周期的Ag也可W與上述金屬M-起作為滲雜劑使用。
[00創(chuàng)在上述組成式中，m為2±2x、n為2±y?？蒞優(yōu)選為鋼的組成多（富含化）的方式，即 m為化2x、n為2-y?；蛘撸蒞為過渡金屬的組成多（富含M)的方式，即m為2-2x、n為化y。
[0044] X可W是0.5W下的任意的小數(shù)，具體地說，0< X含0.5。優(yōu)選0含X含0.3。根據(jù)情況， 也可W不包括X為0或0.5的方式。
[0045] y可W是0.5W下的任意的小數(shù)，具體地說，0< ^ 0.5。優(yōu)選^ 0.3。根據(jù)情況， 也可W不包括y為0或0.5的方式。
[0046] 上述NamMn(S化)3可W通過該技術(shù)領(lǐng)域中作為公知手段的固相法來制造。固相法是 通過將粉末狀的原料W規(guī)定的比例混合、之后進行加熱處理來合成目標物，在本發(fā)明中，例 如可W WNasS化和MS化作為原料，通過將它們W適當?shù)谋壤旌喜⑦M行熱處理來進行合成。 或者，根據(jù)情況，也可W通過在不進行加熱的情況下將運些原料利用球磨機等混合來進行 制造。
[0047] 本發(fā)明的正極活性物質(zhì)材料中使用的NamMn(SCk)巧W為顆粒狀，其顆粒尺寸優(yōu)選 為直徑如m W下、更優(yōu)選為直徑2皿W下。
[004引（2)正極構(gòu)成
[0049] 本發(fā)明的鋼離子二次電池中使用的正極可W使用上述正極活性物質(zhì)材料來構(gòu)成 且僅含有該活性物質(zhì)，另外，除此W外，為了提高電極的速率特性等，也可W含有公知的導(dǎo) 電性材料和粘結(jié)材料中的至少一者?？蒞將運些材料負載至電極集電體上來制造電極。
[0050] 作為導(dǎo)電性材料，例如可W使用碳材料、金屬纖維等導(dǎo)電性纖維、銅、銀、儀、侶等 金屬粉末、聚亞苯基衍生物等有機導(dǎo)電性材料。作為碳材料，可W使用石墨、軟碳、硬碳、炭 黑、科琴黑、乙烘黑、石墨、活性炭、碳納米管、碳纖維等。另外，還可W使用包含芳香環(huán)的合 成樹脂、對石油漸青等進行般燒而得到的中孔碳。從作為電極使用時的導(dǎo)電性高的觀點出 發(fā)，優(yōu)選乙烘黑。
[0051] 在含有導(dǎo)電性材料的情況下，可W通過將該導(dǎo)電性材料與正極活性物質(zhì)材料一起 粉碎、混合來制備電極。該粉碎、混合沒有特別限定，可W使用振動研磨機、噴射式粉碎機、 球磨機等粉碎機來進行。
[0052] 另外，在優(yōu)選的方式中，在正極中含有導(dǎo)電性材料的情況下，也可W利用該導(dǎo)電性 材料將正極活性物質(zhì)材料包覆。作為進行該包覆的方法，可W舉出下述方法:將正極活性物 質(zhì)材料的粉體浸潰在含有導(dǎo)電性材料或?qū)щ娦圆牧锨绑w的液體中，之后進行熱處理，由此 使導(dǎo)電性材料在該活性物質(zhì)的粉體表面析出?；蛘咭部蒞使用下述方法:使正極活性物質(zhì) 材料的粉體在含有導(dǎo)電性材料或?qū)щ娦圆牧锨绑w的氣相中流動，之后根據(jù)需要進行熱處 理。通過利用導(dǎo)電性材料包覆正極活性物質(zhì)材料，可抑制施加大電流時的容量降低，在高負 荷特性化方面有益。
[0053] 作為能夠用于該被覆的導(dǎo)電性材料，可W使用碳、石墨、氣相生長碳纖維、碳納米 管、憐化鐵、導(dǎo)電性氧化物、導(dǎo)電性聚合物(聚化咯、聚丙締臘等)等，但并不限于運些。
[0054] 作為粘結(jié)劑（binder),例如可W優(yōu)選使用聚偏二氣乙締（PVDF)、聚四氣乙締 (PTFE)、乙締四氣乙締(ETFE)等氣系樹脂、或者聚乙締、聚丙締等。作為負極集電體，只要具 有導(dǎo)電性就沒有特別限定，可W使用W銅、儀、侶、不誘鋼等為主體的棒狀體、板狀體、錐狀 體、網(wǎng)狀體等。
[0055] 作為電極集電體，可W使用Al、NiXu、不誘鋼等。作為在電極集電體上負載電極合 劑的方法，可W舉出：加壓成型的方法;或者，使用有機溶劑等制成糊料、涂布到電極集電體 上、干燥后進行壓制等而進行固定的方法。在制成糊料的情況下，制作包含電極活性物質(zhì)、 導(dǎo)電性材料、粘結(jié)劑、有機溶劑的漿料。
[005引 2.負極
[0057] 作為本發(fā)明的鋼離子二次電池中使用的負極，可W舉出包含能夠電化學(xué)地吸儲、 釋放鋼離子的負極活性物質(zhì)的電極。作為運樣的負極活性物質(zhì)，可W使用公知的鋼離子二 次電池用負極活性物質(zhì)，例如可W舉出硬碳、軟碳、炭黑、科琴黑、乙烘黑、活性炭、碳納米 管、碳纖維、非晶碳等碳質(zhì)材料。另外，還可W使用鋼離子金屬、或者含有鋼離子元素的合 金、金屬氧化物、金屬氮化物等。
[0058] 其中，作為負極活性物質(zhì)，優(yōu)選具有散亂結(jié)構(gòu)的硬碳等碳質(zhì)材料。
[0059] 上述負極可W僅含有負極活性物質(zhì)，也可W為如下形態(tài):除了負極活性物質(zhì)W外， 還含有導(dǎo)電性材料和粘結(jié)材料(binder)中的至少一者，且W負極合材的形式附著于負極集 電體上。例如，在負極活性物質(zhì)為錐狀的情況下，可W制成僅含有負極活性物質(zhì)的負極。另 一方面，在負極活性物質(zhì)為粉末狀的情況下，可W制成具有負極活性物質(zhì)和粘結(jié)材料 (binder)的負極。作為使用粉末狀的負極活性物質(zhì)形成負極的方法，可W使用刮刀法或基 于壓接壓制(圧著クレス）的成型方法等。
[0060] 作為導(dǎo)電性材料、粘結(jié)劑(binder)和電極集電體，可W使用與上述正極同樣的物 質(zhì)。
[0061 ] 3.電解液
[0062] 在本發(fā)明的鋼離子二次電池中，電解液只要W鋼鹽為電解質(zhì)就沒有特別限定。作 為形成該電解質(zhì)的鋼鹽，例如可W舉出化C1 〇4、NaPFs、化BF4、化N03、化OH、化C1、NaCFs S〇3、 NaN(S〇2肌)2、Na2S化和NasS等。運些鋼鹽可W各自單獨使用，也可W將巧巾W上組合使用。
[0063] 作為電解液中的溶劑，例如可W使用碳酸亞丙醋(PC)、碳酸亞乙醋化C)、碳酸二甲 醋(DMC)、碳酸二乙醋(DEC)、碳酸甲乙醋、4-立氣甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酬、1,2-二（甲氧基 幾酷氧基）乙燒等碳酸醋類；1,2-二甲氧基乙燒、1,3-二甲氧基丙烷、五氣丙基甲酸、2,2,3， 3-四氣丙基二氣甲酸、四氨巧喃、2-甲基四氨巧喃等酸類；甲酸甲醋、乙酸甲醋、丫-下內(nèi)醋 等醋類；乙臘、T臘等臘類;N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺等酷胺類;3-甲基-2-嗯 挫燒酬等氨基甲酸醋類;環(huán)下諷、二甲基亞諷、1,3-丙烷橫內(nèi)醋等含硫化合物、或者在上述 有機溶劑中進一步導(dǎo)入氣取代基而得到的物質(zhì)?？蒞單獨使用它們中的一種，也可W將巧中 W上組合使用。但是并不限于運些。
[0064] 另外，也可W使用固體電解質(zhì)來代替上述電解液。作為固體電解質(zhì)，例如可W舉出 聚環(huán)氧乙燒系高分子化合物、含有聚有機硅氧烷鏈或者聚氧亞烷基鏈中的至少一種W上的 高分子化合物等高分子電解質(zhì)。另外，還可WW在上述電解液中添加聚合物使其凝膠化而 成的非水凝膠電解質(zhì)的形態(tài)來使用。在本發(fā)明的鋼離子二次電池中，在使用固體電解質(zhì)的 情況下，固體電解質(zhì)有時也會發(fā)揮后述的隔板的作用，在運種情況下，有時也可W不需要隔 板。
[0065] 另外，在電解液中，出于提高其功能等目的，也可W根據(jù)需要含有其他成分。作為 其他成分，例如可W舉出現(xiàn)有公知的過充電防止劑、脫水劑、脫氧劑、用于改善高溫保存后 的容量維持特性和循環(huán)特性的特性改善助劑。
[0066] 作為過充電防止劑，例如可W舉出聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、=聯(lián)苯、=聯(lián)苯的部分氨化物、 環(huán)己基苯、叔下基苯、叔戊基苯、二苯基酸、二苯并巧喃等芳香族化合物;2-氣聯(lián)苯、鄰環(huán)己 基氣苯、對環(huán)己基氣苯等上述芳香族化合物的部分氣化物;2,4-二氣苯甲酸、2,5-二氣苯甲 酸和2,6-二氣苯甲酸等含氣苯甲酸化合物。過充電防止劑可W單獨使用一種，也可W合用 兩種W上。
[0067] 在電解液含有過充電防止劑的情況下，電解液中的過充電防止劑的含量優(yōu)選為 0.01質(zhì)量％~5質(zhì)量％。通過使電解液中含有0.1質(zhì)量％ W上的過充電防止劑，更容易抑制 過充電所致的二次電池的破裂、著火，能夠更穩(wěn)定地使用二次電池。
[0068] 作為脫水劑，例如可W舉出分子篩、芒硝、硫酸儀、氨化巧、氨化鋼、氨化鐘、氨化裡 侶等。本發(fā)明的電解液中使用的溶劑也可W使用利用上述脫水劑進行脫水后進行精饋而得 到的溶劑。另外，也可W使用不進行精饋而僅利用上述脫水劑進行脫水而得到的溶劑。
[0069] 作為用于改善高溫保存后的容量維持特性和循環(huán)特性的特性改善助劑，例如可W 舉出：班巧酸酢、戊二酸酢、馬來酸酢、巧康酸酢、戊締二酸酢、衣康酸酢、二甘醇酸酢、環(huán)己 燒二簇酸酢、環(huán)戊燒四簇酸二酢、苯基班巧酸酢等簇酸酢;亞硫酸亞乙醋、1,3-丙烷橫內(nèi)醋、 1,4-下燒橫內(nèi)醋、甲橫酸甲醋、二甲橫酸下醋、環(huán)下諷、環(huán)下締諷、二甲諷、二苯諷、甲基苯基 諷、二下基二硫酸、二環(huán)己基二硫酸、一硫化四甲基秋蘭姆、N，N-二甲基甲橫酷胺、N，N-二乙 基甲橫酷胺等含硫化合物；1-甲基-2-化咯燒酬、1-甲基-2-贓晚酬、3-甲基-2-嗯挫燒酬、1， 3-二甲基-2-咪挫嘟酬、N-甲基班巧酷亞胺等含氮化合物;庚燒、辛燒、環(huán)庚燒等控化合物； 氣碳酸亞乙醋(FEC)、氣苯、二氣苯、六氣苯、S氣甲苯等含氣芳香族化合物。運些特性改善 助劑可W單獨使用巧巾，也可W合用巧巾W上。在電解液含有特性改善助劑的情況下，電解液 中的特性改善助劑的含量優(yōu)選為0.0 l質(zhì)量％~5質(zhì)量％。
[0070] 4.其他
[0071] (1)隔板
[0072] 作為本發(fā)明的鋼離子二次電池中使用的隔板，只要具有將正極層與負極層進行電 分離的功能就沒有特別限