑中的一種或多種鹽,(d)溶于至少一種溶劑中的一種或多種鹽連同至少一種聚合物以形 成凝膠電解質(zhì)。此外,一種或多種鹽限定為包括:(a)在100°C及以下為固體的一種或多種 鹽,以及(b)在100°C以以下為液體的一種或多種鹽。
      [0187] 在一些實(shí)施方式中,提供了具有由鱗離子液體和鱗電解質(zhì)組成的電解質(zhì)的EDLC, 其表現(xiàn)出高達(dá)約400°C的溫度,更常見(jiàn)地高達(dá)約375°C的溫度的熱力學(xué)穩(wěn)定性。表現(xiàn)出達(dá)到 這么高溫度的熱穩(wěn)定性是重大的進(jìn)展,并且允許在很寬的應(yīng)用范圍內(nèi)使用本發(fā)明的鱗離子 液體。本發(fā)明的鱗離子液體和鱗電解質(zhì)的實(shí)施方式進(jìn)一步表現(xiàn)出在室溫中的至少lmS/cm, 或至少5mS/cm,或至少10mS/cm,或至少15mS/cm,或至少20mS/cm,或至少30mS/cm,或至少 40mS/cm,或至少50mS/cm,或至少60mS/cm的離子電導(dǎo)率。本發(fā)明的鱗離子液體和鱗電解質(zhì) 的實(shí)施方式表現(xiàn)出與氮基類(lèi)似物相比低約20%的揮發(fā)性。高熱穩(wěn)定性、高離子電導(dǎo)率、寬的 液線范圍,以及低揮發(fā)性的結(jié)合是非常合乎需要并出人意料的。通常,在現(xiàn)有技術(shù)中發(fā)現(xiàn)離 子液體的熱穩(wěn)定性和離子電導(dǎo)率表現(xiàn)出相反關(guān)系。
      [0188] 在一些實(shí)施方式中,具有由鱗離子液體、鱗電解質(zhì)組成的電解質(zhì)的EDLC包括具有 至多高達(dá)500道爾頓的分子量的陽(yáng)離子。在其他實(shí)施方式中,在更低的熱穩(wěn)定性范圍內(nèi),鱗 尚子液體和鱗電解質(zhì)包括具有200至500道爾頓范圍分子量的陽(yáng)尚子。
      [0189] 具有由本發(fā)明的鱗基離子液體組成的電解質(zhì)的EDLC包括以下通式的鱗基陽(yáng)離 子:
      [0190]
      [0191] 其中,R1、!?2、!?3和R 4各自獨(dú)立地是取代基。在一些實(shí)施方式中,其中,陽(yáng)離子包括 開(kāi)鏈。
      [0192] 在一些實(shí)施方式中R1、R2、R3和R 4各自獨(dú)立地是烴基基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中,至 少一個(gè)烴基基團(tuán)不同于其它兩個(gè)。在一種實(shí)施方式中烴基基團(tuán)中都不是甲基。在一些實(shí)施 方式中,烴基基團(tuán)包括2至7個(gè)碳原子,更常見(jiàn)地1至6個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方式中,R1、 R2、R3和R 4各自獨(dú)立地是包括2至14個(gè)碳原子的不同烴基基團(tuán)。在一些實(shí)施方式中,烴基 基團(tuán)不包含支鏈。在一種實(shí)施方式中在脂肪族部分、雜環(huán)部分中R1=R2。可替代地,在芳 香族部分、雜環(huán)部分中R1= R2。
      [0193] 在一些實(shí)施方式中,R1或R2由苯基或取代的烴基苯基組成。在一些實(shí)施方式 中,R1和R2是相同的并且由四亞甲基(磷雜環(huán)戊烷(phospholane))或五亞甲基(磷雜環(huán) 己燒(phosphorinane))組成。可替代地,R1和R2是相同的并由四次甲基(磷雜環(huán)戊稀 (phosphole))組成。在又一實(shí)施方式中,R1和R2是相同的并且由磷雜環(huán)戊烷或磷雜環(huán)己烷 組成。此外,在另一實(shí)施方式中R2、R3和R4是相同的并由磷雜環(huán)戊烷、磷雜環(huán)己烷或磷雜環(huán) 戊烯組成。
      [0194] 在一些實(shí)施方式中,選擇至少一種、更多或所有的R1、R2、R 3和R4使得每個(gè)都不含 有官能團(tuán),其將與下面描述的氧化還原活性分子(ReAM)起反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,R\R2、 R3和R4中的至少一個(gè)、多個(gè)或所有都不含有鹵、金屬或0、N、P或Sb。
      [0195] 在一些實(shí)施方式中,烴基基團(tuán)包括1至7個(gè)碳原子。在其他實(shí)施方式中,來(lái)自所有 烴基基團(tuán)的總碳原子是12或更少。在又一實(shí)施方式中,烴基基團(tuán)各自獨(dú)立地包括1至6個(gè) 碳原子,更典型的,1至5個(gè)碳原子。
      [0196] 在另一實(shí)施方式中,具有由本發(fā)明的鱗基電解質(zhì)的組成電解質(zhì)的EDLC包括:溶于 溶劑的一種或多種鹽,該一種或多種鹽包括以下通式的一種或多種鱗堿陽(yáng)離子:
      [0197]
      [0198] 以及一種或多種陰離子,并且其中:R1、R2、R 3和R4各自獨(dú)立地是取代基,例如,但 不限于如下所述烴基基團(tuán)。在一些實(shí)施方式中,R\R2、R3和R4各自獨(dú)立地是包括1至6個(gè) 碳原子,更常見(jiàn)地1至4個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)。在一些實(shí)施方式中,在一個(gè)或多個(gè)R基團(tuán)中 的一個(gè)或多個(gè)氫原子由氟取代。任意一種或多種鹽在l〇〇°C及以下的溫度可以是液態(tài)或固 態(tài)。在一些實(shí)施方式中,鹽由一種陽(yáng)離子和一種陰離子組成。在其他實(shí)施方式中,鹽由一種 陽(yáng)離子和多種陰離子組成。在其他實(shí)施方式中,鹽由一種陰離子和多種陽(yáng)離子組成。在另 一些實(shí)施方式中,鹽由多種陽(yáng)離子和多種陰離子組成。合適的溶劑的示范性的實(shí)施方式包 括,但不限于以下各項(xiàng)中的一種或多種:乙腈、碳酸乙二酯(EC)、碳酸丙二酯(PC)、碳酸丁 二酯(BC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙甲酯(EMC)或碳酸甲乙酯(MEC)、 丙酸甲酯(MP)、碳酸氟代亞乙酯(FEC)、氟代苯(FB)、碳酸亞乙烯酯(VC)、碳酸乙烯基亞乙 酯(VEC)、碳酸苯亞乙酯(PHEC)、碳酸丙甲酯(PMC)、二乙氧基乙烷(DEE)、二甲氧基乙烷 (DME)、四氫呋喃(THF)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)和γ-戊內(nèi)酯(GVL)。
      [0199] 在示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由如下化學(xué)式組成:
      [0201] 在另一示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由如以下化學(xué)式組成:
      [0203] 在另一示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由以下化學(xué)式組成:
      [0205] 在一附加示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由以下化學(xué)式組成:
      [0207] 在另一示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由以下化學(xué)式組成:
      [0209] 在又一示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由以下化學(xué)式組成:
      [0210]
      [0211] 在又一示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由以下化學(xué)式組成:
      [0213] 在另一示例性實(shí)施方式中,鱗陽(yáng)離子由以下化學(xué)式組成:
      [0215]
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