模量為2500~5999MPa。
[0252] 實施例40A~44A:為3層結(jié)構(gòu),并且阻隔層側(cè)的層的彈性模量為1500~2499MPa,中 間層和最外表面層的彈性模量為2500~5999MPa。
[0253] 實施例45A~49A:為3層結(jié)構(gòu),并且阻隔層側(cè)的層的彈性模量為2500~5999MPa,中 間層和最外表面層的彈性模量為1500~2499MPa。
[0254] 實施例50A~54A:為3層結(jié)構(gòu),并且阻隔層側(cè)的層和最外表面層的彈性模量為2500 ~5999MPa,中間層的彈性模量為1500~2499MPa。
[0巧5]實施例55A~59A:為3層結(jié)構(gòu),并且阻隔層側(cè)的層和中間層的彈性模量為2500~ 5999MPa,最外表面層的彈性模量為1500~2499MPa。
[0256] 實施例60A~63A:為3層結(jié)構(gòu),并且阻隔層側(cè)的層、中間層、最外表面層全部的彈性 模量為2500~5999MPa。
[0257] 實施例64A~87A:為3層結(jié)構(gòu),阻隔層側(cè)的層的彈性模量為1500~2499MPa,中間層 和最外表面層的彈性模量為2500~5999MPa,并且在最外表面層含有滑爽劑。
[0巧引[表1A]
[0262] 其中,表1A和2A所示的構(gòu)成涂敷層的層的形成所使用的成分如下所述。
[0263] 多元醇化合物A:分子量8000~50000、徑基價低于40的聚氨醋多元醇
[0264] 多元醇化合物B:分子量500~3000、徑基價70 W上的脂肪族多元醇 [02化]環(huán)氧樹脂A:分子量200~1000、雙酪A型環(huán)氧樹脂
[0266] 環(huán)氧樹脂B:分子量200~1000、酪醒清漆型環(huán)氧樹脂
[0267] 芳香族異氯酸醋:MDI(二苯基甲燒二異氯酸醋加成物)
[0268] 脂肪族異氯酸醋:IPDI(異佛爾酬二異氯酸醋)
[0269] 咪挫化合物:在80~150°C中促進(jìn)熱固性樹脂的交聯(lián)反應(yīng)的咪挫化合物
[0270] DBU鹽:1,8 -二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳一7締的辛酸鹽酸?。杭谆编彵蕉姿?酢
[0271] 氨基樹脂:苯并脈胺樹脂
[0272] 滑爽劑A:芥子酸酷胺
[0273] 滑爽劑B:乙締雙油酸酷胺
[0274] 滑爽劑C:二十二燒酸酷胺
[02巧]滑爽劑D:末端娃嵌段共聚物,商品名"Modiper FS710"(日油株式會社制),在娃鏈 段的末端連接有相容性鏈段(含官能團(tuán))的嵌段共聚物
[0276] 滑爽劑E:末端氣嵌段聚合物,商品名"Modiper F206"(日油株式會社制),在氣鏈 段的末端連接有相容性鏈段(含官能團(tuán))的嵌段共聚物
[0277] 滑爽劑F:有機(jī)娃改性丙締酸樹脂,商品名"Simac US270"(日油株式會社制),在含 有官能團(tuán)的丙締酸樹脂接枝聚合有有機(jī)娃的有機(jī)娃改性丙締酸樹脂
[0278] [權(quán)皺發(fā)生的評價]
[0279] 對上述得到的各電池用包裝材料,通過目視確認(rèn)權(quán)皺的發(fā)生的有無,算出每50片 電池用包裝材料中發(fā)生權(quán)皺的片數(shù)的比例(熱權(quán)皺不良率:%)。
[0280] [成型性的評價]
[0281] 將上述得到的各電池用包裝材料裁斷,制作120X80mm的長條片,將其作為試驗樣 品。使用包括30 X 50mm的矩形狀的雄模和與該雄模的距離為0.5mm的雌模的直推式 (Strai曲t)模具,W熱粘接性樹脂層側(cè)位于雄模側(cè)的方式在雌模上載置上述試驗樣品,將 成型深度設(shè)定為3.5~5.5mm,將上述試驗樣品WO. IMPa的擠壓(面壓)按壓,進(jìn)行冷壓成型 (引入1段成型)。確認(rèn)成型的各試驗樣品中的金屬層的針孔和裂痕的發(fā)生的有無,算出針孔 和裂痕的發(fā)生率(% )。關(guān)于針孔和裂痕的發(fā)生率,將進(jìn)行上述成型之后即使在一處確認(rèn)到 針孔或裂痕的樣品也判斷為成型不良品,求出W上述條件成型100個的試驗樣品時發(fā)生的 成型不良品的比例,將成型不良品的比例低于5%判斷為合格,將成型不良品的比例為5% W上時判斷為不合格。將所得到的判斷結(jié)果根據(jù)下述的基準(zhǔn)進(jìn)行分類,由此進(jìn)行成型性的 評價。此外,下述基準(zhǔn)若為DW上時,則從實用上的觀點考慮,為沒有問題的品質(zhì)。
[0282] (成型性的評價基準(zhǔn))
[0283] A:成型深度5.5mm時合格
[0284] B:成型深度5.5mm時不合格、成型深度5. Omm時合格
[0285] C:成型深度5. Omm時不合格、成型深度4.5mm時合格
[0286] D:成型深度4.5mm時不合格、成型深度4. Omm時合格
[0287] E:成型深度4. Omm時不合格、成型深度3.5mm時合格 [028引 F:成型深度3.5mm時不合格
[0289] [耐藥品性的評價]
[0290] 在上述得到的各電池用包裝材料的耐藥品性涂敷層上,滴加0.5ml藥品(電解液、 乙醇、甲乙酬(MEK)、乙酸乙醋或甲苯),用表面皿覆蓋。在室溫中放置3小時后,用紗布擦拭 藥品性涂敷層上的各藥品,目視確認(rèn)電池用包裝材料的耐藥品性涂敷層表面的狀態(tài),用W 下的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0291] (耐藥品性的評價基準(zhǔn))
[0292] 〇:全部的藥品中,在表面完全沒有確認(rèn)到痕跡。
[0293] A:至少1個藥品中,在表面確認(rèn)到白化、膨潤、剝離等異常,但是也有在表面完全 不能確認(rèn)到痕跡的藥品。
[0294] X :全部的藥品中,在表面確認(rèn)到白化、膨潤、剝離等異常。
[02M][評價結(jié)果]
[0296] 將所得到的結(jié)果示于表3A~8A。根據(jù)該結(jié)果,構(gòu)成涂敷層的至少1層中,不含固化 促進(jìn)劑而僅W熱固性樹脂固化時,為了固化需要長時間的熟化,并且由于發(fā)生由熱引起的 權(quán)皺而使得制品的不良率變高(比較例IA~15A)。相對于此,構(gòu)成涂敷層的層全部使用熱固 性樹脂和固化促進(jìn)劑并使其固化時,能夠W短時間固化,并且抑制了由熱引起的權(quán)皺的發(fā) 生(實施例1A~87A)。
[0297] 另外,根據(jù)本結(jié)果可知,在構(gòu)成涂敷層的全部層中,彈性模量滿足1500~eOOOMPa 時,成型性良好,當(dāng)在最外表面層還含有滑爽劑時,能夠得到卓越的成型性。另外,涂敷層的 最外表面層的彈性模量為3000MPaW上時,也確認(rèn)到具備優(yōu)異的耐藥品性。
[0巧引[表3A]
[0300]構(gòu)成涂敷層的各層的欄中,Ia等的標(biāo)記是表1A和IB所示的層的種類,括號內(nèi)的數(shù) 值表示該層的彈性模量。
[0303]構(gòu)成涂敷層的各層的欄中,化等的標(biāo)記是表2A所示的層的種類,括號內(nèi)的數(shù)值表 示該層的彈性模量。
[0306]構(gòu)成涂敷層的各層的欄中ab等的標(biāo)記是表2A所示的層的種類,括號內(nèi)的數(shù)值表 示該層的彈性模量。
[0309] 構(gòu)成涂敷層的各層的欄中ab等的標(biāo)記是表2A所示的層的種類,括號內(nèi)的數(shù)值表 示該層的彈性模量。
[0310] [表 7A]
[0312]構(gòu)成涂敷層的各層的欄中ab等的標(biāo)記是表2A所示的層的種類,括號內(nèi)的數(shù)值表 示該層的彈性模量。
[。引引[表8A]
[0315] 構(gòu)成涂敷層的各層的欄中ab等的標(biāo)記是表2A所示的層的種類,括號內(nèi)的數(shù)值表 示該層的彈性模量。
[0316] 實施例 88A-157A
[0317] 巧池用包裝材料的制造]
[0318] 實施例88A~105A中,作為形成涂敷層的樹脂組合物,使用W下的組合物,除此W 夕h W與上述相同的條件,制造了包括依次疊層有2層結(jié)構(gòu)的涂敷層/阻隔層/密封層的疊層 體的電池用包裝材料。
[0319] 涂敷層的阻隔層側(cè)的層的形成中所使用的樹脂組合物:對層13b的形成中所使用 的樹脂組合物W表9A所示的比例添加了炭黑(平均粒徑0.2皿)的樹脂組合物
[0320] 涂敷層的最外表面層的形成中所使用的樹脂組合物:對層12b的形成中所使用的 樹脂組合物W表9A所示的比例添加了炭黑(平均粒徑0.2皿)的樹脂組合物
[0321] 另外,實施例106A~147A中,作為形成涂敷層的樹脂組合物,使用W下的組合物, 除此W外,W與上述相同的條件,制造了包括依次疊層有3層結(jié)構(gòu)的涂敷層/阻隔層/密封層 的疊層體的電池用包裝材料。
[03。]涂敷層的阻隔層側(cè)的層的形成中所使用的樹脂組合物:對層Ib的形成中所使用的 樹脂組合物W表1OA和IlA所示的比例添加了炭黑(平均粒徑0.2WI1)的樹脂組合物 [0扣引涂敷層的中間層的形成中所使用的樹脂組合物:對層IOb的形成中所使用的樹脂 組合物W表1OA和IlA所示的比例添加了炭黑(平均粒徑0.2WI1)的樹脂組合物
[0324] 涂敷層的最外表面層的形成中所使用的樹脂組合物:對層13b的形成中所使用的 樹脂組合物W表1OA和IlA所示的比例添加了炭黑(平均粒徑0.2WI1)的樹脂組合物
[0325] [識別性的評價]
[0326] 對于所得到的各電池用包裝材料和實施例23A和41A的電池用包裝材料,通過目視 觀察涂敷層側(cè)的色調(diào),確認(rèn)配合于涂敷層的炭黑所得到的顯色(黑色)的視認(rèn)性,用W下基 準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0327] (識別性的評價基準(zhǔn))
[032引 A:能夠明顯視認(rèn)到黑色。
[0329] B:能夠稍微視認(rèn)到黑色。
[0330] C:無法視認(rèn)到黑色。
[0331] [成型適性的評價]
[0332] 對所得到的各電池用包裝材料和實施例23A和41A的電池用包裝材料,W與上述相 同的條件進(jìn)行成型,對成型性和成型所得到的延伸部分的色調(diào)用W下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0;33;3](成型性)
[0334] A:達(dá)到合格的成型深度與對照用電池用包裝材料相同。
[0335] B:達(dá)到合格的成型深度與對照用電池用包裝材料相比,確認(rèn)到0.5mmW下的降低。
[0336] C:達(dá)到合格的成型深度與對照用電池用包裝材料相比,確認(rèn)到超過0.5mm且1 .Omm W下的降低。
[0337] D:達(dá)到合格的成型深度與對照用電池用包裝材料相比,確認(rèn)到超過1.0mm的降低。 [033引此外,實施例88A~109A的電池用包裝材料中,作為對照用電池用包裝材料,使用 實施例23A的電池用包裝材料。另外,實施例1lOA~158A的電池用包裝材料中,作為對照用 電池用包裝材料,使用實施例4IA的電池用包裝材料。實施例88A~109A的電池用包裝材料 和實施例1IOA~158A的電池用包裝材料中,除了含有炭黑W外,分別為與實施例23A的電池 用包裝材料和實施例41A的電池用包裝材料相同結(jié)構(gòu)。
[0339] (成型所得到的延伸部分的色調(diào))
[0340] A:在延伸部分和非延伸部分之間完全沒有確認(rèn)到色調(diào)不同。
[0%1] B:在延伸部分和非延伸部分確認(rèn)到色到稍微不同。
[0342] C:在延伸部分和非延伸部分確認(rèn)到明顯的色調(diào)的不同。
[0343] [評價結(jié)果]
[0344] 將所得到的結(jié)果示于表9A~11A。根據(jù)該結(jié)果,確認(rèn)到通過在構(gòu)成涂敷層的至少1 層中添加無機(jī)顏料(炭黑),能夠?qū)﹄姵赜冒b材料賦予色調(diào),使其具備識別性。另外,也確 認(rèn)到通過使添加的無機(jī)顏料的量在每熱固性樹脂100質(zhì)量份中為30質(zhì)量份W下、特別是15 質(zhì)量份W下,能夠有效地抑制成型性的降低。另外,可知通過在構(gòu)成涂敷層的層內(nèi)的至少2 個層、特別是3個層中添加無機(jī)顏料,能夠有效地抑制在成型后在成型部分和非成型部分之 間發(fā)生色調(diào)差。另外,對在涂敷層中添加了炭黑的電池用包裝材料的熱傳導(dǎo)率進(jìn)行測定,結(jié) 果也確認(rèn)到具備熱傳導(dǎo)率60W/m ? K左右W上,具備優(yōu)異的放熱性。
[0351](第二方式 B)
[0淵](1)具有2層結(jié)構(gòu)的涂敷層的電池用包裝材料的制造及其評價一1
[0353] [電池用包裝材料的制造1]
[0354] 在由在兩面實施了化成處理的侶錐(厚度40WI1)構(gòu)成的阻隔層上形成2層結(jié)構(gòu)的涂 敷層。具體而言,在阻隔層上涂敷下述組成的樹脂組合物A2,使得固化后的厚度為扣m,W 120°C、30秒的條件使其固化,形成第二涂敷層。接著,在該第二涂敷層上涂敷下述組成的樹 脂組合物Al,使得固化后的厚度為扣m,Wl20°C、30秒的條件使其固化,形成第一涂敷層。此 夕h作為阻隔層所使用的侶錐的化成處理如下進(jìn)行,即,將包含酪醒樹脂、氣化銘化合物和 憐酸的處理液通過漉涂敷法涂敷于侶錐的雙面,使得銘的涂敷量為lOmg/m 2(干燥重量),W 皮膜溫度達(dá)到180°C W上的條件燒鍛20秒鐘。
[0355] 此后,在阻隔層的未疊層涂敷層一側(cè),共擠出簇酸改性聚丙締(配置于阻隔層側(cè), 厚度23凹1)和均聚丙締(最內(nèi)層,厚度23曲1),由此在阻隔層上疊層了由2層構(gòu)成的密封層。運 樣,得到了電池用包裝材料,其包括依次疊層有2層結(jié)構(gòu)的涂敷層(第一涂敷層/第二涂敷 層)/阻隔層4/密封層的疊層體。
[0356] <第二涂敷層的形成中所使用的樹脂組合物A2>
[0357] ?熱固性樹脂100質(zhì)量份
[035引(主劑:分子量8000~50000、徑基價低于40的聚氨醋多元醇,固化劑:二苯基甲燒 二異氯酸醋加成物)
[0359] ?固化促進(jìn)劑1質(zhì)量份
[0360] (W80~150°C促進(jìn)熱固性樹脂的交聯(lián)反應(yīng)的咪挫化合物)
[0361] <第一涂敷層的形成中所使用的樹脂組合物Al>
[0362] ?熱固性樹脂100質(zhì)量份
[0363] (主劑:分子量500~3000、徑基價70 W上的脂肪族多元醇,固化劑:二苯基甲燒二 異氯酸醋加成物)
[0364] ?固化促進(jìn)劑1質(zhì)量份
[03化](1,8_二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳一7締的辛酸鹽)
[0366] ?樹脂珠表1B~4B所示的規(guī)定量
[0367] (表1~4B所示的樹脂珠)
[036引 ?滑爽劑1質(zhì)量份
[0369] (芥子酸酷胺)
[0370] [電池用包裝材料的制造2]
[0371] 在第一涂敷層的形成中,除了使用下述組成的樹脂組合物Bl W外,W與上述[電池 用包裝材料的制造1]相同的方法制造了電池用包裝材料。
[0372] <第一涂敷層的形成中所使用的樹脂組合物Bl>
[0373] ?熱固性樹脂100質(zhì)量份
[0374] (主劑:分子量8000~50000、徑基價低于40的聚氨醋多元醇,固化劑:二苯基甲燒 二異氯酸醋加成物)
[037引 ?固化促進(jìn)劑1質(zhì)量份
[0376] (1,8 -二氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳一7締的辛酸鹽)
[0377] ?樹脂珠表1B~4B所示的規(guī)定量
[0378] (表1B~4B所示的樹脂珠)
[0379] [成型性的評價]
[0380] 將上述得到的各電池用包裝材料裁斷,制作120X80mm的長條片,將其作為試驗樣 品。使用包括30 X 50mm的矩形狀的雄模和與該雄模的距離為0.5mm的雌模的直推式 (Strai曲t)模具,W熱粘接性樹脂層側(cè)位于雄模側(cè)的方式在雌模上載置上述試驗樣品,將 成型深度設(shè)定為3.5~5.5mm,將上述試驗樣品WO. IMPa的擠壓(面壓)按壓,進(jìn)行冷壓成型 (引入1段成型)。確認(rèn)成型的各試驗樣品中的金屬層的針孔和裂痕的發(fā)生的有無,算出針孔 和裂痕的發(fā)生率(% )。關(guān)于針孔和裂痕的發(fā)生率,將進(jìn)行上述成型之后即使在一處確認(rèn)到 針孔或裂痕的樣品也判斷為成型不良品,求出W上述條件成型100個的試驗樣品時發(fā)生的 成型不良品的比例,將成型不良品的比例低于5%判斷為合格,將成型不良品的比例為5% W上時判斷為不合格。將所得到的判斷結(jié)果根據(jù)下述的基準(zhǔn)進(jìn)行分類,由此進(jìn)行成型性的 評價。此外,下述基準(zhǔn)若為DW上時,則從實用上的觀點考慮,為沒有問題的品質(zhì)。
[0381] (成型性提高效果的判定基準(zhǔn))
[0382] ◎:與對照相比,形成為合格的成型深度提高1.OmmW上。
[0383] 〇:與對照相比,形成為合格的成型深度提高0.5mmW上且低于1.0mm。
[0384] A:形成為合格的成型深度與對照相同。
[0385] X :與對照相比,形成為合格的成型深度降低。
[0386] [評價結(jié)果]
[0387] 將所得到的結(jié)果示于表1B~4B。從表1B~4B可知,在形成涂敷層中的1個層的樹脂 組合物中添加了不具有反應(yīng)性的樹脂珠時,與不添加樹脂珠時相比,成型性降低(比較例IB ~4B)。相對于此,如果在形成涂敷層中的1個層的樹脂組合物中添加反應(yīng)性樹脂珠,則與不 添加樹脂珠時相比,能夠增大成型深度,提高成型性。另外,通過在形成涂敷層的樹脂組合 物中添加固化促進(jìn)劑,能夠W160°C、30秒鐘運樣的極短時間使該粘接層固化,從而實現(xiàn)生 產(chǎn)周期的大幅縮短(實施例1B~50B)。
[0390] 表中所示的聚氨醋樹脂制的樹脂珠的折射率均為1.5。
[0391] [表 2B]
[0392]
[0393] 表中所示的聚氨醋樹脂制的樹脂珠的折射率均為I. 5。
[0394] [表 3B]
[0396] 表中所示的丙締酸樹脂制的樹脂珠的折射率均為1.54。
[0397] [表 4B]
[039引
[0399] 表中所示的丙締酸樹脂制的樹脂珠的折射率均為1.54。
[0400] (2)具有3層結(jié)構(gòu)的涂敷層的電池用包裝材料的制造及其評價一1
[0401] [電池用包裝材料的制造3]
[0402] 在由在兩面實施了化成處理的侶錐(厚度40WI1)構(gòu)成的阻隔層上形成了 3層結(jié)構(gòu)的 涂敷層。具體而言,在阻隔層上涂敷下述組成的樹脂組合物C3,使得固化后的厚度為扣m,W 120°C、30秒的條件使其固化,形成第=涂敷層。接著,在該第=涂敷層上涂敷下述組成的樹 脂組合物C2,使得固化后的厚度為扣m,Wl20°C、30秒的條件使其固化,形成第二涂敷層。進(jìn) 而,在該第二涂敷層上涂敷下述組成的樹脂組合物Cl,使得固化后的厚度為扣m,Wl20°C、 30秒的條件使其固化,形成第一涂敷層。此外,作為阻隔層所使用的侶錐的化成處理如下進(jìn) 行,即,將包含酪醒樹脂、氣化銘化合物和憐酸的處理液通過漉涂敷法涂敷于侶錐的雙面, 使得銘的涂敷量為lOmg/m 2(干燥重量),W皮膜溫度達(dá)到180°CW上的條件燒鍛20秒鐘。
[0403] 此后,在涂敷層的未疊層阻隔層的一側(cè),共擠出簇酸改性聚丙締(配置于阻隔層 偵U,厚度23皿)和均聚丙締(最內(nèi)層,厚度23皿),由此在阻隔層上疊層了由2層構(gòu)成的密封 層。運樣,得到了電池用包裝材料,其包括依次疊層有3層結(jié)構(gòu)的涂敷層(第一涂敷層/第二 涂敷層/第=涂敷層)/阻隔層4/密封層的疊層體。
[0404] <第=涂敷層的形成中所使用的樹脂組合物C