例2 [0070] 化合物10的合成
[007引在燒瓶中，加入中間體4-2 (0. Sg, 1. 4mmol)、8-漠-苯并嚷吩化2-C]化晚 (0. 55g，2. Immol)、碳酸鐘0). 4g，2. Smmol)、艦化亞銅0). 2g)、鄰菲羅嘟（0. 2g)和硝基苯 (IOml)，加熱回流12小時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到0. 6g化合物 10,產(chǎn)率 56%。
[007引 實施例3
[0074] 化合物14的合成
[00 巧]
[007引中間體14-1的合成
[0077]在燒瓶中，加入中間體0(3邑，10臟〇1)、4-艦-二苯并巧喃（4.4邑，15臟〇1)、氨氧化 鐘（1. Ig, 20mmol)、艦化亞銅0). 5g)、鄰菲羅嘟（0. 5g)和鄰二甲苯（30ml)，加熱回流12小 時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到2. 9g中間體14-1，產(chǎn)率64%。
[007引中間體14-2的合成
[0079]在燒瓶中，加入中間體14-U2. Og, 4. 3mmol)、巧挫-3-棚酸頻哪醇醋 (1.9g，6. 45mmol)、碳酸鐘（1.2g，8. 6mmol)、四氨巧喃（20ml)、水（IOml)和四S苯基麟鈕 (IOOmg)，氮氣保護下加熱回流5小時，冷卻，用二氯甲燒萃取，干燥，濃縮，經(jīng)柱層析純化得 至1]1.9邑，產(chǎn)率為81%。
[0080] 化合物14的合成
[008。 在燒瓶中，加入中間體14-2(1.9g，3. 5mm0U、8-漠-苯并巧喃化2-C]化晚 (1. 7g，7mm〇l)、碳酸鐘（Ig，7mm〇l)、艦化亞銅化2g)、鄰菲羅嘟（0. 2g)和硝基苯（15ml)，加 熱回流12小時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到1. 2g化合物14,產(chǎn)率 49%。
[00的]實施例4
[008引化合物32的合成
[0084]
[00財 中間體32-1的合成
[0086] 在燒瓶中，加入中間體D(3g, IOmmol)、4-艦-二苯并嚷吩（4. 6g, 15mmol)、氨氧化 鐘（1. Ig，20mmol)、艦化亞銅0). 5g)、鄰菲羅嘟（0. 5g)和鄰二甲苯（30ml)，加熱回流12小 時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到2. 6g中間體32-1，產(chǎn)率55%。
[0087] 中間體32-2的合成
[008引在燒瓶中，加入中間體32-U2. Og, 4. 2mmol)、巧挫-3-棚酸頻哪醇醋 (1.8g，6. 3mmol)、碳酸鐘（1. 16g，8. 4mmol)、四氨巧喃（20ml)、水（IOml)和四S苯基麟鈕 (IOOmg)，氮氣保護下加熱回流5小時，冷卻，用二氯甲燒萃取，干燥，濃縮，經(jīng)柱層析純化得 至Ij 2. 2g，產(chǎn)率為93%。
[008引化合物32的合成
[0090] 在燒瓶中，加入中間體32-2化Og, 3. 5mmol)、8-漠-苯并嚷吩化2-C]化晚 (1. Sg, 7mmol)、碳酸鐘（lg, Tmmol)、艦化亞銅(；0. 2g)、鄰菲羅嘟（0. 2g)和硝基苯（15ml)，加 熱回流12小時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到1. 6g化合物32,產(chǎn)率 60%。
[00川 實施例5
[009引化合物41的合成
[0093]
[0094] 中間體41-1的合成
[0095] 在燒瓶中，加入中間體D(3g，10mmol)、2-艦-二苯并巧喃（4. 4g，15mmol)、氨氧化 鐘（1. Ig，20mmol)、艦化亞銅0).5g)、鄰菲羅嘟（0.5g)和鄰二甲苯（30ml)，加熱回流12小 時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到3. 4g中間體41-1，產(chǎn)率75%。
[009引中間體41-2的合成
[0097]在燒瓶中，加入中間體41-U2. Og, 4. 3mmol)、巧挫-3-棚酸頻哪醇醋 (1.9g，6. 45mmol)、碳酸鐘（1.2g，8. 6mmol)、四氨巧喃（20ml)、水（IOml)和四S苯基麟鈕 (IOOmg)，氮氣保護下加熱回流5小時，冷卻，用二氯甲燒萃取，干燥，濃縮，經(jīng)柱層析純化得 到 2. Ig,產(chǎn)率為90%。
[009引化合物41的合成
[009引在燒瓶中，加入中間體14-2化Og, 3. 6mmol)、8-漠-苯并巧喃化2-C]化晚 (1. 7g，7mm〇l)、碳酸鐘（Ig，7mm〇l)、艦化亞銅化2g)、鄰菲羅嘟（0. 2g)和硝基苯（15ml)，加 熱回流12小時，熱過濾除去無機鹽，濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化得到1. 6g化合物41，產(chǎn)率 61%。
[0100] 實施例6
[0101] 有機電致發(fā)光器件的制備
[0102] 使用實施例1的化合物4制備OLED。
[0103] 首先，將透明導(dǎo)電ITO玻璃基板110(上面帶有陽極120)(中國南玻集團股份有限 公司）依次經(jīng)：去離子水、乙醇、丙酬和去離子水洗凈，再用氧等離子處理30秒。
[0104] 然后，在ITO上蒸鍛60皿厚的2-TNATA為空穴傳輸層130。
[010引然后，蒸鍛TCTA，形成10皿厚的電子阻擋層140。
[0106] 然后，在電子阻擋層上蒸鍛25nm厚的發(fā)光層150;其中，化合物4為主體發(fā)光材 料，而W 8%重量比的RD作為憐光滲雜客體材料。
[0107] 然后，在發(fā)光層上蒸鍛10皿厚的TPBi作為空穴阻擋層160。
[0108] 然后，在空穴阻擋層上蒸鍛30皿厚的化hen作為電子傳輸層170。
[0109] 最后，蒸鍛Inm LiF為電子注入層180和SOnm Al作為器件陰極190。
[0110] 所制備的器件（結(jié)構(gòu)示意圖見圖1)用化Oto Research PR650光譜儀測得在 lOOOcd/m2的亮度下的功率效率為13. 5cd/A，發(fā)射峰為620nm，為紅光。
[0111] 實施例7
[0112] 器件的制備方法跟實施例6 -樣，除了用化合物10代替化合物4外。
[0113] 所制備的器件用化OtO Research PR650光譜儀測得在lOOOcd/m2的亮度下的功 率效率為12. 7cd/A，發(fā)射峰為620nm，為紅光。
[0114] 實施例8
[0115] 器件的制備方法跟實施例6 -樣，除了用化合物14代替化合物4外。
[0116] 所制備的器件用化OtO Research PR650光譜儀測得在lOOOcd/m2的亮度下的功 率效率為14. 2cd/A，發(fā)射峰為620皿，為紅光。
[0117] 實施例9
[0118] 器件的制備方法跟實施例6 -樣，除了用化合物32代替化合物4外。
[0119] 所制備的器件用化OtO Research PR650光譜儀測得在lOOOcd/m2的亮度下的功 率效率為13. 8cd/A，發(fā)射峰為620皿，為紅光。
[0120] 實施例10
[0121] 器件的制備方法跟實施例6 -樣，除了用化合物41代替化合物4外。
[0122] 所制備的器件用化OtO Research PR650光譜儀測得在lOOOcd/m2的亮度下的功 率效率為14. Ocd/A，發(fā)射峰為620皿，為紅光。
[0123] 比較例1
[0124] 所制備的器件跟實施例6 -樣，除了用化合物CBP代替化合物4外。
[01巧]所制備的器件用化OtO Research PR650光譜儀測得在lOOOcd/m2的亮度下的功 率效率為8. 3cd/A，發(fā)射峰為620nm，為紅光。
[0126] 比較例2
[0127] 所制備的器件跟實施例6 -樣，除了用化合物化代替化合物4外。
[0128] 所制備的器件用化OtO Research PR650光譜儀測得在lOOOcd/m2的亮度下的功 率效率為7. 5cd/A，發(fā)射峰為620nm，為紅光。
[0129] 在相同的電流密度下，應(yīng)用本發(fā)明的化合物制備的有機電致發(fā)光器件的電流效率 和功率效率都高于比較例。如上所述，本發(fā)明的化合物具有高的穩(wěn)定性，制備的有機電致發(fā) 光器件具有高的效率和光純度。
[0130] 器件中所述化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0131]
[0133] W上詳細(xì)描述了本發(fā)明的較佳具體實施例。應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域的普通技術(shù)無需創(chuàng) 造性勞動就可W根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思作出諸多修改和變化。因此，凡本技術(shù)領(lǐng)域中技術(shù)人員 依本發(fā)明的構(gòu)思在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上通過邏輯分析、推理或者有限的實驗可W得到的技術(shù) 方案，皆應(yīng)在由權(quán)利要求書所確定的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種含氮二苯并雜環(huán)的化合物，其特征在于其為具有如下結(jié)構(gòu)式I的化合物：其中，C表示A和B分別獨立地選自0、S、Se、CR1R2; Zi~Zs中有一個為N，其余為CH; 札和1?2分別獨立地選自C1-C12的烷基和C6-30的芳基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氮二苯并雜環(huán)的化合物，其特征在于其中， A選自（KSJR1R2; B選自0、S; RJPR2分別獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、環(huán) 己基、庚烷基、辛基、苯基、甲苯基、聯(lián)苯基、萘基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氮二苯并雜環(huán)的化合物，其特征在于其為下列結(jié)構(gòu)式1-49 的化合物：4. 一種有機電致發(fā)光器件，其包括陽極、陰極和有機層，有機層包含發(fā)光層、空穴注入 層、空穴傳輸層、空穴阻擋層、電子注入層、電子傳輸層中的一層或一層以上，其特征在于所 述有機層中至少有一層包含有如權(quán)利要求1所述的含氮二苯并雜環(huán)的化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的含氮二苯 并雜環(huán)的化合物所在的層為發(fā)光層。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的含氮二苯 并雜環(huán)的化合物單獨使用，或和其它化合物混合使用。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于如結(jié)構(gòu)式I所述的含氮二苯 并雜環(huán)的化合物單獨使用其中的一種化合物，或同時使用結(jié)構(gòu)式I中的兩種或兩種以上的 化合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其包含陽極、空穴注入層、空穴傳輸層、 發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極，其特征在于發(fā)光層中含有一種或一種以上結(jié)構(gòu)式 I的化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其包含陽極、空穴注入層、空穴傳輸層、 發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極，其特征在于發(fā)光層中含有一種或一種以上結(jié)構(gòu)式 1-49的化合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于發(fā)光層含有結(jié)構(gòu)式I的化合 物和磷光發(fā)光客體材料，其中結(jié)構(gòu)式I化合物作為主體材料，其濃度為整個發(fā)光層重量的 20-99. 9% 〇
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種如結(jié)構(gòu)式I的含氮二苯并雜環(huán)的化合物，該化合物具有較好的熱穩(wěn)定性、高發(fā)光效率、高發(fā)光純度，可以用于制作有機電致發(fā)光器件，應(yīng)用于有機太陽能電池、有機薄膜晶體管或有機光感受器領(lǐng)域。本發(fā)明還提供了一種有機電致發(fā)光器件，其包括陽極、陰極和有機層，有機層包含發(fā)光層、空穴注入層、空穴傳輸層、空穴阻擋層、電子注入層、電子傳輸層中的一層或一層以上，有機層中至少一層包含有如結(jié)構(gòu)式I的化合物。
【IPC分類】H01L51/54
【公開號】CN105390624
【申請?zhí)枴緾N201510765954
【發(fā)明人】黃錦海, 蘇建華
【申請人】上海道亦化工科技有限公司
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年11月11日