結(jié)晶的區(qū) 域(高密度鏈段)和相對(duì)非結(jié)晶的區(qū)域(較低密度鏈段)的聚合物不可使用不同溶劑選擇性 提取或分離。在優(yōu)選實(shí)施例中,可使用二烷基酸或燒控溶劑提取的聚合物量小于總聚合物 重量的10%,優(yōu)選小于7%,更優(yōu)選小于5%并且最優(yōu)選小于2%。
[0035] 此外,本發(fā)明的實(shí)踐中所用的多嵌段互聚物理想地具有擬合舒茨-弗洛里分布 (Schutz-Flo;ry distribution)而非泊松分布(Poisson distribution)的PDI。使用 W02005/090427和USSN 11/376,835中所述的聚合方法產(chǎn)生具有多分散嵌段分布^及嵌段 尺寸的多分散分布的產(chǎn)物。運(yùn)使得形成具有改進(jìn)和可區(qū)別的物理特性的聚合物產(chǎn)物。多分 散嵌段分布的理論益處已預(yù)先在波特金(Potemkin),《物理評(píng)論E》(Physical Review E) (1998)57(6),第6902-6912頁(yè)和多勃雷寧(Dob巧nin),《化學(xué)物理雜志》(J.畑em.Phvs.) (1997)107(21),第9234-9238頁(yè)中塑造并且加 W論述。
[0036] 在另一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明的聚合物,尤其在連續(xù)性溶液聚合反應(yīng)器中所制成的 那些聚合物最有可能具有嵌段長(zhǎng)度分布。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,乙締多嵌段互聚物被 定義為具有:
[0037] (A)約1.巧Ij約3.5的Mw/Mn、W攝氏度為單位的至少一個(gè)烙點(diǎn)TmW及W克/立方厘 米為單位的密度d,其中Tm和d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d) 2,或 [003引(B)約1.7到約3.5的Mw/Mn,并且通過(guò)W J/g為單位的烙解熱Δ Η來(lái)表征,并且W攝 氏度為單位的δ量Δ Τ被定義為最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中Δ Τ和Δ Η的數(shù) 值具有W下關(guān)系:
[0039] 對(duì)于大于0并且最多 130J/g的 ΔΗ: ΔΤ>-0.1299( ΔΗ)+62.81
[0040] 對(duì)于大于 130J/g的 Δ Η: Δ T>48°C
[0041] 其中使用至少5%的累積聚合物確定CRYSTAF峰,并且如果小于5%的聚合物具有 可鑒別的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF溫度為30°C;或
[0042] (C)在300%應(yīng)變和1次循環(huán)下用壓縮模制的乙締/α-締控互聚物膜測(cè)量的W百分 比為單位的彈性恢復(fù)Re,并且具有W克/立方厘米為單位的密度d,其中當(dāng)乙締/α-締控互聚 物基本上不含交聯(lián)相時(shí),數(shù)值Re和d滿足W下關(guān)系:
[0043] Re>1481-1629(d);或
[0044] (D)具有當(dāng)使用TREF分離時(shí)在40°C與130°C之間洗脫的分子量部分,其特征在于所 述部分具有比在相同溫度之間洗脫的可比較的隨機(jī)乙締互聚物部分的摩爾共聚單體含量 高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中可比較的隨機(jī)乙締互聚物具有相同共聚單體并且具 有在乙締/α-締控互聚物的10% W內(nèi)的烙融指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(按整個(gè)聚合物 計(jì));或
[0045] 化)具有在25°C下的儲(chǔ)能模量G/ (25°C)和在100°C下的儲(chǔ)能模量G/ (100°C),其中 〇/ (25°C)與護(hù)(100°C)的比率在約1:1到約9:1的范圍內(nèi)。
[0046] 乙締/α-締控互聚物還可具有:
[0047] (F)當(dāng)使用TREF分離時(shí)在40°C與130°C之間洗脫的分子部分,其特征在于所述部分 具有至少0.5并且最多約1的嵌段指數(shù)和大于約1.3的分子量分布Mw/Mn;或
[0048] (G)大于0并且最多約1.0的平均嵌段指數(shù)和大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。
[0049] 用于制備本發(fā)明的實(shí)踐中所用的乙締多嵌段互聚物中的適合單體包括乙締和除 乙締 W外的一或多種可加成聚合單體。適合共聚單體的實(shí)例包括具有3到30個(gè),優(yōu)選地為3 到20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈α-締控,諸如丙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締、1-十二碳締、1-十四碳締、1-十六碳締、1-十 八碳締和1-二十碳締;具有3到30個(gè),優(yōu)選地為3到20個(gè)碳原子的環(huán)締控,諸如環(huán)戊締、環(huán)庚 締、降冰片締(norbornene)、5-甲基-2-降冰片締、四環(huán)十二碳締和2-甲基-1,4,5,8-二甲 橋-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氨糞;二締控和聚締控,諸如下二締、異戊二締、4-甲基-1,3-戊 二締、1,3-戊二締、1,4-戊二締、1,5-己二締、1,4-己二締、1,3-己二締、1,3-辛二締、1,4-辛 二締、1,5-辛二締、1,6-辛二締、1,7-辛二締、亞乙基降冰片締、乙締基降冰片締、二環(huán)戊二 締、7-甲基-1,6-辛二締、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二締和5,9-二甲基-1,4,8-癸Ξ締;和3-苯基丙締、4-苯基丙締、1,2-二氣乙締、四氣乙締和3,3,3-二氣基-1-丙締。
[0050] 可用于本發(fā)明的實(shí)踐中的其它乙締多嵌段互聚物為乙締、C3-2〇a-締控,尤其丙締, 并且任選地一或多個(gè)二締單體的彈性互聚物。用于本發(fā)明的運(yùn)一實(shí)施例中的優(yōu)選α-締控由 化學(xué)式C此二CHR*表示,其中R*為具有1到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。適合α-締控的實(shí) 例包含(但不限于)丙締、異下締、1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-1-戊締和1-辛締。一種特 別優(yōu)選的α-締控為丙締。丙締類聚合物在本領(lǐng)域中一般稱為ΕΡ或EPDM聚合物。用于制備此 類聚合物,尤其多嵌段EPDM型聚合物的適合的二締包括含有4到20個(gè)碳原子的共輛或非共 輛、直鏈或支鏈環(huán)狀或多環(huán)二締。優(yōu)選的二締包括1,4-戊二締、1,4-己二締、5-亞乙基-2-降 冰片締、二環(huán)戊二締、環(huán)己二締和5-亞下基-2-降冰片締。一種特別優(yōu)選的二締為5-亞乙基- 2-降冰片締。
[0051] 由于含有聚合物的二締包含含有較大量或較小量的二締(包括無(wú))和α-締控(包括 無(wú))的交替鏈段或嵌段,因此可降低二締和α-締控的總量而不損耗后續(xù)聚合物特性。即,由 于二締和α-締控單體優(yōu)先并入聚合物的一種嵌段內(nèi)而不是均勻或隨機(jī)地處于整個(gè)聚合物 中,因此所述單體得到更高效地利用,并且隨后聚合物的交聯(lián)密度可W得到更好的控制。此 類可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)物具有有益特性,包括更高的拉伸強(qiáng)度和更好的彈性恢復(fù)。
[0052] 適用于本發(fā)明的實(shí)踐中的乙締多嵌段互聚物具有小于0.90g/cc,優(yōu)選小于0.89g/ CC,更優(yōu)選小于0.885g/cc,甚至更優(yōu)選小于0.88g/cc并且甚至更優(yōu)選小于0.875g/cc的密 度。乙締多嵌段互聚物通常具有大于0.85g/cc,并且更優(yōu)選大于0.86g/cc的密度。通過(guò)ASTM D-792的程序測(cè)量密度。低密度乙締多嵌段互聚物的特征一般為非結(jié)晶、柔性并且具有良好 光學(xué)特性,例如可見光和UV光的高透射性及低混濁度。
[0化3] 如通過(guò)ASTM D1238(190°C/2.1化g)所測(cè)量,適用于本發(fā)明的實(shí)踐中的乙締多嵌段 互聚物通常具有至少1克/10分鐘(g/lOmin),更通常具有至少2g/10min,并且甚至更通常至 少3g/10min的烙體流動(dòng)速率(MFR)。最大Mra通常不超過(guò)60g/10min,更通常不超過(guò)57g/ lOmin并且甚至更通常不超過(guò)55g/10min。
[0054] 如通過(guò)ASTM D-882-02的程序所測(cè)量,適用于本發(fā)明的實(shí)踐中的乙締多嵌段互聚 物具有小于約150M化,優(yōu)選小于約140M化,更優(yōu)選小于約120M化,并且甚至更優(yōu)選小于約 100M化的2%割線模量。乙締多嵌段互聚物通常具有大于0的2%割線模量,但模量越低,互 聚物越被更好的適用于本發(fā)明中。割線模量為始于應(yīng)力-應(yīng)變圖的起點(diǎn)的線的斜率并且在 關(guān)注點(diǎn)處與曲線相交,并且其用于描述所述圖的非彈性區(qū)域中的材料的硬度。低模量乙締 多嵌段互聚物尤其很好地適用于本發(fā)明中,因?yàn)槠湓趹?yīng)力下提供穩(wěn)定性,例如在應(yīng)力或收 縮后較不易于出現(xiàn)裂痕。
[0055] 適用于本發(fā)明的實(shí)踐中的乙締多嵌段互聚物通常具有小于約125的烙點(diǎn)。通過(guò) W02005/090427(US2006/0199930)中所述的差示掃描熱量測(cè)定(DSC)法測(cè)量烙點(diǎn)。具有低烙 點(diǎn)的乙締多嵌段互聚物通常展現(xiàn)適用于制造本發(fā)明的電線和電纜護(hù)套所需的柔性和熱塑 性。
[0056] 本發(fā)明的實(shí)踐中所使用的乙締多嵌段互聚物W及其制備與用途更全面地描述在 USP 7,579,408、7,355,089、7,524,911、7,514,517、7,582,716及7,504,:347中。
[0057] 通常通過(guò)使用過(guò)氧化物交聯(lián)(固化)劑來(lái)交聯(lián)半導(dǎo)體層的0BC。過(guò)氧化物固化劑的 實(shí)例包括(但不限于):過(guò)氧化二異丙苯;雙(α-叔下基過(guò)氧基異丙基)苯;異丙基異丙苯基叔 下基過(guò)氧化物;叔下基異丙苯基過(guò)氧化物;二叔下基過(guò)氧化物;2,5-雙(叔下基過(guò)氧基)2,5-二甲基己燒;2,5-雙(叔下基過(guò)氧基)-2,5-二甲基己烘-3; 1,1-雙(叔下基過(guò)氧基)3,3,5-Ξ 甲基環(huán)己燒;異丙基異丙苯基過(guò)氧化異丙苯;二(異丙基異丙苯基)過(guò)氧化物W及兩種或更 多種運(yùn)些固化劑的混合物。過(guò)氧化物固化劑可按組合物的重量計(jì)W0.1到5wt%的量使用。 可W使用各種其它已知的固化助劑、促進(jìn)劑W及遲延劑,諸如異氯脈酸Ξ締丙醋;乙氧基化 雙酪A二甲基丙締酸醋;α甲基苯乙締二聚體和USP 5,346,961和4,018,852中所述的其它助 劑。在一個(gè)實(shí)施例中,通過(guò)使用福射固化來(lái)交聯(lián)半導(dǎo)體層。
[0058] 制成半導(dǎo)體層的組合物(包括0BC和填充劑)在交聯(lián)期間展現(xiàn)W下特性中的一或兩 者:
[0化9] l.MH(182°C下的最大轉(zhuǎn)矩)-ML(182°C下的最小轉(zhuǎn)矩)>1化-in,優(yōu)選>1.5化- 111,最優(yōu)選>2.0化-111;和/或
[0060] 2.140°C下的tsl(增加1 lb-in轉(zhuǎn)矩的時(shí)間)>20min,優(yōu)選>22min,最優(yōu)選> 25min〇
[0061] 交聯(lián)后,本發(fā)明的實(shí)踐中所用的填充半導(dǎo)體層將展現(xiàn)W下特性的一或多種,或兩 種或更多種,或Ξ種或更多種,或四種或更多種,或五種或更多種,或優(yōu)選地全部六種:
[00創(chuàng) 1.熱機(jī)械分析(TMA),0.1mm探針穿透溫度>85°C,優(yōu)選>90°C,最優(yōu)選>95°C;
[0063] 2.凝膠含量>30%,優(yōu)選>35%,最優(yōu)選>40% (在交聯(lián)之后);
[0064]