用于可印刷有機(jī)發(fā)光二極管油墨制劑的基于酯的溶劑體系的制作方法
【專利說明】用于可印刷有機(jī)發(fā)光二極管油墨制劑的基于醋的溶劑體系
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用 本申請要求2013年8月12日提交的美國臨時申請61/865, 087的權(quán)益，W其全部內(nèi)容 將其并入本文。 陽00引發(fā)明概述 提供了用于形成OL邸中的活性層的油墨組合物。還提供了使用所述油墨組合物形成OL邸的活性層的方法?？昭▊鬏攲雍桶l(fā)光層是使用本發(fā)明的油墨組合物可W形成的活性層 的類型的實例?；诖椎娜軇w系中的相當(dāng)大部分的溶劑包括醋溶劑，例如辛酸烷基醋、癸 二酸烷基醋或運(yùn)樣的醋與其它醋溶劑的組合。
[0003] 形成有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光層的方法的一個實施方案包括W下步驟：（a)在有機(jī) 發(fā)光像素單元中形成油墨組合物的層，所述像素單元包含由像素堤（pixelbank)限定的發(fā) 射區(qū)域，所述油墨組合物包含溶解在包含至少一種醋的基于醋的溶劑體系中的有機(jī)電致發(fā) 光材料，所述基于醋的溶劑體系具有至少300°C的沸點和在23°C下約26達(dá)因/cm至約33 達(dá)因/cm的表面張力；和（b)使來自溶劑體系的溶劑蒸發(fā)，由此形成發(fā)光層。在一些實施方 案中，發(fā)光層的基于醋的溶劑體系包含癸二酸二乙醋、由其組成或基本由其組成。在其它實 施方案中，發(fā)光層的基于醋的溶劑體系包含辛酸辛醋、由其組成或基本由其組成。在另外其 它實施方案中，發(fā)光層的基于醋的溶劑體系包含辛酸辛醋與鄰苯二甲酸二締丙醋和異壬酸 異壬醋中的至少一種的混合物、由其組成或基本由其組成。
[0004] 形成有機(jī)發(fā)光二極管的空穴傳輸層的方法的一個實施方案包括W下步驟：（a)在 像素單元中形成油墨組合物的層，所述像素單元包含由像素堤限定的發(fā)射區(qū)域，所述油墨 組合物包含含有交聯(lián)聚合物的空穴傳輸材料，其中所述空穴傳輸材料溶解在包含至少一種 醋的基于醋的溶劑體系中，所述基于醋的溶劑體系具有至少300°C的沸點和在23°C下約25 達(dá)因/cm至約32達(dá)因/cm的表面張力訊（b)使來自溶劑體系的溶劑蒸發(fā)，由此形成空穴 傳輸層。在一些實施方案中，空穴傳輸層油墨組合物的基于醋的溶劑體系包含辛酸烷基醋。 運(yùn)包括其中基于醋的溶劑體系包含辛酸二乙醋與辛酸辛醋的混合物、由其組成或基本由其 組成的實施方案。 陽0化]附圖簡述 下文將參考附圖對本發(fā)明的示例性實施方案進(jìn)行描述，其中同樣的數(shù)字表示同樣的要 素。
[0006] 圖1是舉例說明有機(jī)發(fā)光二極管（OLED)噴墨印刷系統(tǒng)的方框圖。
[0007] 圖2是包含多個布置在像素單元矩陣中的OL邸的平板顯示器的示意圖，每個像素 單元由像素堤限定。
[0008] 圖3 (A)顯示從具有用包含癸二酸二乙醋的基于醋的溶劑體系的油墨組合物印刷 的EML的OLED發(fā)射的發(fā)光的顯微照片。
[0009] 圖3 (B)是圖3 (A)中的顯微照片的黑白線圖。
[0010] 圖3 (C)顯示對應(yīng)于圖3 (A)的顯微照片的發(fā)射強(qiáng)度分布。
[0011] 圖4 (A)顯示從具有用包含辛酸辛醋的基于醋的溶劑體系的油墨組合物印刷的 EML的OL邸發(fā)射的發(fā)光的顯微照片。
[0012] 圖4 (B)是圖4 (A)中的顯微照片的黑白線圖。
[0013] 圖4 (C)顯示對應(yīng)于圖4 (A)的顯微照片的發(fā)射強(qiáng)度分布。
[0014] 圖5 (A)顯示從具有用包含辛酸辛醋、鄰苯二甲酸二締丙醋和異壬酸異壬醋的混 合物的基于醋的溶劑體系的油墨組合物印刷的EML的OL邸發(fā)射的發(fā)光的顯微照片。
[0015] 圖5 (B)是圖5 (A)中的顯微照片的黑白線圖。
[0016] 圖5 (C)顯示對應(yīng)于圖5 (A)的顯微照片的發(fā)射強(qiáng)度分布。
[0017] 圖6 (A)是顯示包含癸二酸二乙醋的基于醋的溶劑體系的EML油墨組合物的液滴 體積的頻率響應(yīng)的圖。
[0018] 圖6(B)是顯示包含癸二酸二乙醋的基于醋的溶劑體系的EML油墨組合物的液滴 速度的頻率響應(yīng)的圖。
[0019] 圖7 (A)是顯示包含辛酸乙醋和辛酸辛醋的基于醋的溶劑體系的OTL油墨組合物 的液滴體積的頻率響應(yīng)的圖。
[0020] 圖7 (B)是顯示包含辛酸乙醋和辛酸辛醋的基于醋的溶劑體系的OTL油墨組合物 的液滴速度的頻率響應(yīng)的圖。 陽OW 發(fā)明詳述 提供了用于形成OL邸中的活性層的油墨組合物。還提供了使用所述油墨組合物形成OLED的活性層的方法。所述油墨組合物能夠提供具有高度均一的厚度和均勻的組成的層。 因此，使用所述油墨組合物制造的OLED能夠提供高度均一的發(fā)光分布（Ii曲temission profile)。
[0022] 所述油墨組合物包含溶劑體系，其中相當(dāng)大部分的溶劑由一種或多種醋化合物組 成，本文稱為基于醋的溶劑體系。例如，基于醋的溶劑體系可W包含至少90重量百分?jǐn)?shù) (wt.%)的醋溶劑，基于體系中溶劑的總重量。運(yùn)包括其中基于醋的溶劑體系包含至少99 Wt. %的醋溶劑的實施方案，并且還包括其中基于醋的溶劑體系基本由醋溶劑組成或由醋溶 劑組成的實施方案。癸二酸烷基醋，例如癸二酸二正烷基醋，辛酸烷基醋和運(yùn)些與其它醋的 混合物是非常適合用于基于醋的溶劑體系的醋的實例。
[0023] 溶劑體系溶解OL邸中活性層的功能有機(jī)聚合物和/或化合物。運(yùn)些功能材料的 性質(zhì)將取決于所形成的層的性質(zhì)。例如，在可用于形成發(fā)光層的油墨組合物中，有機(jī)電致發(fā) 光材料將溶解在基于醋的溶劑體系中。類似地，在可用于形成空穴傳輸層的油墨組合物中， 空穴傳輸材料將溶解在基于醋的溶劑體系中?？蒞使用基于醋的溶劑體系例如代替目前用 于OL邸的可印刷油墨制劑中的更常規(guī)的溶劑，例如十二烷基苯。
[0024] 可W使用各種成膜技術(shù)，包括旋涂、誘鑄、熱敏印刷和噴墨印刷來沉積油墨組合 物。因此，油墨組合物的可加工特性將取決于預(yù)期的成膜技術(shù)。通常，對于可用于噴墨印刷 應(yīng)用的油墨組合物，應(yīng)該調(diào)節(jié)油墨組合物的表面張力、粘度和潤濕特性W允許通過噴墨印 刷噴嘴分配所述組合物，而不會在用于印刷的溫度(例如室溫；~23°C)下干燥在噴嘴上或 堵塞噴嘴。更具體地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有至少約300°C的沸點(例如約300°C至約330°C的沸點） 和在23°C下約25達(dá)因/cm至約33達(dá)因/cm的表面張力的基于醋的溶劑體系能夠提供在橫 跨層的寬度上具有高度均一的厚度和組成均勻性的噴墨印刷的層。（就本公開內(nèi)容而言，除 非另有說明，列舉的沸點是指在大氣壓力下的沸點。） 適合于印刷本發(fā)明的油墨組合物的噴墨印刷機(jī)商購可得，并且可W包括按需噴墨印刷 頭，其自例女日FujifilmDimatix(Lebanon，N.比）、TridentInternational(Brookfield, Conn.)、Epson(Torr曰nee，C曰lif.)、Hit曰chiDstssystemsCorporation(S曰nt曰Cl曰r曰， Calif.)、XaarPLC(Cambridge，UnitedKingdom)和IdanitTechnologies，Limited 巧ishonLeZion,Isreal)可得。例如，可W使用DimatixMaterialsPrinterDMP-3000。 [00巧]發(fā)光層（EML)和空穴傳輸層（HTL)是可W使用本發(fā)明的油墨組合物印刷的活性 OL邸層的類型的實例。例如，OTL的油墨組合物包含空穴傳輸材料，所述空穴傳輸材料通常 是半導(dǎo)電的可交聯(lián)聚合物，溶解在具有至少300°C的沸點和在23°C下約25達(dá)因/cm至約32 達(dá)因/cm的表面張力的基于醋的溶劑體系中。OTL油墨組合物的基于醋的溶劑體系的一些 實施方案包含一種或多種辛酸烷基醋，例如辛酸辛醋、辛酸二乙醋或其混合物、基本由其組 成或由其組成。一種運(yùn)樣的油墨組合物的一個具體實施方案包含約40:60至約60:40重量 比的辛酸二乙醋與辛酸辛醋的混合物。運(yùn)包括其中重量比為約45:55至約55:45的實施方 案，并且還包括其中重量比為約50:50的實施方案。 陽0%] 可W包含在OTL油墨組合物中的聚合物的實例包括聚乙締巧挫或其衍生物、聚娃 燒或其衍生物、在側(cè)鏈或主鏈具有芳族胺的聚硅氧烷衍生物、化挫嘟衍生物、芳基胺衍生 物、巧衍生物、=苯基二胺衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚嚷吩或其衍生物、多芳胺或其衍生 物、