的飛邊等最為減少。具體而言,無機(jī)質(zhì)填充劑(C成分)的平均粒徑優(yōu)選為5~100μ m,特別優(yōu)選為10~80μπι。需要說明的是,上述平均粒徑與前述同樣,例如可以使用激光衍射 散射式粒度分布計(jì)進(jìn)行測(cè)定。
[0056] 此外,在上述無機(jī)質(zhì)填充劑(C成分)的含有比率中,優(yōu)選將上述特定的白色顏料(Β 成分)與無機(jī)質(zhì)填充劑(C成分)的總含有比率設(shè)定為熱固化性樹脂組合物整體的75~90體 積%。特別優(yōu)選為75~85體積%。即,上述總含有比率過少時(shí),會(huì)出現(xiàn)發(fā)生在成型時(shí)產(chǎn)生翹 曲等問題的傾向。此外,總含有比率過多時(shí),對(duì)配混成分進(jìn)行混煉時(shí),會(huì)對(duì)混煉機(jī)施加極大 的負(fù)荷,會(huì)出現(xiàn)無法混煉的傾向,結(jié)果會(huì)出現(xiàn)難以制作作為成型材料的熱固化性樹脂組合 物的傾向。
[0057] 進(jìn)而,對(duì)于組合使用上述特定的白色顏料(Β成分)和無機(jī)質(zhì)填充劑(C成分)時(shí)的兩 者的混合比例,從初始光反射率的角度來看,按體積比計(jì),優(yōu)選為(Β成分)/(C成分)= 0.028 ~1. 〇,特別優(yōu)選為〇. 033~0.50。即,B成分與C成分的混合比例不在上述范圍、體積比過小 時(shí),會(huì)出現(xiàn)環(huán)氧樹脂組合物的初始光反射率降低的傾向,體積比過大時(shí),會(huì)出現(xiàn)環(huán)氧樹脂組 合物的熔融粘度上升、混煉變得困難的傾向。
[0058]〈其他添加劑〉
[0059] 接著,在本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中,除上述A、B成分和C成分以外,可以根據(jù) 需要而配混固化促進(jìn)劑、脫模劑、硅烷化合物。進(jìn)而,可以適當(dāng)配混改性劑(可塑劑)、抗氧化 劑、阻燃劑、消泡劑、流平劑、紫外線吸收劑等各種添加劑。
[0060] 作為上述固化促進(jìn)劑,例如可列舉出:1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7、三亞 乙基二胺、三_2,4,6_二甲氨基甲基苯酚、N,N-二甲基芐基胺、N,N-二甲氨基苯、N,N-二甲氨 基環(huán)己烷等叔胺類,2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑等咪唑類,三苯基膦,四氟硼酸四苯基 鱗、四苯基硼酸四苯基鱗、四正丁基溴化鱗、四苯基溴化鱗、二甲基膦酸甲基三丁基鱗、四苯 基鱗二乙基二硫代磷酸鹽、四正丁基鱗二乙基二硫代磷酸鹽等磷化合物,1,8-二偶氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7、辛基羧酸三亞乙基二銨等季銨鹽、有機(jī)金屬鹽類以及它 們的衍生物等。這些可單獨(dú)使用或組合使用2種以上。這些固化促進(jìn)劑當(dāng)中,優(yōu)選使用叔胺 類、咪唑類、磷化合物。其中,為了得到著色度少、透明且強(qiáng)韌的固化物,特別優(yōu)選使用磷化 合物。
[0061] 對(duì)于上述固化促進(jìn)劑的含量,相對(duì)于上述特定的熱固化性樹脂(A成分),優(yōu)選設(shè)定 為0.001~8.0重量%,更優(yōu)選為0.01~5重量%。即,這是由于,固化促進(jìn)劑的含量過少時(shí), 有時(shí)會(huì)無法獲得充分的固化促進(jìn)效果,此外,固化促進(jìn)劑的含量過多時(shí),會(huì)出現(xiàn)所得固化物 產(chǎn)生變色的傾向。
[0062] 作為上述脫模劑,使用各種脫模劑,其中,優(yōu)選使用具有醚鍵的脫模劑,例如可列 舉出具備下述的通式(1)表示的結(jié)構(gòu)式的脫模劑。
[0063] CH3 · (CH3)k · CH20(CHRm · CHRn · 0)χ · H · · · (1)
[0064] [式(1)中,Rm、Rn為氫原子或一價(jià)烷基,兩者可以彼此相同或不同。此外,k為1~ 100的正數(shù),X為1~100的正數(shù)。]
[0065] 在上述式(1)中,Rm、Rn為氫原子或一價(jià)烷基,優(yōu)選k為10~50的正數(shù)、X為3~30的 正數(shù)。更優(yōu)選Rm和Rn為氫原子、k為28~48的正數(shù)、X為5~20的正數(shù)。即,這是由于,重復(fù)數(shù)k 的值過小時(shí),脫模性會(huì)降低,此外,重復(fù)數(shù)X的值過小時(shí),因分散性降低,會(huì)出現(xiàn)無法獲得穩(wěn) 定的強(qiáng)度和脫模性的傾向。而重復(fù)數(shù)k的值過大時(shí),會(huì)出現(xiàn)因熔點(diǎn)升高而難以混煉、在熱固 化性樹脂組合物的制造工序中發(fā)生困難的傾向,重復(fù)數(shù)X的值過大時(shí),會(huì)出現(xiàn)脫模性降低的 傾向。
[0066] 上述脫模劑的含量?jī)?yōu)選設(shè)定為熱固化性樹脂組合物體整體的0.001~3重量%的 范圍,更優(yōu)選設(shè)定為〇.〇1~1重量%的范圍。即,這是由于,脫模劑的含量過少或過多時(shí),會(huì) 出現(xiàn)導(dǎo)致固化物的強(qiáng)度不足或引起脫模性降低的傾向。
[0067] 作為上述硅烷化合物,可列舉出硅烷偶聯(lián)劑、硅烷。作為上述硅烷偶聯(lián)劑,例如可 列舉出:3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙 氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基乙氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙 基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。此外,作為 上述硅烷,例如可列舉出:甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲 基三乙氧基硅烷、二甲基二乙基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧 基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、含水解性基的硅氧 烷等。這些可單獨(dú)使用或組合使用2種以上。
[0068] 作為上述改性劑(可塑劑),例如可列舉出二醇類、有機(jī)硅類、醇類等。
[0069]作為上述抗氧化劑,例如可列舉出:酚類化合物、胺類化合物、有機(jī)硫類化合物、膦 類化合物等。
[0070]作為上述阻燃劑,例如可列舉出氫氧化鎂等金屬氫氧化物、溴類阻燃劑、氮類阻燃 劑、磷類阻燃劑等,進(jìn)而還可以使用三氧化銻等阻燃助劑。
[0071 ]作為上述消泡劑,例如可列舉出有機(jī)硅類等的現(xiàn)有公知的消泡劑。
[0072]〈熱固化性樹脂組合物〉
[0073] 本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物例如可以如下制造。即,將上述A~C成分、還有固化 促進(jìn)劑和脫模劑以及視需要而使用的各種添加劑適當(dāng)配混后,使用混煉機(jī)等進(jìn)行混煉、熔 融混合,接著,將其冷卻、固化、粉碎,由此可以制造粉末狀的熱固化性樹脂組合物。
[0074] 接著,作為上述得到的熱固化性樹脂組合物的固化物,優(yōu)選其光反射率對(duì)波長(zhǎng)350 ~410nm的光為80%以上,更優(yōu)選為83%以上。另外,上限通常為100%。上述光反射率例如 如下進(jìn)行測(cè)定。即,可以通過規(guī)定的固化條件、例如175°C X 2分鐘的成型后、175°C X 3小時(shí) 的后固化制備厚度Imm的熱固化性樹脂組合物的固化物,在室溫(25±10°C)下使用分光光 度計(jì)(例如日本分光株式會(huì)社制造的分光光度計(jì)V-670)測(cè)定上述范圍內(nèi)的波長(zhǎng)下的上述固 化物的光反射率。
[0075] 使用本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物而成的光半導(dǎo)體裝置例如如下制造。即,將金 屬引線框設(shè)置在傳遞成型機(jī)的模具內(nèi),使用上述熱固化性樹脂組合物通過傳遞成型形成反 射器。如此制作以包圍光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域的周圍的方式形成環(huán)狀的反射器而成的光半 導(dǎo)體裝置用的金屬引線框。接著,在上述反射器的內(nèi)部的金屬引線框上的光半導(dǎo)體元件搭 載區(qū)域搭載光半導(dǎo)體元件,使用鍵合引線將光半導(dǎo)體元件與金屬引線框電連接。接著,使用 有機(jī)硅樹脂等對(duì)包括上述光半導(dǎo)體元件的反射器的內(nèi)側(cè)區(qū)域進(jìn)行樹脂封裝,從而形成封裝 樹脂層。如此制作例如如圖1所示的立體狀(杯型)的光半導(dǎo)體裝置。該光半導(dǎo)體裝置采用如 下構(gòu)成:在由第1板部1和第2板部2形成的金屬引線框的第2板部2上搭載光半導(dǎo)體元件3,以 包圍上述光半導(dǎo)體元件3的周圍的方式形成由本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物形成的光反射 用的反射器4。接著,在上述金屬引線框和反射器4的內(nèi)周面形成的凹部5中形成對(duì)光半導(dǎo)體 元件3進(jìn)行封裝的具有透明性的封裝樹脂層6。該封裝樹脂層6中根據(jù)需要而含有熒光體。在 圖1中,7、8為將形成在金屬引線框上的電極電路(未圖示)與光半導(dǎo)體元件3電連接的鍵合 引線。
[0076] 需要說明的是,在本發(fā)明中,可以代替上述圖1的金屬引線框使用各種基板。作為 上述各種基板,例如可列舉出有機(jī)基板、無機(jī)基板、柔性印刷基板等。此外,可以代替上述傳 遞成型通過注射成型形成反射器。
[0077] 此外,作為不同于上述構(gòu)成的光半導(dǎo)體裝置,可列舉出使用板狀的光半導(dǎo)體裝置 用引線框的、例如如圖2和圖3(圖2的X-X'箭頭方向剖視圖)所示的光半導(dǎo)體裝置。即,該光 半導(dǎo)體裝置采用如下構(gòu)成:分別在相互隔開間隔配置的金屬引線框10的厚度方向的單面的 規(guī)定位置搭載光半導(dǎo)體元件3,在上述金屬引線框10間的間隙形成由本發(fā)明的熱固化性樹 脂組合物形成的光反射用的反射器11。此外,如圖3所示,在金屬引線框10的與光半導(dǎo)體元 件3搭載面相反一面形成有多個(gè)填充本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物并固化而成的反射器 11。另外,在圖2和圖3中,12為將上述光半導(dǎo)體元件3與金屬引線框10電連接的鍵合引線。這 種光半導(dǎo)體裝置通過將上述金屬引線框10設(shè)置在傳遞成型機(jī)的模具內(nèi),利用傳遞成型在隔 開間隔配置的金屬引線框10的間隙和形成在金屬引線框10的與光半導(dǎo)體元件3搭載面相反 一面的凹部填充熱固化性樹脂組合物并固化,從而分別形成反射器11。接著,在作為上述金 屬引線框10的規(guī)定位置的光半導(dǎo)體元件搭載區(qū)域搭載光半導(dǎo)體元件3后,使用鍵合引線12 將光半導(dǎo)體元件3與金屬引線框10電連接。如此制作如圖2和圖3所示的光半導(dǎo)體裝置。 [0078] 實(shí)施例
[0079]接著,連同比較例對(duì)實(shí)施例進(jìn)行說明。但是,本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
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